Vitaminas y coenzimas

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Prof. Alfonso R. Bravo Henríquez. 2010. Unidad III: Vitaminas y Coenzimas

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Unidad III: Vitaminas y Coenzimas

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Las VITAMINAS son sustancias orgánicas, de naturaleza y composición variada.

Se necesitan en pequeñas cantidades, aunque su presencia es imprescindible para el desarrollo normal del organismo.

Las necesidades vitamínicas varían según las especies, con la edad y con la actividad.

Características generales:

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Características generales:

Los vegetales, hongos y microorganismos son capaces de elaborarlas por sí mismos.

Los animales, salvo algunas excepciones, carecen de esta capacidad, por lo que deben obtenerlas a partir de los alimentos de la dieta.

En algunos casos los animales obtienen algunas vitaminas a través de sus paredes intestinales, cuya flora bacteriana simbionte las producen.

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Características generales:

Ciertas vitaminas son ingeridas como provitaminas (inactivas) y posteriormente el metabolismo animal las transforma en activas (en el intestino, en el el hígado, en la piel, etc.), después de alguna modificación en sus moléculas.

Son sustancias lábiles, ya que se alteran fácilmente por cambios de temperatura y pH, y también por almacenamientos prolongados.

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Características generales:

Los trastornos orgánicos en relación con las vitaminas se pueden referir a:

Avitaminosis: si hay carencia total de una o varias vitaminas.

Hipovitaminosis: si hay carencia parcial de vitaminas.

Hipervitaminosis: si existe un exceso por acumulación de una o varias vitaminas, sobre todo las que son poco solubles en agua y, por tanto, difíciles de eliminar por la orina.

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Clasificación

Las VITAMINAS se designan utilizando letras mayúsculas, el nombre de la enfermedad que ocasiona su carencia o bien el nombre de su constitución química.

Clásicamente se establecen 2 grupos según su capacidad de disolución en agua o en las grasas o disolventes de éstas.

Vitaminas HIDROSOLUBLES Vitaminas LIPOSOLUBLES

H2O

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Vitaminas HIDROSOLUBLESSon vitaminas solubles en agua y otros solventes polares. Se diferencian de las vitaminas liposolubles en varios aspectos:

La mayoría se excretan fácilmente raramente son tóxicas.

Sus depósitos metabólicos son lábiles.

La mayoría se convierte en COENZIMAS.

Las carencias de estas vitaminas producen síntomas que se

solapan. Ej.: En el caso de las llamadas “vitaminas liberadoras de energía”.

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La vitamina B1, Tiamina, Aneurina o Antiberibérica.

Se convierte rápidamente en la coenzima tiamina pirofosfato (TPP). Tiamina pirofosfotransferasa

Tiamina

Tiamina pirofosfato

Pirimidina Tiazol

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La producen bacterias, hongos (levaduras) y vegetales.

Es abundante en las envolturas de cereales (cáscara de arroz) y legumbres, donde se encuentra de forma inactiva (tiamina).

Fuentes:

Necesidades de tiamina en la dieta: 1,4-1,5 mg

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Acción fisiológica (función):

Papel vital para el normal desarrollo, crecimiento, reproducción, salud de la piel y cabello, formación de la sangre y función inmune.

Esencial para el normal funcionamiento del sistema nervioso, músculos y corazón.

Mantiene buena tonicidad muscular del corazón, estómago e instestino.

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Es un coenzima de las Descarboxilasas (en la descarboxilación oxidativa de los -cetoácidos) y de las enzimas que transfieren grupos carbonilo (Transcetolasas).

Desempeñan un papel fundamental en el metabolismo oxidativo de los glúcidos y lípidos, es decir, en la producción de energía.

Acción fisiológica (función):

CH3-C-COOHO

HOOC-CH2-CH2-C-COOHO

Piruvato -Cetoglutarato

Ciclo de Krebs

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Descarboxilación oxidativa de -Cetoácidos

Complejo de la Piruvato Deshidrogenasa

Piruvato

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TPP

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Mecanismo de acción del TPP en la descarboxilación oxidativa del Piruvato

Piruvato

La enzima sustrae un protón del TPP y lo coloca aquí

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(Piruvato )

(TPP)

(Hidroxietilo)

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Descarboxilación oxidativa de -Cetoácidos

Coenzimas:

TPP (E1)Ácido lipoico, CoA-SH (E2)FAD, NAD (E3)

2

+ H+

(Piruvato )(Acetil-CoA)

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Reacción de TranscetolaciónCH2OHC=O

OHCHHCOH

CH2OPO32-

CHOHCOHHCOHHCOH

CH2OPO32-

HCOHCOHHCOHHCOH

CH2OPO32-

CH2OHC=O

CHOHCOH

CH2OPO32-

D-xilulosa 5-P D-gliceraldehído 3-P

D-sedoheptulosa 7-PD-ribosa 5-P

TranscetolasaMg2+

TPP

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-cetoisocaproato

-ceto--metilvalerato

-cetoisovalerato

Isovaleril-CoA

Tiglil-CoA

Metacrilil-CoA

TPP

-KA -AA

-KA -AA

-KA -AA

CoA-SH CO2

CoA-SH CO2

TPP

Descarboxilación oxidativa de -Aminoácidos ramificados

TPP

NAD

NAD

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Este cuadro sintomático es conocido como BERIBERI.

