Trabajo (termodinamica)

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1 Capítulo 4: Trabajo La interacción mecánica, coordenadas. Trabajo Procesos cuasi-estáticos Trabajo en un sistema hidrostático Diagrama PV Trabajo en procesos cuasiestáticos Trabajo al variar la longitud de un alambre Sistemas compuestos Propiedades del trabajo. Efectos disipativos.

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Capítulo 4: Trabajo

La interacción mecánica, coordenadas.

Trabajo

Procesos cuasi-estáticos

Trabajo en un sistema hidrostático

Diagrama PV

Trabajo en procesos cuasiestáticos

Trabajo al variar la longitud de un alambre

Sistemas compuestos

Propiedades del trabajo.

Efectos disipativos.

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La interacción mecánica

Se produce la modificación del estado de un sistema

termodinámico por la acción de un sistema mecánico

externo o a través de una pared adiabática.

eF

d

dFdW e

Cuando una fuerza externa actúa sobre un sistema y le

produce un desplazamiento o una deformación , se dice

que el sistema soporta un “trabajo elemental”:

¿Qué es el Trabajo?

Unidad del

Trabajo ?JNmW

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Trabajo

Si un sistema experimenta desplazamiento

bajo la acción de una fuerza, se dice que se ha

realizado trabajo, siendo la cantidad de trabajo

igual al producto de la fuerza por la

componente de desplazamiento paralelo a la

fuerza.

PGas a

presión

uniforme

WSi un sistema en conjunto ejerce una fuerza

sobre su entorno y tiene lugar un

desplazamiento, el trabajo realizado por o

sobre el sistema se denomina trabajo

externo.

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Trabajo

El trabajo interno realizado por una parte del sistema sobre otra, no es

objeto de estudio en Termodinámica.

En lo posterior del curso, salvo indicación en contra, la palabra trabajo, no

modificada por adjetivo alguno, significará trabajo externo.

En el caso de un sistema termodinámico, el trabajo no es necesariamente

de naturaleza puramente mecánica. la energía intercambiada en las

interacciones puede ser mecánica, eléctrica, magnética, química, etc.

Para que una pila eléctrica realice trabajo debe conectarse a un circuito

externo.

Para que un sistema magnético realice trabajo debe interactuar con un

conductor eléctrico (corrientes de Foucault en el conductor) o con otros

imanes.

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El convenio de signos

Cuando la fuerza externa que actúa sobre un sistema termodinámico

tiene el mismo sentido que el desplazamiento, se realiza trabajo sobre el

sistema; el trabajo se considera positivo. Inversamente, cuando la fuerza

externa es opuesta al desplazamiento, el trabajo es realizado por el

sistema y se considera negativo.

sistema-W +W

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Proceso cuasi-estático

1. Equilibrio mecánico. No existen fuerzas desequilibradas actuando sobre

parte del sistema o sobre el sistema en conjunto.

2. Equilibrio térmico. No hay diferencias de temperatura entre partes del

sistema o entre el sistema y su entorno.

3. Equilibrio químico. No tienen lugar reacciones químicas dentro del

sistema ni movimiento de componente químico alguno de una parte del

sistema a otra.

Una vez alcanzado el equilibrio termodinámico del sistema y mantenido

invariable el entorno, no tendrá lugar movimiento alguno ni se realizará

trabajo.

Un sistema en equilibrio termodinámico satisface las siguientes

condiciones:

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Proceso cuasi-estático

Si se modifica el sistema de fuerzas exteriores de modo que exista una

fuerza finita no equilibrada actuando sobre el sistema, ya no se cumple la

condición de equilibrio mecánico y pueden darse las situaciones siguientes:

1. Pueden aparecer fuerzas no equilibradas dentro del sistema (ondas,

turbulencias, aceleración, etc.).

2. Como resultado de la turbulencia, aceleración, etc., puede originarse una

distribución no uniforme de temperaturas, así como una diferencia finita

de temperatura entre el sistema y su entorno.

3. El cambio repentino de las fuerzas y de la temperatura puede producir

una reacción química o el movimiento de un componente químico.

