Post on 07-Jul-2018
8/18/2019 7.Turunan Asam Karboksilat
1/36
8/18/2019 7.Turunan Asam Karboksilat
2/36
STRUKTUR
O
R OR'
Ester
O
R X
Asil Halida
X biasanya Cl atau Br
O
R O R
O
Anhidrida asam
C
O
R NH 2
Amida primer
8/18/2019 7.Turunan Asam Karboksilat
3/36
TATA NAMADiawali dengan nama g ugus alkil yang t erikat padaatom oksigen.Diikuti dengan nama a sam karboksilat denganmenghilangkan kata asam .Ester dinamai dengan 2 kata d an tidak d igabung.
ESTER
8/18/2019 7.Turunan Asam Karboksilat
4/36
8/18/2019 7.Turunan Asam Karboksilat
5/36
SIFAT FISIK
8/18/2019 7.Turunan Asam Karboksilat
6/36
Senyawa es ter banyak dijumpai di alam, umumnya ber bau spesik.
Ikatan ester juga terdapat pd lemak hewani maupun molekul biologis yan g lain.
CH 3CH 2CH 2CH 2OCH 3
O
H3C OCH 2CH 2CH(CH 3)2
OCHOCOR
CH 2OCOR
CH 2OCOR
metil butanoat(dari nenas)
isopentil asetat(dari pisang)
struktur lemakR = rantai as lemak C 11-1
Nama Trivial Struktur Bau
Metil asetatEtil asetatPropil asetatEtil butiratIsoamil asetatIsobutil propionat
Metil salisilat
CH3CO2CH3CH3CO2CH2CH3
CH3CO2(CH2)2CH3CH3(CH2)2CO2CH2CH3CH3CO2CH2)2CH(CH3)2CH3CH2CO2CH2CH(CH3)2o -OHC6H4CO2CH3
HarumHarumBuah peerNenasPisan!um
Min"a#on$opuro
8/18/2019 7.Turunan Asam Karboksilat
7/36
PEMBUATAN ESTER
Ester dapat dibuat dari reaksi antara a samkarboksilat dan alkohol dengan bantuan katalis yangdisebut reaksi Esterikasi . Reaksi ini disebutesterikasi Fischer (ditemukan tahun 1895 olehFischer dan Speier).
8/18/2019 7.Turunan Asam Karboksilat
8/36
MEKANIME REAKSI ESTERIFIKASIFISCHER
8/18/2019 7.Turunan Asam Karboksilat
9/36
8/18/2019 7.Turunan Asam Karboksilat
10/36
8/18/2019 7.Turunan Asam Karboksilat
11/36
8/18/2019 7.Turunan Asam Karboksilat
12/36
BEBERAPA REAKSI ESTER
8/18/2019 7.Turunan Asam Karboksilat
13/36
HIDROLISIS ESTER ( RCOOR’ RCOOH )Ester akan terhidrolisis bai k dalam larutan asam maupun larutan basa.
a. Hidrolisis dalam asam merupakan reaksi reversi ble. Mekanisme reaksimerupakan kebalikan dari mekanisme reaksi esterikasi Fischer,
a. Hidrolisis d alam basa, disebut juga reaksi saponikasi atau reaksi
penyabunan. Reaksinya berlangsung se arah.
b. Mekanisme reaksisaponikasi : R
COR'
O
!OH C
O
OH
R OR'
C
O
OH
R OR' C
O
R
O H
OR'
R
C
O
OHOR'
COCH 3
O
H2OOH
O
CH 3OH
H" # panas
metil ben$oatberlebi%
asam ben$oat metanol
COCH 3
O
OH - O -
O
CH 3OH
metil ben$oation ben$oat
metanol
panas
8/18/2019 7.Turunan Asam Karboksilat
14/36
BEBERAPA REAKSI ESTER3. Aminolisis
Reaksi antara ester dengan ammonia m enghasilkan suatu amidadisebut Aminolisis. Reaksi aminolisis tidak memerlukan katalis .
8/18/2019 7.Turunan Asam Karboksilat
15/36
BEBERAPA REAKSI ESTER
4. TransesterikasiReaksi antara es ter dengan alkohol menghasilkanester baru dengan gugus alkil (pada oksigen karbonil)dari alkohol yang baru.
Pada reaksi ini terjadi substitusi gugus a lkil padaoksigen karbonil ester.
8/18/2019 7.Turunan Asam Karboksilat
16/36
BEBERAPA REAKSI ESTER5. Reaksi dengan reagensia Grignard
Reaksi antara ester dengan 2 molekul reagenGrignard menghasilkan alkohol.
8/18/2019 7.Turunan Asam Karboksilat
17/36
LAKTON
Asam hidroksi karboksilat membentuk ester siklis yan g d isebut lakton .