Alteraciones en el consumo: Déficit (alteraciones carenciales):

Pérdida de apetito, pérdida de peso Debilidad y fatiga Irritabilidad nerviosa Insomnio Mialgia Depresión mental Constipación Problemas cardíacos y gastrointestinales

Síntomas:

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BERIBERI (Manifestaciones clínicas):

Alteraciones en el consumo:

Neuropatia periférica. Desarrollo lento.

Entumecimiento o parálisis de pies. Debilidad muscular atrofia. Ataxia cerebral.

Fallo congestivo del corazón. Dispnea, edema dependiente. Acidosis metabólica; fatal si no se trata.

Beriberi neuropático (seco)

Beriberi cardíaco (húmedo)

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BERIBERI (Manifestaciones clínicas):

Alteraciones en el consumo:

Síndrome de Wernicke-Korsakoff

Encefalopatia de Wernicke: Estado confuso con parálisis ocular. Oftalmoplegia. Psichosis de Korsakoff Amplia pérdida de la memoria

Charla profunda

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La vitamina B2 o Riboflavina, químicamente es un derivado de la isoaloxacina.

Ribitol

Isoaloxacina

Pertenece a la familia de compuestos denominados flavinas, esenciales en el proceso de liberación de energía en todas las células.

Alto poder de colorear el medio en el cual se disuelven.

Estables en soluciones ácidas, le afectan los álcalis y los rayos UV.

Propiedades:

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Se encuentra en casi todos los alimentos.

Se encuentra principalmente en las carnes, pescados y alimentos ricos en proteínas en general.

Es producida por bacterias, levaduras y vegetales que contengan pigmentos amarillos.

Fuentes: Cantidad recomendada por día: 1300-1800 µg

Vísceras y despojos cárnicos 3170Levadura de cerveza 2070Germen de trigo 810Almendras 700Coco 600Quesos grasos 550Champiñones 440

380Quesos curados/semicurados 370Salvado 360Huevos 310Lentejas 260

Cantidades expresadas en µg/100 gr.

Mijo

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Forma parte de las coenzimas de oxido-reducción como el FAD y FMN, que participan en los procesos de obtención de energía, en la respiración celular.

Ejerce un papel importante en el mantenimiento de las mucosas y de la piel.

Acción fisiológica (función):

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Sus formas activas: coenzimas FMN (Mononucleótido de flavina y FAD (Dinucleótido de flavina y adenina).

FAD

FMN

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Acción fisiológica (función): Mecanismo de Oxido-Reducción

FAD FADH2

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Acción fisiológica (función):

a)

b)Acil-Coa

deshidrogenasa

FAD FADH2

SuccinatoDeshidrogenasa

Fumarato Succinato

Reacciones de Oxido-Reducción

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DERMATITIS y lesiones de las mucosas (lengua, labios, córnea, comisuras de la boca, etc.).

Alteraciones en el consumo:

Déficit (alteraciones carenciales):

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La vitamina B3, Niacina, Ácido Nicotínico, Factor PP o vitamina antipelagrosa.

Metabolismo:

Niacina

Niacina (1 mg)

Triptófano (60 mg)

Enzimas en el hígado

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Forma parte de las coenzimas NAD+ y NADP+ que actúan con enzimas en los procesos de oxidación de glúcidos y prótidos, en la respiración celular.

Es un vasodilatador que mejora la circulación sanguínea.

Participa en el mantenimiento fisiológico del sistema nervioso, la piel, la lengua y el sistema digestivo.

Acción fisiológica (función):

AH2 es oxidadoy el NAD+ es reducido

B es reducidoNADH + H+ es oxidado

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(reducido)

(oxidado)

CH

(oxidado)

(reducido)

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Acción fisiológica (función): Reacciones de Oxido-Reducción

Malato Oxalacetato

NAD+ NADH + H +

MalatoDeshidrogenasa

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Alteraciones en el consumo:

Déficit (alteraciones carenciales):

PELAGRA o síntoma de las cuatro D (dermatitis, diarrea, demencia y muerte).

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La vitamina B5, Ácido pantoténico, o vitamina W.

Ácido pantoico -alanina

CH3 CH3

Su forma coenzimática (activa) es la Coenzima A.

CoA-SHÁcido pantoténico

Pantoteno

-mercapto-etanolamina

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Es sintetizada por bacterias, levaduras y vegetales verdes.

Aparece en todos los tejidos animales, donde se almacena.

Fuentes:

Acción fisiológica (función): Forma parte de la Coenzima A, que actúa en la activación de ciertas moléculas. Ej: Ácidos

grasos.

Necesaria para la síntesis de hormonas antiestrés, a partir del colesterol.

Necesaria para la síntesis y degradación de los ácidos grasos.

Necesaria para la formación de anticuerpos.

Necesaria para la biotransformación y detoxificación de sustancias tóxicas.

