Adsorpcija Na Granici Faza

download Adsorpcija Na Granici Faza

of 16

Transcript of Adsorpcija Na Granici Faza

  • 7/25/2019 Adsorpcija Na Granici Faza

    1/16

    POJAVE NA GRANICAMA FA POJAVE NA GRANICAMA FA ZA ZA

    ADSORPCIJA ADSORPCIJA

    dr dr Mara Mara Aleksi Aleksi , , vanr vanr .. prof prof ..

    1. ta je granica faze

    2.2. Adsorpcija na granici teAdsorpcija na granici te ne fazene fazeGibsova adsorpciona izoterma Gibsova adsorpciona izoterma

    3. Adsorpcija na granici vrste fazeLangmuirova adsorpciona izoterma Freundlichova adsorpciona izoterma

  • 7/25/2019 Adsorpcija Na Granici Faza

    2/16

  • 7/25/2019 Adsorpcija Na Granici Faza

    3/16

    Interakcije molekula na granici fazaInterakcije molekula na granici faza

    prouzrokuju razliprouzrokuju razliite pojaveite pojave

    Povr Povr inski naponinski napon

    AdsorpcijaAdsorpcija

    KvaKvaenjeenje

    RazlivanjeRazlivanjeItd...Itd...

    POVRINSKI NAPON

    Rezultantna sila usmerena je ka unutraRezultantna sila usmerena je ka unutranjosti tenjosti tenosti.nosti.

    TeTenost tenost tei da zauzme najmanju mogui da zauzme najmanju moguu povr u povr inu.inu.

  • 7/25/2019 Adsorpcija Na Granici Faza

    4/16

    Adsorpcija na granici teAdsorpcija na granici tene fazene fazeAdsorpcija je poveAdsorpcija je poveanje ili smanjenje koncentracijeanje ili smanjenje koncentracijerastvorka u granirastvorka u graninom slojunom slojuu odnosu na unutrau odnosu na unutranjost rastvora.njost rastvora.

    pozitivna adsorpcija cpozitivna adsorpcija cgrgr>>cctete

    negativna adsorpcija cnegativna adsorpcija cgrgrcctete adsorpcija je pozitivnaadsorpcija je pozitivna

  • 7/25/2019 Adsorpcija Na Granici Faza

    5/16

    Kada suKada suprivlaprivlane silene sile izmeu molekulaizmeu molekularastvorkarastvorkaveveee

    od privlaod privlanih sila izmeu molekulanih sila izmeu molekularastvararastvaraaa......rastvorakrastvorakimaimaveveii povr povr inski naponinski naponodod rastvararastvaraaa......rastvor rastvor imaima veveii povr povr inski naponinski naponododistogistograstvararastvaraaa......

    koncentracija rastvorka vekoncentracija rastvorka vea u unutraa u unutranjosti rastvoranjosti rastvoranego u graninego u graninom slojunom sloju

    ccgrgr

  • 7/25/2019 Adsorpcija Na Granici Faza

    6/16

    Kada je voda rastvara ...PNMPNM

    Neorganske kiseline, bazeNeorganske kiseline, bazei solii soli

    Organska jedinjenja saOrganska jedinjenja saveveim brojem polarnihim brojem polarnihgrupagrupa

    PAMPAM

    Alkoholi,Alkoholi, Aldehidi,Aldehidi, Estri, Amini, Kamfor Estri, Amini, Kamfor Masne kiseline,Masne kiseline, Sapuni,Sapuni, DetrdDetrdentienti

    - Polarni molekuli- Jake sile privlaenja

    sa molekulima vode- Rastvorljivost u vodi velika

    - Nepolarni molekuli

    - Slabe sile privlaenjasa molekulima vode- Rastvorljivost u vodi mala

    Zavisnost povr Zavisnost povr inskog napona odinskog napona odkoncentracije rastvorakoncentracije rastvora

    Kriva1. rastvori jakih elektrolita iKriva1. rastvori jakih elektrolita iorganskih jedinjenja sa OHorganskih jedinjenja sa OHgrupama (PNM)grupama (PNM)ee eri.eri.