Beberapa senyawa lakton di alam :
Bentuk lakton yang st abil adalah cincin-5 dan cincin-6.
Sifat kimia lakton sama se perti ester pada umumnya.
OO
OHHO
HOCH 2CH
OH O
CH 3
H3C O
O
CH 3
H3C
O
&itamin C(asam askorbat)
nepetalaktondalam tanaman Nepeta spdisukai ku ing
iridom rme in(pada semut)
H2CC
OH
O
H2C CH 2OH O
O
H"H2O
asam γ−%idroksibutirat γ−butirolakton
H2CC
OH
O
H2CCH2
CH 2OH
O
O
H"H2O
asam δ-%idroksi&alerat δ-&alerolakton
8/18/2019 7.Turunan Asam Karboksilat
18/36
TATA NAMA
Klorida asam diberi nama menurut nama asamkarboksilat induknya, dengan imbuhan asam-at diubah menjadi –il klorida .
HALIDA ASAM
H3C Cl
O
asetl klorida(dari asam asetat)
*r
O
ben$oil bromida(dari asam ben$oat)
Cl
O
siklo%eksanakarbonil klorida(dari asam siklo%eksanakarboksilat)
O
H3C Cl
Etanoil klorida
O
CH2
Cl
Propanoil klorida
H3C
O
CH2
Cl
Butanoil klorida
H2CH3C
IUPAC :
Trivial : Asetil klorida Propionil klorida Butiril klorida
8/18/2019 7.Turunan Asam Karboksilat
19/36
Pembuatan Halida asam :
Mekanisme r eaksi asam karboksilat + tionil klorida :
O+*r 3
R OH
O,OCl2
R *r R Cl
O
asam karboksilatklorida asam bromida asam
R OH
OCl
,Cl
O
R O
O
,
O
Cl Cl -
R O
O
,
O
ClCl
H
R O
O
,
O
Cl
Cl
R O
O
,
O
Cl
R Cl
O
HCl
,O 2 Cl-
! basaasam karboksilat
klorosul it
klorosul it klorida asam
8/18/2019 7.Turunan Asam Karboksilat
20/36
8/18/2019 7.Turunan Asam Karboksilat
21/36
1. ASILASI FRIEDEL-CRAFTS TERHADAP SENYAWA AROMATIS
2. Hidrolisis ( RCOCl RCOOH )
Halida asam sangat reaktif, dengan H 2 O segera menjadi asam karboksilatnyaPada reaksi terbentuk HCl, perlu ditambah basa (NaOH atau piridin) agar bereaksidengan HCl tersebut
3. Alkoholisis ( RCOCl RCOOR’ ) Perlu ditambah basa N aOH atau piridin agar be reaksi dengan HCl yang t erbentuk
selama r eaksi
H3C Cl
O
.lCl 3CH 3
O
HCl
asetil klorida aseto enon
O 2N
Cl
O
H 2O
O 2N
OH
O
HCl
NH
Cl
piridin
piridinium klorida
piridin
p 'nitroben$oil klorida asam p 'nitroben$oat
Cl
O OH
O
O
HClpiridin
ben$oil klorida siklo%eksanol siklo%eksil ben$oat (/ 0)
8/18/2019 7.Turunan Asam Karboksilat
22/36
4. AMINOLISIS ( RCOX RCONH 2 )
Halida a sam dengan amonia, amina pr imer, atau amina sekundersegera membentuk amidaPerlu ditambahkan dua mol. ekuivalen amina; satu mol bereaksidengan halida asam, satu mol lagi bereaksi dengan HCl
Apabila amina yang dipakadidapat,reaksi dilakukan dengan satu mol amina d an satu mol basayang murah (e.g. NaOH)
Cl
O
2 NH(CH 3 )2N(CH 3 )2
O
H 2 N(CH 3 )2 Cl
ben$oil klorida N#N-dimetil ben$amida (/20)dimetilamina dimetil amonium klorida
CH 3
H3C
CH 3
C
Cl
O
O
HN
NaOH
H2O
CH 3
H3C
CH 3
C
O
N
O
NaCl
mor olin2#1# -trimetilben$oil klorida
rimeto$ine (sedati&e)
8/18/2019 7.Turunan Asam Karboksilat
23/36
5. REDUKSI ( RCOX RCH 2OH )Halida asam dengan reduktor LiAlH 4 menghasilkan alkohol primer
Reaksi ini jarang dilakukan karena reduksi asam karboksilat memberikan
hasil yang sama
6. Reaksi dengan pereaksi GrignardRMgX dengan halida asam menghasilkan alkohol tersier (mengandung duagugus sama yang be rasal dari RMgX)
Senyawa keton yan g terbentuk tidak dapat diisolasi karena segera bereaksi
lebih lanjut dengan RMgX
CCl
OH 2C
OH1' 4i.lH # eter
2' H 3 O"
ben$il alko%ol (/ 0)ben$oil klorida
CCl
O
CH 35g*r C
CH 3
O
CH 35g*r C
OH
CH 3
CH 3
eter
ben$oil klorida aseto enon(tdk diisolasi)
2- enil-2-propanol (/20)
H3O"
8/18/2019 7.Turunan Asam Karboksilat
24/36
TATA NAMA
Dinamakan sesuai dengan nama asam karboksilatdengan menambah awalan anhidrida tanpa kataasam .