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Acción fisiológica (función): Reacción de Activación de Ácidos Grasos

O ║R – CH2 – CH2 – C – O-

O ║R – CH2 – CH2 – C ~ S - CoA

ATP

AMP + PPi

ACIL-CoASINTETASA

CoA - SH

Acido graso

Acil-CoAAcido graso activado

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Acción fisiológica (función):

Mecanismo de la Reacción de Activación de Ácidos Grasos

Ácido graso Acil adenilato

Acil-CoAAcil adenilato

1)

2)

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Acción fisiológica (función): Enlace tioéster

Grupo acetilo

Acetil-CoA

Acetil-CoA

Colina

Coenzima A (CoA)

Piruvato

NAD+ NADH + H+

a)

b)

Acetilcolina

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Descarboxilación oxidativa de -Cetoácidos

Coenzimas:

TPP (E1)Ácido lipoico, CoA-SH (E2)FAD, NAD (E3)

2

+ H+

(Piruvato )(Acetil-CoA)

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Síntesis de la Carnitina

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Alteraciones en el consumo: Déficit (alteraciones carenciales):

Dolor de cabeza. Fatiga. Insomnio. Alteraciones intestinales como náuseas y vómitos. Síntomas neurológicos como parestesias (adormecimiento, hormigueo,

pérdida de la sensibilidad) en manos y pies. Hipoglucemia y sensibilidad aumentada a la insulina.

Síndrome del pie quemante.

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Signos y síntomas de deficiencia de B5:

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Piridoxamina

Piridoxal

Fosfato de piridoxal

Piridoxina

La vitamina B6 o Piridoxina.

Su forma activa es el Fosfato de Piridoxal (PLP).

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Fuentes:

Es sintetizada por vegetales y levaduras.

Los animales la acumulan en el hígado, por lo que este órgano es rico en dicha vitamina.

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Acción fisiológica (función):

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Acción fisiológica (función):

Su forma activa, el piridoxal fosfato (PLP), actúa como coenzima de las enzimas transferasas implicadas en el metabolismo (TRANSAMINACIONES) de los aminoácidos.

-Cetoglutarato

L-aminoácido

Aminotransferasa

Glutamato

-Cetoácido

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Acción fisiológica (función):

Ácido pirúvico Alanina

Ácido glutámico Ácido α-cetoglutárico

TRANSAMINACIÓN

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PLP

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Acción fisiológica (función): TRANSAMINACIÓN

CH3 – CH – COO ¯ l NH3+

CH3 – CH – COO ¯ ║ O

ALANINA

PIRUVATO

¯ OOC – CH2 – CH2 – CH - COO ¯ l NH3+

GLUTAMATO

¯ OOC – CH2 – CH2 – CH - COO ¯ ║ O

α CETOGLUTARATO

Fosfato de PiridoxalO║C - H

Fosfato de PiridoxaminaCH2 – NH2

TRANSAMINASA

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Acción fisiológica (función):

L-aminoácido-Cetoácido

Piridoxal fosfato (forma aldimina, sobre la enzima)

Intermediario Base de Schiff

(aldimina)

Fosfato de piridoxamina

CarbaniónIntermediario

quinonoide

Mecanismo de acción del Fosfato de Piridoxal

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Acción fisiológica (función): 1) Biosíntesis y catabolismo de aminoácidos:

Alanina aminotransferasa (ALT) ó TGPAspartato aminotransferasa (AST) ó TGO

2) Biosíntesis del Hemo:

-amino levulinato sintetasaGlicina + Succinil-CoA Ácido aminolevulínico

3) Biosíntesis de Esfingosina:

Serina palmitoil transferasaSerina + Palmitoil-CoA Esfingosina

4) Reacciones de Descarboxilación:

Glutamato GABATirosina Dopamina CatecolaminasTriptófano Serotonina

CO2

CO2

CO2

5) Biosíntesis de Nicotinamida:Triptófano Nucleótido del ácido nicotínico

6) Reacciones de Desaminación y Deshidratación:

Serina deshidratasaSerina Piruvato

H2O NH4+

7) Reacciones de Transulfuración:

Serina + Homocisteína Cistationina Cisteína + -cetobutiratoCistationina -sintasa

cistationina -liasa

H2O H2O

Metionina

8) Reacciones de separación de cadenas laterales:

Serina hidroximetiltransferasaSerina + THF Glicina + N5,N10, metilen THF

NH4+

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Alteraciones en el consumo: Déficit (alteraciones carenciales):

Caída del cabello, erupción en la piel, ulceras en boca y lengua, dermatitis seborreica.

Irritabilidad, confusión, nerviosismo, ansiedad, depresión, insomnio. Disminución de masa muscular, anemia y agotamiento. En los bebés convulsiones, espasmos musculares y llanto continuo.

En adultos afecta principalmente los nervios periféricos (NEURITIS), la piel, las membranas de la mucosa y a las células sanguíneas. En los niños, también afecta el sistema nervioso central.

Signos y síntomas de deficiencia de B6:

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La vitamina B8, vitamina H o BIOTINA.

La Biotina no tiene forma coenzimática.

Biocitina = Biotina + lisina

Se halla presente en muchos alimentos, especialmente en los frutos secos, frutas, leche, hígado y en la levadura de cerveza.

Los animales la obtienen a través de la pared del intestino, cuya flora bacteriana la produce.

Fuentes:

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Lisina

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Participa en la transferencia de grupos carboxilo o CARBOXILACIÓN (-COOH).