Durante un proceso cuasi-estático, el sistema se encuentra en todo

instante en un estado infinitesimalmente próximo al de equilibrio

termodinámico, y todos los estados por los cuales pasa pueden

describirse mediante coordenadas termodinámicas referidas al sistema en

conjunto. Para todos estos estados es válida una ecuación de estado.

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Trabajo en un sistema hidrostático

Considere un sistema hidrostático

cualquiera contenido en un cilindro

provisto de un pistón móvil sobre el cual

pueden actuar el sistema y el entorno.

PAdxdW dVAdx PdVdW

El signo negativo asegura un +dV (expansión) -W e inversamente, un –dV (compresión) +W

PA

Supongamos que A es la sección del cilindro, P la presión ejercida por el sistema

sobre el pistón y PA la fuerza. El entorno ejerce también una fuerza opuesta sobre

el pistón. El origen de esta fuerza opuesta es indiferente (rozamiento, empuje de

un resorte, etc.). La condición importante que ha de cumplirse es que la fuerza

oponente difiera ligeramente de la fuerza PA.

Expansión cuasi-estática

de un sistema hidrostático

dx

Si, en estas condiciones, el pistón se mueve una distancia dx en la dirección de la

fuerza PA, el sistema realiza una cantidad infinitesimal de trabajo dW.

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Trabajo en un sistema hidrostático

En un proceso cuasi-estático finito en el cual

el volumen varía de Vi a Vf el trabajo es:

fV

Vi

PdVW

Dado que el cambio en volumen se realiza cuasi-estáticamente, la presión P del

sistema es, en todo instante, no sólo igual a la presión exterior, sino que también

es una coordenada termodinámica y puede expresarse mediante una ecuación

de estado. Si P se expresa en función de V queda definida la trayectoria de la

integración.

En una trayectoria cuasi-estática, el trabajo realizado sobre

un sistema al pasar de un volumen Vi a otro menor:

fV

Vi

if PdVW

iV

Vf

fi PdVWAl expansionar de f a i (misma trayectoria, pero en sentido

opuesto), el trabajo realizado por el sistema es:

fiif WW

Si la trayectoria es cuasi-estática:

JNmmm

NmPaW 3

2

3)(Unidad del

Trabajo ?

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Diagrama PV

Cuando el volumen de un sistema hidrostático cambia debido al movimiento de un

pistón dentro de un cilindro, la posición del pistón en cualquier momento es

proporcional al volumen.

Cambios de presión y volumen de un gas:

Expansión

P

Compresión

Trabajo

absorbido por

el sistema

P

Ciclo: Sucesión de procesos por

medio de los cuales el sistema es

llevado a su estado inicial.

Trabajo neto

realizado por

el sistema

P

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El trabajo depende de la trayectoria

El trabajo realizado por un sistema depende no sólo de los estados inicial

y final, sino también de los estados intermedios, es decir de la trayectoria

a) Trayectoria iaf (proceso isobárico + proceso

isocórico) y el trabajo realizado es igual al área

comprendida bajo la línea ia: -2PoVo.

b) Trayectoria ibf (proceso isocórico+ proceso

isobárico) y el trabajo realizado es igual al área

comprendida bajo la línea bf: -PoVo.

c) Trayectoria if. En tal caso el trabajo es: -3/2 PoVo.

Sistema hidrostático. Existen varios modos por los cuales el sistema puede pasar de i a f:

Para un proceso cuasi-estático:

fV

Vi

PdVW no puede integrarse hasta que se especifique P(V).

PdVdW

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Ejemplos de Trabajo en

procesos cuasi-estáticos

Expansión o compresión isotérmica cuasi-estática de un gas ideal

fV

Vi

PdVW

nRTPVUn gas ideal tiene la función de estado:

Sustituyendo P:fV

Vi

dVV

nRTW

Como T también es constante:fV

ViVi

VfnRT

V

dVnRTW ln

Vi

VfnRTW log3.2También:

kJW

KkmolK

kJkmolW

6283

)4

1)(log273)(31.8)(2(3.2

(+) Trabajo realizado sobre el gas

Ejemplo: 2 kmol de gas a la temperatura constante de 0°C se comprimen desde un volumen de 4 m3 hasta

1 m3. Calcular el trabajo.

n y R son Ctes.