    Kriva 2. rastvori makromolekulaKriva 2. rastvori makromolekulaproteini, slabe PAM.proteini, slabe PAM.

    Kriva 3. Izrazite PAM, sapuni,Kriva 3. Izrazite PAM, sapuni,detrddetrdentienti

  • 7/25/2019 Adsorpcija Na Granici Faza

    7/16

  • 7/25/2019 Adsorpcija Na Granici Faza

    8/16

    dc

    d

    RT

    c =

    0

    PNMPNM

    VaVai samo za niske koncentracijei samo za niske koncentracije

    Koncentracija rastvora jeKoncentracija rastvora jeMANJA u povrMANJA u povr inskom slojuinskom sloju

    Adsorpcija jeAdsorpcija je NEGATIVNANEGATIVNA

    ADSORPCIJA NA GRANICIADSORPCIJA NA GRANICIVRSTEVRSTEFAZEFAZE

  • 7/25/2019 Adsorpcija Na Granici Faza

    9/16

    ADSORPCIJA NA GRANICIADSORPCIJA NA GRANICIVRSTE FAZEVRSTE FAZE

    Adsorpciona moAdsorpciona mo vrstog tela =vrstog tela =privlaprivlane silene silemeumeu esticama na povr esticama na povr iniinivrste faze nisuvrste faze nisuzasizasiene.ene.

    VezujuVezujui molekule gasa ilii molekule gasa ilitetenosti, ili jone iz rastvoranosti, ili jone iz rastvoravrsto telo smanjuje svoju povr vrsto telo smanjuje svoju povr insku energiju.insku energiju.

    AADDSORPCIJASORPCIJA AAPPSORPCIJASORPCIJA!!!!!!!!

    ADSORPCIJAADSORPCIJA== raspodela gasne iliraspodela gasne ilitetene faze pone faze po POVRPOVRINIINIvrstogvrstogadsorbentaadsorbenta

    APSORPCIJAAPSORPCIJA== ravnomernaravnomernaraspodela gasne ili teraspodela gasne ili tene faze pone faze poCELOJ ZAPREMINICELOJ ZAPREMINIvrstogvrstogaappsorbentasorbenta

  • 7/25/2019 Adsorpcija Na Granici Faza

    10/16

    ADSORPCIJA NA GRANICIADSORPCIJA NA GRANICIVRSTE FAZEVRSTE FAZE

    momoe biti:e biti:FIZIFIZIKA ADSORPCIJAKA ADSORPCIJA

    HEMIJSKA ADSORPCIJAHEMIJSKA ADSORPCIJA HEMISORPCIJAHEMISORPCIJA

    FIZIFIZIKA ADSORPCIJAKA ADSORPCIJAvrstovrsto gasgas slabe Van der Waalsove sileslabe Van der Waalsove silevrstovrsto tetenostnost Van der Waalsove sile +Van der Waalsove sile +

    vodonivodonine vezene vezezavisi od hemijske grae adsorbenta i adsorbatazavisi od hemijske grae adsorbenta i adsorbatapovratan procespovratan proces

  • 7/25/2019 Adsorpcija Na Granici Faza

    11/16

    vrstovrsto gasgas jake hemijske jonske jake hemijske jonske

    vrstovrsto tetenostnost ili kovalentne vezeili kovalentne veze

    zavisi od prisustva hemijskih grupa koje moguzavisi od prisustva hemijskih grupa koje mogu

    hemijski reagovatihemijski reagovati

    nepovratan procesnepovratan proces

    HEMIJSKA ADSORPCIJAHEMIJSKA ADSORPCIJA HEMISORPCIJAHEMISORPCIJA

    NH3 NH3 (ads) NH2(ads) + H (ads) NH (ads) + 2 H (ads) N (ads) + 3 H(ads)

  • 7/25/2019 Adsorpcija Na Granici Faza

    12/16

    Phys 661 - Baski Adsorption & Growth Page 8

    Energy Diagrams: Physi- and Chemisorption

    Potential energy diagrams of an adsorbate/substrate complex for threedifferent ground state configurations.