Interviene en las reacciones que producen energía y en el metabolismo de los ácidos grasos poliinsaturados.

Es necesaria para el crecimiento y el buen funcionamiento de la piel y sus órganos anexos (pelo, glándulas sebáceas, glándulas sudoríparas) así como para el desarrollo de las glándulas sexuales.

Acción fisiológica (función):

                                       Biotina carboxilasa

Proteína transportadora

de biotina

Transcarboxilasa

Residuo de Lisina

Acetil-CoA Malonil-CoA

Proteína transportadora

de biotina

Proteína transportadora

de biotina

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Acción fisiológica (función):

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+ ENZIMA (Carboxilasa)

Biotina Biotina-ENZIMA

1)

2) CO2 + ATP CO2 – P + ADP

3) CO2 – P +

Biotina-ENZIMA

Mecanismo de la Carboxilacíón dependiente de BIOTINA:

ENZIMA

ENZIMA

ENZIMA

Carboxi-Biotina-ENZIMA

+ P

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Acción fisiológica (función):

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Carboxilacíón del Piruvato+ CO2

ADP + Pi

Piruvato Oxaloacetato

Biotina-Enzima (Piruvato carboxilasa) Carboxi-Biotina-Enzima (Piruvato carboxilasa)

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Biotina carboxilasa

Proteína transportadora

de biotina

Transcarboxilasa

Lis

Acetil-CoA

Malonil-CoA

C) Acetil-CoA carboxilasa, o primer paso de la LIPOGÉNESIS:

Acetil-CoA Malonil-CoA Ácido graso

ATP + CO2

Acetil-CoA carboxilasa

ADP + Pi

A) Piruvato carboxilasa, primer paso de la GLUCONEOGÉNESIS:

Piruvato Oxalcetato Glucosa

ATP + CO2

Piruvato carboxilasa

ADP + Pi

Propionato Succinato TCA

ATP + CO2

Propionil-CoA carboxilasa

ADP + Pi

B) Propionil-CoA carboxilasa, generación de SUCCINATO:

Acción fisiológica (función):

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Alteraciones en el consumo: Déficit (alteraciones carenciales):

Las características clínicas de esta deficiencia son:

Descamación Dermatitis intensa Alopecia (pérdida del pelo) Trastornos neuromusculares.

Las deficiencias se observan generalmente solo después de terapias antibióticas prolongadas o después del consumo excesivo de huevos crudos (AVIDINA).

Page 54: Vitaminas y coenzimas

La vitamina B9 o ÁCIDO FÓLICO.

Las posiciones 7 y 8 presentan hidrógenos en el Dihidrofolato (DHF).

Las posiciones 5-8 presentan hidrógeno en el Tetrahidrofolato (THF).

Vitamina B9 (Ácido Fólico)

n

Ácido monopteroico

Ácido glutámico

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Fuentes:

En gran variedad de alimentos: vegetales (hojas verdes), otras verduras, hígado, huevos, leche.

Cantidad recomendada por día: 200 µg (Durante el embarazo: 400 µg)

Cantidades expresadas en µg/100 gr.

Lechuga 1250 Levadura de cerveza 1000Zanahorias 410Escarola 330Tomate 330Perejil 260Espinacas cocidas 140Brécol cocido 110Frutos secos 100Salvado 94

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Metabolismo:

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Alimentos Proteínas PG

Proteínas

Conjugasa

PG

MG CH3-THF

Ac. fólico Ac. fólico

FABP CH3-THF

CH3-THF

LUMEN ENTEROCITO CIRCULACIÓN SANGUÍNEA

Otros tejidos

CH3-THF Ab-CH3-THF

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Acción fisiológica (función): Formas coenzimáticas:

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Ácido N5-formimino-H4-fólico

CH3

Ácido N5-metil-H4-fólico

CH=NH

CHO

Ácido N5-formil-H4-fólico

Ácido N5,N10-metilen-tetrahidrofólico

CHO

Ácido N10-formil-H4-fólico

Page 59: Vitaminas y coenzimas

Acción fisiológica (función):

Actúa como coenzima de las enzimas que participan en la TRANSFERENCIA DE GRUPOS MONOCARBONADOS.

Interviene en la síntesis de purinas y pirimidinas, y por ello, participa en el metabolismo del ADN y ARN y en la síntesis de proteínas.

Es un factor antianémico, porque es necesaria para la formación de las células sanguíneas, concretamente, de los glóbulos rojos.

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Acción fisiológica (función):

Folato

DHFDihidrofolato reductasa

serina

glicina

(metil-THF)

(metilen-THF)

Activación del Folato

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Acción fisiológica (función): Trampa del folato

metionina

homocisteína

S-adenosil metionina

S-adenosil homocisteína

Sustratos CH3-Sustratos

adenosinaadenosinaN5-metil THF

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reciclaje

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Acción fisiológica (función): Trampa del folato

metionina

homocisteína

S-adenosil metionina

S-adenosil homocisteína

Sustratos CH3-Sustratos

adenosinaadenosinaN5-metil THF

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reciclaje

queda “atrapado”

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Acción fisiológica (función): Síntesis de nucleótidos de purina y pirimidina

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Acción fisiológica (función):

El dihidrofolato deberá ser reducido progresivamente hasta la forma de tetrahidrofolato

Sistema de la tiorredoxina

Cinasa dCMP desaminasa

dRibosa 5-P dRibosa 5-P

Dihidrofolato

5,10-metilen

Timidilatoreductas

a

El dihidrofolato deberá ser reducido progresivamente hasta la forma de tetrahidrofolato

Síntesis de nucleótidos de pirimidina

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Alteraciones en el consumo: Déficit (alteraciones carenciales):

Defectos del Tubo Neural (NTD)

La suplementación con folato en el período periconcepcional reduce la incidencia de defectos del tubo neural (NTD) como la ESPINA BÍFIDA.

