2.5 　沉淀和离子平衡2.5.1 溶度积1. 溶度积常数 在一定温度下，用难溶的电解质配成饱和溶液时，

溶液中未溶解的固态物质和溶液中的阴阳离子存在一个溶解与沉淀的平衡，简称沉淀平衡。

MmAn(s)≒mMn+(aq)+nAm-(aq)

　　　表示难溶电解质饱和溶液中，有关离子浓度（按化学计量方次）的乘积在一定温度下是个常数。

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2. 溶度积规则 某难溶电解质在一定条件下，沉淀能否生成或溶

解，可以根据溶度积概念来判断。MmAn(s)≒mMn+(aq)+nAm-(aq)平衡时

若　　　　　　　　溶液是饱和溶液，处于动态平衡状态；若　　　　　　　　　溶液未饱和无沉淀；若　　　　　　　　有沉淀析出。

有些情况下，即使已超过　　　值，但由于溶液存在过饱和现象致使沉淀反应发生非常缓慢，此时可以猛烈搅拌或加热后骤然冷却等方法来刺激过饱和溶液，导致沉淀的形成，工业上称为刺激起晶。

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2.5.2 沉淀的生成和溶解1. 加入沉淀剂：加入一种沉淀剂，使溶液中所含组成沉淀

的各离子的离子积（离子浓度的方次的乘积）大于其溶度积，从而析出沉淀。

2. 同离子效应：在难溶电解质溶液中加入含有共同离子的易溶强电解质，使难溶电解质溶解度降低的现象称为沉淀 - 溶解平衡中的同离子效应。

3. 盐效应：是指加入易溶强电解质可使难溶电解质溶解度稍有增大的效应。同离子效应比盐效应的作用要大得多。在较稀溶液中，不必考虑盐效应的影响。

4. 沉淀的溶解：在饱和溶液中加入某种离子或分子，使其与溶液中某种离子生成弱电解质，生成配合物或发生氧化还原反应，从而降低饱和溶液中这种离子的浓度，促使沉淀溶解。

硝酸银标准溶液的配制与标定

目的要求 1 、掌握硝酸银标准溶液的配制与标定方法。

2 、熟悉吸附指示剂的变色原理。

仪器与试剂 仪器 分析天平，托盘天平，酸式滴定管

（ 25ml ，棕色），锥形瓶（ 250m1 ），量筒（ 5ml 、 50ml ），量杯（ 500m1 ），试剂瓶（ 500ml 、棕色）。

试剂 AgNO3 （分析纯）， NaCl （基准物质），糊精溶液（ 1→ 50 ），荧光黄指示液（ 0.1 ％乙醇溶液）。

方法原理 硝酸银标准溶液多用分析纯的硝酸银按间接法配制，

然后再用基准物质标定其浓度。标定硝酸银标准溶液一般采用 NaCl 作为基准物质，其标定反应为：

C1-+Ag+ → AgCl↓ 其变色过程可表示为： 加入指示剂 HFl H++ F1- （黄绿色） 终点前 C1- 过量，沉淀带负电荷而吸附正离子

（ AgCl ） ·C1-……M+

终点时 Ag+ 稍过量，沉淀带正电荷而吸附负离子（ AgCl ） ·Ag+……F1- （淡红色）

（ AgCl ） ·Ag++ F1- （黄绿色） (AgCl ） ·Ag+

……F1- （淡红色）

操作步骤 1 、 AgNO3 标准溶液（ 0.1mol ／ L ）的配制 称取 AgNO3 1.75g ，置于 100ml 量杯中，加蒸馏

水约 25ml 使溶解，然后用蒸馏水稀释至 100ml ，移入棕色试剂瓶中，摇匀，避光保存。

2 、 AgNO3 标准溶液（ 0.1mol ／ L ）的标定 精密称取在 110℃干燥至恒重的基准物 NaCl 3份，每份 0.125 ～ 0.135g ，分别置于 250ml 锥形瓶中，分别加蒸馏水 50ml 使溶解，再加糊精溶液（ 1→ 50 ） 5ml 与荧光黄指示液 8 滴，然后用待标定的AgNO3 标准溶液滴定至浑浊液由黄绿色变为淡红色，即为终点。记录所消耗的 AgNO3 标准溶液的体积。

注意事项 1 、配制 AgNO3 标准溶液的水应无 C1- ，否则

配成的 AgNO3 溶液出现白色浑浊，不能使用。 2 、滴定过程中应用力振摇锥形瓶，使被吸附

的离子释放出来，以得到准确的终点。 3 、光线可促使 AgCl 分解出金属银而使沉淀颜色变深，影响终点的观察，因此，滴定时应避免强光直射。光线也可加速 AgNO3 的分解，所以，装 AgNO3 标准溶液的酸式滴定管和试剂瓶应是棕色的。

4 、盛装基准物的 3 个锥形瓶应编号，以免张冠李戴。