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Constante de los gases

1 cal = 4.184 J

Page 14: Trabajo (termodinamica)

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Ejemplos de Trabajo en

procesos cuasi-estáticos

22

2if PP

VW

Las variaciones de V y a T constante son despreciables:

Cu 0°C = 8930 kg/m3

= 7.16x10-12 Pa-1

m = 100 kg

Pi = 0

Pf = 1000 atm = 1.013x108 PakJmPaxW

xxW

411.0.10411.0

)8930(2

)10013.1)(1016.7(100

33

2812

(+) Trabajo realizado sobre el Cu

PdVW

dTT

VdP

P

VdV

PT

fP

Pi

VPdPW

Sustituyendo:

22

2if PP

mW

Compresión isotérmica cuasi-estática de un sólido

Se aumenta cuasi-estáticamente desde 0 hasta 1000 atm la presión ejercida sobre 100 kg de Cu sólido,

manteniendo a la temperatura constante de 0°C. Calcular el trabajo.

mV

),( TPfV

TP

V

V

1 (Coeficiente de

compresibilidad

Isotérmica)

A T constante:

VdPdV

Page 15: Trabajo (termodinamica)

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Ejercicios

1.- 100 g de benceno se comprimen de 10 a 100 atm a una temperatura constante de 20

°C. La compresibilidad del benceno es T =94x10-6 atm-1 y aproximadamente constante

en el intervalo entre 1 y 100 atm. Si la densidad del líquido a 20°C es de 0.88 g/cm3,

calcúlese el trabajo reversible realizado sobre C6H6 en esta compresión.

Resultado: 1.2804 cal.

2.- La presión sobre 0.1 kg de metal es incrementada cuasi-estáticamente e

isotérmicamente desde 0 a 108 Pa. Suponiendo que la densidad y el coeficiente de

compresibilidad permanecen constantes con los valores 104 kg/m3 y 6.75 x10-12 Pa-1,

respectivamente, calcular el trabajo en Joules.

Resultado: 0.3375 J

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Ejemplos: Alambre estirado

Estos experimentos se realizan en condiciones de presión constante e igual a la

atmosférica y considerando despreciables los cambios en volumen. Por lo tanto la

descripción termodinámica es suficientemente completa en función de sólo tres

coordenadas:

1.- La fuerza del alambre F, medida en (N),

2.- La longitud del alambre L, medida en metros (m)

3.- La temperatura, T, en la escala del gas ideal.

Para un alambre a temperatura constante, sin superar el límite de elasticidad se

cumple la ley de Hooke:

16

dFF

LdT

T

LdL

TF

Donde Lo es la longitud en ausencia de fuerza exterior.

Si un alambre experimenta un cambio infinitesimal de un estado de equilibrio a otro,

el cambio infinitesimal de longitud es diferencial exacta y puede escribirse:

),( FTfL

).( oLLCteF

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Ejemplos: Alambre estirado

Las derivadas parciales de L funciones de T y F se relacionan con magnitudes

físicas importantes, que corresponden al coeficiente de dilatación lineal, y al

módulo de Young isotérmico, Y:

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Donde A es la sección transversal del alambre.

FT

L

L

1[°C-1]

TL

F

A

LY [kN/m2]

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+Ejemplos: Trabajo al variar la

longitud de un alambre

Si se varía de L a (L+dL) la longitud del alambre que está sometido a tensión F, la

cantidad infinitesimal de trabajo realizado es igual a :

Un valor positivo de dL significa un alargamiento del alambre, para lo cual debe realizarse

trabajo sobre el mismo, es decir, un trabajo positivo. Para una variación finita de longitud

Li a Lf,

18

FdLdW

dLFW

f

i

L

L

siendo F el valor instantáneo de la tensión en cualquier momento del proceso.

Si el alambre está sometido a un movimiento que implica grandes desequilibrios de

fuerzas, la integral no puede calcularse en términos de las coordenadas termodinámicas

referidas al alambre en conjunto. Sin embargo, si la fuerza exterior se mantiene en todo

instante ligeramente distinta a la tensión, el proceso se puede considerar cuasi-estático y

se justifica el uso de una ecuación de estado, en cuyo caso puede realizarse la

integración una vez que se conoce F en función de L.