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La vitamina B12 o COBALAMINA, es la única no presente en el reino vegetal.

5,6 dimetilbencimidazol

Tetrapirrol (corrina)

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ribosa

“R” puede ser:

CN = cianocobalamina (B12a)

OH = hidroxicobalamina (B12b)

NO2 = nitrocobalamina (B12c)

Las formas activas (coenzimas) son:

Metil-cobalamina

5´- desoxiadenosina-cobalamina

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Absorción

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Metabolismo

HCl o tripsinaFactor intrínseco (FI)

Hidroxi B12

Metil B12

5´- desoxiadenosina B12

N5metil THF

THF

Homocisteina

Metionina Metilmalonil CoA

Succinil CoA

Ácidos grasos de cadena impar

IleVal

B12 de la dieta

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La COBALAMINA participa sólo en dos reacciones:

(Metil B12)

Homocisteína

Metionina

METIONINA SINTASA

METILMALONIL CoA MUTASA

(5´Desoxiadenosina B12)

Acción fisiológica (función):

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Alteraciones en el consumo: Déficit (alteraciones carenciales):

• Anemia megaloblástica (B9 y B12).

• Desmielinización en el SNC (B12).

Page 71: Vitaminas y coenzimas

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Alteraciones en el consumo: Déficit (alteraciones carenciales):

En una deficiencia de B12 puede ocurrir acumulación de metilmalonato y propionil-CoA.

Aciduria metilmalónica

Propionil CoA carboxilasa

Síntomas: Olor extraño, intolerancia a las proteínas, con vómitos, letargo, convulsiones, intensa acidosis metabólica, coma y muerte.

Page 72: Vitaminas y coenzimas

La vitamina C, ÁCIDO ASCÓRBICO o vitamina Antiescorbútica.

Se presenta en dos formas moleculares:

Vitamina C(Ácido ascórbico) Ácido deshidroascórbico)

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Page 73: Vitaminas y coenzimas

Fuentes: Abundante en cítricos, hortalizas y

leche de vaca.

Los vegetales y casi todos los animales (no el hombre) son capaces de sintetizarla a partir de la glucosa.

Coles de Bruselas 80% Coliflor 120% Fresas 120% Grosellas 400% Kiwi 196% Limón 160% Melon 30% Naranja 76% Pimiento verde 200% Nabo 34%Tomate 40%

(% de cantidad diaria recomendada por 100g).

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Page 74: Vitaminas y coenzimas

Es un agente ANTIOXIDANTE, eliminador de radicales libres en el metabolismo celular.

Actúa la síntesis del colágeno y de la sustancia intercelular cementante de los capilares sanguíneos.

Estimula las defensas contra las infecciones.

Es indispensable para el buen funcionamiento de las hormonas antiestrés producidas por las glándulas suprarrenales.

Acción fisiológica (función):

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Page 75: Vitaminas y coenzimas

Acción fisiológica (función):

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Ascorbato(Vitamina C)

Dehidroascorbato(Vitamina C oxidada)

Dehidroascorbato reductasa

(Glutatión reducido)(Glutatión oxidado)

La vitamina C es un agente ANTIOXIDANTE y reacciona rápidamente con el radical libre hidroxilo (OH.).

R• RH

Page 76: Vitaminas y coenzimas

Acción fisiológica (función):

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Radical libre Tocoferoxilo(vitamina E oxidada)

Alfa-Tocoferol(vitamina E)

Vitamina C

La vitamina C como ANTIOXIDANTE ayuda a la regeneración de la vitamina E oxidada (radical tocoferoxilo).

RH

R•

Page 77: Vitaminas y coenzimas

Acción fisiológica (función):

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La vitamina C actúa en reacciones de HIDROXILACIÓN.

Hidroxilaciones en la Síntesis del Colágeno

Page 78: Vitaminas y coenzimas

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Alteraciones en el consumo: Déficit (alteraciones carenciales):

Escorbuto.

Page 79: Vitaminas y coenzimas

Ácido LipoicoEl ÁCIDO -LIPOICO es una molécula vitamínica denominada “antioxidante universal”, soluble tanto en grasas como en agua.

Ácido Lipoico

El Ácido Lipoico se une a residuos de lisina en el sitio activo de varias enzimas.

Ácido Lipoico

Enlace amida Residuo de lisina en la enzima

-N-Lipoil-lisina o Lipoamida

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Page 80: Vitaminas y coenzimas

Ácido LipoicoAcción fisiológica (función):

Ácido lipoico

Acil lipoamidaR

Ácido dihidrolipoico

Es capaz de regenerar a varias moléculas antioxidantes hasta su forma activa, incluyendo vitamina C, E, glutatión y coenzima Q10.