ANHIDRIDA ASAM
H3C O
O O
CH 3
H3C O
O O
O
O O
ClH 2C O
O O
CH 2Cl
O
O
Oan%idrida asetat(anhidrida monokaroksilat tak tersubstitusi )
an%idrida ben$oat(anhidrida simetris )
an%idrida suksinat(anhidrida siklis )
an%idrida asetat ben$oat(urutan abjad )
an%idrida bis(kloroasetat(anhidrida monokarboksilat
tersubstitusi )
8/18/2019 7.Turunan Asam Karboksilat
25/36
Pembuatan anhidrida as am
Metode paling umum melalui SN-asil antara halida asam dan ionkarboksilat (baik untuk anhidrida simetris m aupun tak-simetris)
Untuk anhidrida siklis, diperoleh da ri pemanasan asam dikarboksilat(hanya anhidrida cincin 5 dan 6 yang st abil)
CO Na
O
ClC
CH 3
O CO
CCH 3
O O
NaCl
Na ben$oat asetil klorida
eter
26 7
an%idrida asetat ben$oat
H2C
H2C C
C H2C
H2C C
OC
O
O
O
O
OHOH
asam suksinat an%idrida suksinat
277 7 H2O
8/18/2019 7.Turunan Asam Karboksilat
26/36
CONTOH :Anhidrida as am sering dpakai untuk ase tilasi terhadap gu gus –OH (menghasilkan ester) atau terhadap gugus –NH 2 (menghasilkan amida)
C
OH
OH
O
H 3 CC
OC
O
CH 3
O NaOH
H 2 O
COH
O
CCH 3
O
O
H 3 C
C
O Na
O
asam salisilat an%idrida asetat
asam asetilsalisilat
HO
NH 2
H 3 CC
OC
O
CH 3
O NaOH
H 2 OHO
HNC
CH 3
O
H 3 CC
O Na
O
an%idrida asetat p. amino enolN-asetil p 'amino enol
8/18/2019 7.Turunan Asam Karboksilat
27/36
BEBERAPA REAKSI ANHIDRIDA ASAM :
OH
NaOH
O - " Na
CO
CH3 C
O
O
O
O O
H3O"
O
O O 2 NH 3
CO
CCH 3
O O4i.lH 1H3O
"
H3O"
CO 2 H
OC
CH 3
O
H3CC
NH 2
O
CH 2 OH
OC
CH 3
O
CH 3CO 2 H
CH 3CO 2Na
CH 3CH 2 OH
H3CC
O - " NH 1
O
CH 3CO 2H
(CH 3CO) 2)
Hidrolisis
Alkoholisis
Aminolisis
Reduksi
8/18/2019 7.Turunan Asam Karboksilat
28/36
TATA NAMA
Suatu amida adalah suatu senyawa yang mempunyaisuatu nitrogen trivalen yang terikat pada suatu guguskarbonil.Suatu amida d iberi nama a sam karboksilat induknya,dengan mengubah imbuhan asam....oat (atau –at )menjadi –amida .
AMIDA
O
H3C NH 2
Etanamida
O
CH2
NH2
Butanamida
H2CH3C
IUPAC :
Trivial : Asetamida Butiramida
8/18/2019 7.Turunan Asam Karboksilat
29/36
Amida dengan substituen alkil pada nitrogen diberitambahan N -alkil didepan namanya, dengan Nmerujuk pada at om nitrogen.
C
OHN CH 3
N metilben!amida
C
O
NH CH 3
CH3
N"N dimetil#ormamida
8/18/2019 7.Turunan Asam Karboksilat
30/36
AMIDA
Ikatan amida cu kup stabil seperti yang terdapat pada ikatan antar as amamino dalam protein.