    Dissociative

    Chemisorption

    Molecular

    Physisorption

    Molecular

    Chemisorption

    +

    +++

    ENERGETSKI DIJAGRAMIFIZISORPCIJEIHEMISORPCIJE

    FIZISORPCIJAHEMISORPCIJA

    DISOCIJACIJA

    ENERGETSKI DIJAGRAMI 3 TIPA KOMPLEKSA ADSORBAT/SUPSTRAT

    ADSORPCIONA MOADSORPCIONA MOzavisi odzavisi od

    SpecifiSpecifine povr ne povr ineine

    OblikaOblikaestice adsorbestice adsorbeenta (neravne povr nta (neravne povr ine)ine)

    Poroznosti (neporoznPoroznosti (neporoznii samo na povr samo na povr iniini11--100 m100 m22/g)/g)

    porozniporozni upljikaviupljikavi100100--1000 m1000 m22/g/g))

    Temperature (egzoterman proces)Temperature (egzoterman proces)

    Pritiska gasaPritiska gasa

    (Langmuir monomolekulski sloj)(Langmuir monomolekulski sloj)

    VVadsads

  • 7/25/2019 Adsorpcija Na Granici Faza

    13/16

    Langmuirova adsorpciona izoterma

    Adsorpcija gasa naAdsorpcija gasa navrstom adsorbentu pri T=const.vrstom adsorbentu pri T=const.

    1. samomonosloj

    2. adsorpcija idesorpcijaistovremeno

    Dalja adsorpcija je sve sporija jer je manja slobodna povrina adsorbenta.Kada se brzine adsorpcije i desorpcije izjednae - dinamika ravnotea.

    3. desorpcija kaoposledicatoplotnog kretanja

    povrina

    Brzina adsorpcije ~ pritisku gasa (P) islobodnoj povrini (1-s)

    P)s1(k v aa =

    Brzina desorpcije ~ zaposed. povr. (s)

    sk v dd =

    dinamika ravnotea:va =vd sk P)s1(k da =

    bk k

    ,k / Pk k

    Pk s

    d

    ad

    ad

    a =+

    =bP1

    bPs

    +=

  • 7/25/2019 Adsorpcija Na Granici Faza

    14/16

    bP1

    bPs

    +=

    Zapremina adsorbovanog gasa V

    maxmax V

    Vs1k Vsk V ===

    bP1bPV

    V max+

    =

    Langmuirova adsorpciona izoterma

    b - konstanta karakteristina za svaki sistem,odreuje se empirijski

    bP1bPVV max

    +=

    Jakaadsor pcija

    Slabaadsorpcija

    P

    V

  • 7/25/2019 Adsorpcija Na Granici Faza

    15/16

    Dva granina sluaja:

    1. Adsorpcija pri jako niskim pritiscima gasa bP1

    maxmax bPVVbP1

    bPVV =

    +=

    maxmax VVbP1

    bPVV =

    +=

    Vmax kapacitet adsorbenta

    zavisi od - povrine adsorbenta,- vrste adsorbenta i adsorbata- temperature

    11

    Freundlichova adsorpciona izoterma HemisorpcijaHemisorpcija Monomolekulski slojMonomolekulski sloj Empirijska jednaEmpirijska jednaina iz eksperimentalnih rezultataina iz eksperimentalnih rezultata

    xx masa adsorbovanog gasamasa adsorbovanog gasamm masa adsorbentamasa adsorbentak, nk, n empirijske konstanteempirijske konstante

    n1

    kPm

    x=

  • 7/25/2019 Adsorpcija Na Granici Faza

    16/16

    n1

    kPm

    x

    = Plog

    n

    1k log

    m

    xlog +=

    Poseban sluPoseban sluaj Langmuirove izoterme za srednje vrednosti pritiskaaj Langmuirove izoterme za srednje vrednosti pritiska1

    n

    101n