Tiene beneficios potenciales para los diabéticos, aumentando la captación de glucosa en los pacientes adultos con DM2, inhibe la glicosilación anormal de proteínas y ha sido usado para mejorar el daño de los nervios en estos pacientes (neuropatías).

Mejora la función visual en pacientes con glaucoma.

1)

2)

(oxidado)

(reducido)

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Page 81: Vitaminas y coenzimas

Descarboxilación oxidativa de -Cetoácidos

Coenzimas:

TPP (E1)Ácido lipoico, CoA-SH (E2)FAD, NAD (E3)

2

+ H+

(Piruvato )(Acetil-CoA)

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Ácido lipoico (oxidado)

Acil lipoamida

Ácido dihidrolipoico

(reducido)

Page 82: Vitaminas y coenzimas

Vitaminas LIPOSOLUBLESSon vitaminas no solubles en agua y químicamente se trata de lípidos insaponificables, ya que carecen en sus moléculas de ácidos grasos.

Absorción depende de la digestión y absorción de lípidos.

Cualquier disfunción en el flujo de bilis o secreción pancreática afectaría su absorción.

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Page 83: Vitaminas y coenzimas

Vitaminas LIPOSOLUBLES Función general ?

Cada una tiene una función específica.

No enzimática.

Ningún papel como cofactores.

Encontramos las siguientes:

VITAMINA A: Retinol. Antixeroftálmica. VITAMINA D: Calciferol. Antirraquítica. VITAMINA E: Tocoferol. Antiestéril. VITAMINA K: Naftoquinona. Antihemorrágica.

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Page 84: Vitaminas y coenzimas

En lípidos de la dieta y fuentes de los mismos: Grasas y aceites incrementan su absorción y pueden ser una fuente.

Caroteno (provitamina A en alimentos): Vegetales verdes y amarillos. Beta-carotenos más importantes para los humanos. Convertido en vitamina A en las paredes del intestino. Retinol: Vitamina A preformada; solo en animales. Hígado, aceite de hígado de pescado; yema de huevo.

La vitamina A se conoce también como Retinol o Antixeroftálmica. Es un diterpeno (C20H32), que puede presentar dos formas moleculares: A1, A2.

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Page 85: Vitaminas y coenzimas

Retinol

Todo-trans-retinal

11-cis-retinal

Ác. Retinoico

Retinol fisiológicamente es la forma más activa. Alcohol, fácilmente oxidable. Transportada con la RBP (proteína de unión del retinol).

Retinal forma química requerida para la visión. Aldehído. El retinol y el retinal son fácilmente interconvertibles.

Ácido Retinoico la forma menos útil. No requerida para la visión y reproducción.

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Page 86: Vitaminas y coenzimas

Tasa de absorción: Retinol= 80-90%; caroteno= 1/3 del retinol

Almacenada en el hígado (células radiadas). Niveles plasmáticos de vitamina A:

-caroteno

-caroteno dioxigenasa

Retinal

Retinaldehído reductasa

Retinol

ARAT

Retinil palmitatoQuilomicrón

NADPH+H+ NADP+Palmitil-CoA

CoA-SH

Normal: 20-50 g/mL Deficiencia: <20 g/mL Síntomas clínicos a <20 g/mL

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Page 87: Vitaminas y coenzimas

En vegetales que contengan -carotenos (pimientos, zanahorias, tomates, espinacas, lechuga, etc.), moléculas que actúan como provitaminas, dando lugar a dos moléculas de vitamina A en el intestino.

Debido a que se almacena en el hígado, son fuentes importantes, éste órgano y los aceites que se extraen de él (aceite de hígado de bacalao).

Abundante en pescados "azules".

También se encuentra en la yema de huevo, la leche y la mantequilla.

Fuentes:

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Page 88: Vitaminas y coenzimas

Alimentos ricos en vitamina A: Cantidad recomendada por día: 800-1000 µg (como retinol)

Vísceras de animales 5800Acedera 2100Zanahorias 2000Espinacas (cocidas) 1000Perejil 1160Mantequilla 970Boniatos 670Aceite de soja 583Atún y bonito frescos o congelados 450Quesos 240Huevos 220Otras verduras (tomates, lechugas, etc.) 130

Cantidades expresadas en µg/100 gr. (Equivalentes de retinol).

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Page 89: Vitaminas y coenzimas

Acción fisiológica (función):

(Hormona esteroidea)

OH

=O

- P-OH-

(Antioxidante)

(Síntesis glucoproteínas)

(Ciclo visual)(Hormona esteroidea)

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Page 90: Vitaminas y coenzimas

Acción fisiológica (función): Es una sustancia antioxidante, ya que elimina

radicales libres y protege al ADN de su acción mutágena, contribuyendo, por tanto, a frenar el envejecimiento celular.

RH + HO. R. + H2O

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Page 91: Vitaminas y coenzimas

Acción fisiológica (función): Participa en la protección y mantenimiento de los tejidos epiteliales

(piel, mucosas.).

