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    VI

    Olimpada Norte - Nordeste de Qumica e

    Seletiva para a Olimpada Ibero-americana de Qumica - 2000

    Exame aplicado em 27.05.2000

    Somente as questes de nmeros 1 a 6 sero consideradas na composio de notas da Prova da VI ONNeQ.

    QUESTO 1

    Dentre as propriedades peridicas dos elementos qumicos, a energia (ou potencial) de ionizao, est

    estreitamente relacionada com a formao de cristais inicos.

    a. defina o que energia de ionizao

    b. como esta propriedade varia na tabela peridica, ao longo dos grupos e dos perodos ?

    c. os valores das primeiras energias de ionizao de Al, Ga e In so, respectivamente: 0,5776; 0,5788 e

    0,5583 kJ/mol. Por que esses valores no seguem a tendncia geral descrita no item anterior ?d. que outras energias, alm da energia de ionizao, esto tambm envolvidas na formao de um cristal

    inico a partir de seus elementos no estado natural ?

    e. por que no existe um cristal com estequiometria NaCl2?

    QUESTO 2

    Cloreto de sulfurila, SO2Cl2, se decompe em fase gasosa, produzindo SO2(g)e Cl2(g). A

    concentrao do SO2Cl2, foi acompanhada em uma experincia e verificou-se que o grfico do ln

    (logartmo) de [SO2Cl2] contra o tempo linear e que, em 240 segundos, a concentrao caiu de

    0,400 mol/L para 0,280 mol/L.

    a. qual a constante de velocidade da reao SO2Cl2(g) SO2(g)+ Cl2(g)?

    b. qual a meia-vida desta reao ?

    c. qual a diferena entre velocidade mdia e velocidade instantnea de uma reao ?

    d. comente dois exemplos - que podem ser observados no cotidiano - da influncia da temperatura na

    velocidade de uma reao.

    QUESTO 3

    Em um laboratrio havia um frasco com uma amostra de cido sulfrico. Este frasco estava com o

    rtulo deteriorado e, alm do nome do produto, lia-se apenas sua densidade: 1,728 g/mL. 10 mL

    deste cido foram diludos para 500 mL e, uma alquota de 25 mL foi titulada com uma soluo de

    hidrxido de sdio de concentrao 27,28 g/L. Nesta titulao foram gastos 20,23 mL do titulante.

    Pede-se:

    a. a concentrao, em mol/L da amostra original de cido sulfrico;

    b. a porcentagem de cido sulfrico por peso dessa mesma amostra;

    c. o pH da soluo cida, aps a diluio para 500 mL;

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    d. o volume, desta mesma soluo, necessrio para a completa neutralizao de 5,0 g de uma amostra

    de MgO de ttulo 85%.

    A resposta numrica deve ser escrita com conveniente quantidade de algarismossignificativos.

    QUESTO 4

    Na tabela seguinte figuram as entalpias-padro e as energias livres de formao de algumas

    substncias inicas cristalinas e em soluo aquosa 1 m(molal):

    Substncia DHf(kJ/mol) DGf(kJ/mol)

    AgNO3 (s) -124,4 -33,4

    AgNO3 (aq., 1m) -101,7 -34,2

    MgSO4 (s) -1283,7 -1169,6

    MgSO4 (aq., 1m) -1374,8 -1198,4

    a. escreva a reao de formaodo AgNO3(s). Com base nesta reao, a entropia do sistema aumenta

    ou diminui no processo de formao do AgNO3(s)?

    b. com os valores de DHfe de DGfdo AgNO3(s), determine a entropia de formao desta substncia.

    O resultado compatvel com a resposta no item (a)?

    c. a dissoluo de AgNO3(s)em gua um processo exotrmico ou endotrmico ? E o da dissoluo do

    MgSO4(s)em gua?

    d. com os dados da tabela calcule a variao de entropia das dissolues de AgNO3(s)e de MgSO4(s)

    em gua.

    e. compare e discuta os resultados do item (d), em termos da variao de entropia dos processos de

    dissoluo de slidos cristalinos.

    QUESTO 5

    5.1)A reao mais caracterstica dos compostos aromticos a reao de Substituio EletroflicaAromtica. Um exemplo a reao de mononitrao do fenol, catalisada por cido sulfrico.

    a. indique o produto ou produtos desta reao, justificando a formao do(s) mesmo(s).

    b. qual o agente eletroflico gerado nesta reao?

    c. disponha os trs nitro-fenis ismeros em ordem crescente de acidez. Justifique.

    5.2)D as estruturas dos produtos de reao (1 e 2) da seqncia sinttica abaixo:

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    QUESTO 6

    Estima-se que a concentrao de NO2no ar atmosfrico, em zonas industriais, seja da ordem de

    0,021 ppm.

    a. calcule a presso parcial de NO2, numa amostra de ar, quando a presso atmosfrica for de 0,98 atm.

    b. quantas molculas de NO2estaro presentes, nestas condies e na temperatura de 20C, num

    aposento de 4,5 m x 4,3 m x 2,4 m ?

    c. escreva as equaes qumicas correspondentes aos seguintes enunciados:

    c.1) o dixido de nitrognio dissolve-se em gua, formando cido

    ntrico e xido nitroso;

    c.2) a molcula de xido ntrico sofre fotodissociao na atmosfera

    superior;

    c.3) na estratosfera o xido ntrico sofre oxidao pelo oznio.

    QUESTO 7

    Em princpio, uma bateria poderia ser desenvolvida a partir de alumnio metlico e cloro gasoso.

    a. escreva a equao balanceada que ocorre em uma bateria cujas semi-reaes so: Al3+(aq)/Al(s)e

    Cl2(g)/2Cl-(aq).

    b. diga que semi-reao ocorre no nodo e que semi-reao ocorre no ctodo.

    c. calcule o potencial padro para esta bateria (DE).

    d. se a bateria produz uma corrente de 0,75 A, quanto tempo ela ir operar se o eletrodo de alumnio

    contiver 30,0 g do metal? (considere que h quantidade suficiente de cloro).

    Dados: Cl2(g)+ 2e-2 Cl-(aq) E= +1,36 V

    Al3+(aq)+ 3e-Al(s) E= -1,66 V

    Constante de Faraday = 96500 C/mol

    QUESTO 8

    Uma reao bastante utilizada na caracterizao de aldedos e cetonas a adio de 2,4-dinitrofenil-

    hidrazina, que resulta na formao de um slido insolvel, amarelo ou vermelho. Esta reao, obedece

    a um mecanismo bimolecular e a velocidade depende, portanto, das concentraes do substrato

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    (composto carbonilado) e do reagente (2,4-dinitrofenil-hidrazina). A velocidade relativa da adio

    varia tambm de acordo com o substrato:

    > >

    ( I ) ( II ) ( III )

    a. explique esta ordem de reatividade.

    b. escreva a estrutura e o nome do produto obtido na reao com o benzaldedo.

    c. que reao poderia ser utilizada para distinguir I de II? Explique.

    d. que reao poderia ser utilizada para distinguir II de III? Explique.

    Informaes complementares:

    Elemento no. atmico massa molar (g/mol)

    Ag 47 107,8

    Al 13 26,98

    Cl 17 35,45

    Ga 31 69,72

    H 1 1,008

    In 49 114,8

    Mg 12 24,30

    N 7 14,00

    Na 11 22,99

    O 8 16,00

    S 16 32,07

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