Amida merupakan basa yang sangat ah
Hal ini disebabkan adanya r esonansi pada am ida, sehingga a tom N tidakbersifat basa dan tidak bersifat nukleolik
C
O
OHCH
R
H2N C
O
CH
R
HN C
O
CH
R
NH
C
O
CH
R
NH
asam amino suatu protein (poliamida)
CH 3NH2 HCl
H3CC
NH2
OHCl
CH 3NH3 " Cl-
metilamina metilamonium klorida
tidak ter8adi penggaraman
R
C
NH 2
O
RC
NH2
Okurang basa dibandingkanNitrogen amina
8/18/2019 7.Turunan Asam Karboksilat
31/36
PEMBUATAN AMIDA
Dari halida asam atau anhidrida asam dengan amonia, mono- ataudwisubstitusi amina (bagaimana d engan amina t ersier ?)
Pemanasan asam amino karboksilat akan membentuk laktam (amidasiklis)
RC
Cl
O
RC
NR' 2
O
,OCl 2
RC
OH
O
NH3
RC
NHR'
O
RC
NH2
O
NH2R'NR'
2
asam karboksilat klorida asam
CH 2CH 2CH 2CH 2
NH 2 COH
OH2C
H2C CH2
NH
C
O
H2OH" # panas
asam γ -aminobutirat γ -butirolaktam
8/18/2019 7.Turunan Asam Karboksilat
32/36
REAKSI AMIDA
1. Hidrolisis ( RCONH 2 RCOOH ) Amida mengalami hidrolisis menjad
bila d ipanaskan dalam larutan asam maupun basa. Hidrolisisamida oleh asam atau basa berjalan searah (irrev ers ible)
Mekanisme rea ksinya mirip hidrolisis est er t etapi perlu kondisireaksi lebih kuat.
Hidrolisis oleh asam
Hidrolisis oleh basa
CNH2
O
H2,O 1H2O
COH
O
NH1" H,O 1
-
ben$amida asam ben$oat amonium %idrogen sul at
CH3CH2 NHCH 3
O
NaOH
CH 3CH 2 ONa
OCH3NH2
N-metil propanamida Na propanoat metilamina
8/18/2019 7.Turunan Asam Karboksilat
33/36
2. REDUKSI ( RCONH 2 RCH 2NH 2 )
Amida direduksi oleh LiAlH 4 menghasilkan amina
Reduksi terhadap laktam menghasilkan amina siklis
C
O
NHCH 3CH 3(CH 2)17
NHCH 3
O
NHCH3
CH 2 NHCH 3CH 3(CH 2)17
1 4i.lH # eter
2 H2O
1 4i.lH # eter
2 H2O
N-metildodekanamida N-metildodesilamina
N-metil- δ-&alerolaktam N-metil piperidin
8/18/2019 7.Turunan Asam Karboksilat
34/36
PENISILIN DAN SEFALOSPORIN
Adalah antibio $ laktam%Penisilin ditemukan oleh Ale&ander 'lemin( )*+,-./ diisolasi dari 0amur
Penicillium notatum. 1apat men(hambat pertumbuhan bakteriStaphylococcus aureus.
Cin2in $ laktam )dari Penisilin maupun 3e#alosporin. berinteraksi den(anen!im transpeptidase sehin((a en!im tersebut tidak akti#% Bakteri akan matikarena kekuran(an en!im transpeptidase yan( diperlukan untuk
pembentukan dindin( sel bakteri%H2C
C
HN
C NO
O
H H
COOH
CH 3
H2C
C
HN
C N
,
CCH 3
CH 3
COO -Na "O
O
H H
in in β-laktam
*en$ lpeni illin= +eni illin 9
,e aleksin(sen a:a golongan se alosporin)akti&itas antibakteri lebi% potendibanding penisilin
AMIDA
8/18/2019 7.Turunan Asam Karboksilat
35/36
AMIDA
Kelebihan Nitrogen pada metabolisme protein oleh h ewan tingkat tinggidiekskresi sebagai urea . Pada h ewan tingkat rendah ekskresi berupaamonia , sedangkan pada r eptil dan burung mengekskresi guanidin.
Urea dipakai untuk sintesis gol ongan obat barbiturat (untuk obatpenenang) dengan cara m ereaksikan dengan dietil malonat
C
O
NH 2H2N C
O
NR 2R 2N C
NH
NH 2H2N
urea urea tersubstitusi guanidin
CONH2
NH2
CH3CH2O CCH2
CCH3CH2O
O
O
CH3CH2O CHNC
HN C
CH2
O
O
O 2 CH 3CH2OH
urea dietil malonat asam barbiturat
SENYAWAYANGTERKAITDENGANAMIDA
8/18/2019 7.Turunan Asam Karboksilat
36/36
SENYAWA YANG TERKAIT DENGAN AMIDA
,
O
O
N
CN
O
CN
O
C
O
NN
CO
ON
C
O
N C
O
CO
H3C NH 2
NH
O
HN OO
C
O
NH 2H2N
CO
OCH 3H2N
, NH 2
O
O
amida
laktam
imida
urea
karbamat= uretan
sulfonamida
Struktur parsial golongan contoh