El Retinil Fosfato es un donante de grupos glucosilos para la:

- P-OH

=O

-

OH

Síntesis de glicoproteínas.

Síntesis de mucopolisacáridos.

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Page 92: Vitaminas y coenzimas

Acción fisiológica (función): Es imprescindible para la regeneración de la rodopsina, cuya

descomposición por la luz permite la visión del ojo.

11-cis-retinal

Rodopsina

trans-retinal

Opsina

Opsina

Impulso nervioso

hv

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Page 93: Vitaminas y coenzimas

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Alteraciones en el consumo: Deficiencia:

En niños y jóvenes ocasiona retardo del crecimiento.

Desecación epitelial, especialmente en la mucosa conjuntival del ojo (Xeroftalmia) que hace opaca la córnea y provoca su agrietamiento, produciendo ceguera y facilitando las infecciones del ojo.

Falta de regeneración del pigmento visual (Hemeralopía o "ceguera nocturna").

Exceso:

La ingestión de grandes cantidades de esta vitamina puede dar lugar a alteraciones como escamaciones de la piel, caída del pelo, debilidad, ahogos, vómitos, etc.

Page 94: Vitaminas y coenzimas

La vitamina D, Calciferol o Antirraquítica. Es un esteroide con cuatro formas moleculares: D2 (calciferol), D3(colecalciferol), D4, D5.

hv

7-dehidrocolesterol(origen animal)

Ergosterol(levaduras)

hvH

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Page 95: Vitaminas y coenzimas

hv Colecaciferol(Vitamina D3)

NADPH + H+ + O2

NADP + H2O

D3-25- hidroxilasa

25 hidroxivitamina D3

D3-1- hidroxilasa

1,25-dihidroxivitamina D3

(HÍGADO)

(RIÑÓN)

7-Dehidrocolesterol (origen animal)

hv

NADPH + H+ + O2 NADP + H2O

H

Metabolismo:

(PIEL)

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Page 96: Vitaminas y coenzimas

Los seres humanos podemos obtener las vitaminas D2 y D3 a partir de provitaminas de origen vegetal (ergosterol) o animal (7-deshidro-colesterol), respectivamente, que se activan en la piel por la acción de los rayos ultravioleta, cuando tomamos "baños de sol".

Por ingestión de alimentos como: arenques, salmón, sardinas, hígado, leche, huevos.

Fuentes:

Cantidades expresadas en µg/100 gr.

Cantidad recomendada por día: 5-10 µg

Sardinas y boquerones 7,5Atún y bonito frescos o congelados 5,4Quesos grasos 3,1Margarina 2,5Champiñones 1,9Huevos 1,7Otros pescados frescoso congelados 1,1Quesos curados y semicurados 0,3Quesos frescos 0,8Leche y yogur 0,6

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Page 97: Vitaminas y coenzimas

Regula la absorción intestinal de calcio (Ca) y fósforo (P); la concentración de estos bioelementos en la sangre, y por tanto, la estabilidad y formación ósea.

Acción fisiológica (función):

INTESTINO

HUESO HÍGADO

RIÑÓNAbsorción

1,25-(OH)2 D

PTH +1,25-(OH)2 D

1,25-(OH)2 D

PTH

25-(OH) D

D3

Excreción

PTH

CALCIOSÉRICO

X

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Page 98: Vitaminas y coenzimas

Déficit (alteraciones carenciales):

En niños, las perturbaciones en la osificación de los huesos producen deformaciones en los mismos (Raquitismo) y en adultos, reblandecimiento óseo (Osteomalacia).

Exceso:

Trastornos digestivos (vómitos, diarreas) y calcificaciones en el riñón, hígado, corazón, etc.

Alteraciones en el consumo:

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Page 99: Vitaminas y coenzimas

La vitamina E se denomina también TOCOFEROL o vitamina Antiestéril. Es un diterpeno (C20 H32), con 4 formas moleculares presentes en los alimentos: , , y -tocoferol.

El término vitamina E incluye 8 compuestos relacionados: los TOCOFEROLES y los TOCOTRIENOLES.

(R1 = R2 = R3 = Me), -tocoferol

(R1 = R3 = Me; R2 = H), -tocoferol

(R1 = H; R2 = R3 = Me), -tocoferol

(R1 = R2 = H; R3 = Me), -tocoferol

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Page 100: Vitaminas y coenzimas

Los tocoferoles son líquidos aceitosos amarillos, insolubles en agua.

Son estables al calor y a los ácidos; se deterioran en contacto con álcalis, luz, oxígeno, hierro y plomo.

Los ésteres de tocoferol tienden a ser bastante resistentes a la fritura y al congelamiento.

Propiedades:

El -tocoferol es la forma más abundante en la naturaleza y con mayor actividad biológica. d,l,-tocoferol

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Page 101: Vitaminas y coenzimas

Absorción requiere de sales biliares.

A niveles normales de ingesta sólo un 20-30% de la vitamina E dietaria es absorbida.

Metabolismo:

No hay correlación entre los niveles séricos y la vitamin E almacenada.

Almacenamiento es almacenada en grandes cantidades en las glándula pituitaria y en las glándulas adrenales.

ADRENALES

Transportada a través de la sangre por la LDL.