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Ejercicio: Trabajo al variar la

longitud de un alambre

a) Se aumenta cuasi-estáticamente y en forma isotérmica la tensión de un hilo metálico de

Fi a Ff. Si permanecen prácticamente constantes la longitud, la sección y el módulo de

Young isotérmico, demuéstrese que el trabajo realizado es:

19

22

2if FF

AY

LW

b) La tensión en un hilo metálico de 1 m de longitud y 1x10-7 m2 de área, es incrementada

cuasi-estáticamente e isotérmicamente a 0°C de 10 a 100 N. ¿Cuántos Joules de trabajo

son realizados? El módulo de Young a 0°C es 2.5 x1011 Pa.

Resultado: 0.198 J.

Tarea

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Tarea

Un mol de gas ideal en un estado A, ocupa un volumen de 10 litros a la presión de 4 atm.

Posteriormente se expande hasta un estado B que tiene la misma temperatura inicial

ocupando un volumen de 20 litros. Calcúlese el trabajo realizado por el sistema para los

procesos que se indican en la figura, describiendo detalladamente cada uno de ellos.

20

5 10 15 20 25

1

2

3

4

5

Pre

sió

n (

atm

ósfe

ras)

Volumen (litros)

A

B

1

2

T=const

3

4

3.1 Zemansky

3.6 Zemansky

3.8 Zemansky

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Sistemas compuestos

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Los principios de la termodinámica deben poder aplicarse a cualquier sistema

independientemente del número de coordenadas, por lo que se requerirá más de una

ecuación de estado.

Considerar un sistema compuesto formado por dos sistemas hidrostáticos simples y distintos

separados por una pared diatérmana. En total se tienen 5 coordenadas termodinámicas

(P,V,P’,V’ y T) y dos ecuaciones de estado. En cualquier pequeño desplazamiento de cada

pistón el trabajo es:

´´dVPPdVdW

Diagrama tridimensional T, V, V’

Page 22: Trabajo (termodinamica)

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Trabajo utilizable continuo

En los ejemplos anteriores se obtuvo trabajo utilizable una sola

vez; finalizado el proceso, no puede obtenerse más. ¿Cómo

podría obtenerse trabajo utilizable de una forma continua?

La respuesta a esta pregunta implica disponer de un mecanismo

capaz de realizar el proceso de expansión repetidamente.

Definición de máquina

Todo mecanismo capaz de repetir el proceso de expansión se

conoce como máquina.

La característica central de una máquina es que tiene que

devolver al sistema empleado a su estado inicial cada vez que

termina el proceso de expansión.

Debido a ello, se dice que toda máquina es cíclica, pues el

sistema que emplea realiza un proceso cerrado o cíclico.

Page 23: Trabajo (termodinamica)

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Condiciones de toda máquina

Si el sistema que evoluciona en una

máquina realiza un ciclo, debe ir por un

camino que realice trabajo y volver por

otro que, aunque lo consuma, sea en

menos cantidad.

P

Trabajo neto

realizado por el

sistema

Como el sistema realiza un ciclo, su

variable interna inicial y final debe ser la

misma. Por tanto, para que los trabajos

de ida y vuelta sean diferentes, deben

serlo las fuerzas externas que se aplican

en ambos casos.

Page 24: Trabajo (termodinamica)

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Estructura de una máquina

De lo visto antes, toda máquina debe constar de los siguientes

elementos:

1. Un sistema que evoluciona

cíclicamente.

2. Un medio externo que

proporciona una fuerza

elevada para producir

trabajo.

3. Un medio externo que realiza

trabajo sobre el sistema,

pero en menos cantidad que

el proporcionado por el

medio anterior.

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Rendimiento de una máquina

Se define como el trabajo obtenido por ciclo dividido por el

consumo:

1)(

))((

1

21

211

2121

1 F

FF

LLF

LLFF

W

Wútil

La fuerza F2 representa la imperfección de la máquina.

Suponiéndola ideal, F2 = 0 y

11

1

1 F

F

W

Wútil

Page 26: Trabajo (termodinamica)

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Disipación

En los procesos que se producen en la naturaleza no se

cumple el principio de conservación de la energía mecánica.

La causa es la presencia de fenómenos no mecánicos que

absorben trabajo no cuantificable mecánicamente.

Esos fenómenos se conocen generalmente como disipativos.