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Page 102: Vitaminas y coenzimas

En vegetales, sobre todo en los de hoja verde y en aceites vegetales (oliva virgen, algodón).

En semillas (especialmente de cereales, como el trigo).

En alimentos de origen animal, escasea, aunque está presente en algunos como la yema de huevo y la mantequilla.

Fuentes: (% de cantidad diaria recomendada por 100g).

1/2 aguacate 30 % Boniato 50 % Bróculi 11 % Ciruela 6 % Espinacas 20 % Espárragos 25 % Manzana 2 % Moras 10 % Plátano 2 % Tomate 12 % Zanahoria 5 %

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Page 103: Vitaminas y coenzimas

Acción fisiológica (función):

Tiene capacidad ANTIOXIDANTE frente a los radicales libres. Desempeña cierta actividad protectora para ciertas moléculas lipídicas (ácidos grasos insaturados) al impedir su oxidación, retardando el catabolismo celular. Actúan, por tanto, contra el envejecimiento celular, contribuyendo, por extensión, al aumento de la longevidad.

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Page 104: Vitaminas y coenzimas

Acción fisiológica (función): Radicales Libres y mecanismo de LIPOPEROXIDACIÓN

Iniciación:RH + OH. R. + H2O

Propagación:

R. + O2 ROO.

ROO. + RH ROOH + R.

Lipoperóxido

Hidroperóxido

ROOH + ROOH Tetróxidos Aldehídos(inestables)

O2 O2.- H2O2 .OH H2O

PUFA

Radical AG

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Page 105: Vitaminas y coenzimas

Acción fisiológica (función):

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Radical libre Tocoferoxilo(vitamina E oxidada)

Alfa-Tocoferol(vitamina E)

Vitamina C

RH

R•

Page 106: Vitaminas y coenzimas

Acción fisiológica (función):

Nervios y músculos: la vitamina E es vital para la protección de la función de estos tejidos. La deficiencia resulta en la degeneración de los nervios.

Infantes prematuros: desarrollo de fibroplasia retrolental o daño en la retina. La vitamina E puede proteger las lentes de los ojos contra la oxidación.

Otras funciones antioxidantes:

Peroxidación del colesterol: el déficit de vitamina E origina la formación de epoxicolesteroles del colesterol-LDL, con implicación en las enfermedades cardiovasculares (aterosclerosis).

Colesterol

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Page 107: Vitaminas y coenzimas

Acción fisiológica (función): Efectos anti-inflamatorios: la vitamina E inhibe a la enzima

lipoxigenasa. Util para el tratamiento del asma y artritis.

Efectos anti-agregación plaquetaria: la vitamina E incrementa la produción de prostaglandina I2, inhibiendo su adhesión.

Vitamina E inhibición de 5-lipooxigenasa inhibición de LTB4 inhibición de IL-1beta

Otros efectos protectores: PG2, IL-1.

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Page 108: Vitaminas y coenzimas

Déficit (alteraciones carenciales):

Aceleración del catabolismo de ácidos grasos, por aumento del consumo de oxígeno a nivel celular. Estos procesos están relacionados con el envejecimiento celular.

En algunos animales: esterilidad; trastornos de motilidad (parálisis, distrofia muscular).

Exceso:

>800 UI/día altera el sistema inmune, sexualidad, riesgo de trombosis, metabolismo alterado de hormonas tiroideas, pituitaria y adrenales.

Alteraciones en el consumo: Niveles óptimos: 200-800 IU; 600 IU diarias. Dosis mínima: Asignaciones Dietéticas Recomendadas (RDA): 3-12 mg.

RDA: 15 IU c/día. 1 mg d- -tocoferil acetato = 1,49 IUsintético 1 mg d,l--tocoferol = 1 IU.

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Page 109: Vitaminas y coenzimas

La vitamina K, Naftoquinona, fitomenadiona o Antihemorrágica. Es un diterpeno (C20 H32) con cuatro formas moleculares: K1, K2, K3, K4.

(Fitilmenaquinona)

Vitamina K3

(sintética)

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Page 110: Vitaminas y coenzimas

K1 se obtiene a partir de vegetales de hoja verde (espinacas, coles, lechuga, tomate.)

K2 se obtiene a partir de derivados de pescados.

Fuentes:

K3 se obtiene a partir de la producción de nuestra flora bacteriana intestinal. Por ello, las necesidades de esta vitamina en la dieta son poco importantes.

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Page 111: Vitaminas y coenzimas

Participa en el mecanismo de coagulación de la sangre, concretamente en la síntesis de PROTROMBINA, proceso que tiene lugar en el hígado. La protrombina es la molécula precursora de la trombina o enzima que transforma el fibrinógeno en fibrina. La fibrina es una proteína necesaria para la coagulación de la sangre.

Acción fisiológica (función):

COOH

CH2

CH2

HCO3-

Vitamina K

HOOC

CH

CH2

Precursor Protrombina

COOH

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Page 112: Vitaminas y coenzimas

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Acción fisiológica (función): Ciclo de la vitamina K

Page 113: Vitaminas y coenzimas

Déficit (alteraciones carenciales):

Hemorragias; tiempos de coagulación prolongados.

Exceso:

No parece producir efectos tóxicos nocivos.

Alteraciones en el consumo:

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