Download - Theoretical and Experimental Study of the Acetohydroxamic Acid Protonation: The Solvent Effect

Transcript
Page 1: Theoretical and Experimental Study of the Acetohydroxamic Acid Protonation: The Solvent Effect

��������� �� ��������� ����� �� ��� �������������� ��������������� ��� ������ �����

������ ������ ! �������� " �#�� ! $�#�% &�� '��� ! &�� '��# �������(�!����#� )�������! �� *��� &����+,*����!

� #����� ��� �������� � ��� �������� � ������������� ���� � ������������ �� ����� �� ��������� �������� �� ����� ����������� �� ������������� ��� �� ������ ����� ���� �������� �� ��������� ��� �������� �������� ������������ ��������������� �� ���� ���� ����������� � ����������� ����� ��� ��� � ������ ���������� ��� ������ �� ��� ������� ���� ��������� ���� ������������� ��� �������� �������� ��� ��������� ������� ���� ���������� ������� � !� "#$%&� ��� '&( ��������� ����� � ������� � � �������� ������� ���������� ������� ��� ������

������� � ������������� ���� �������� �� ������� ���� ��� ������������ ��� ��� ������� ���� )� ������������� �������� ��� � ! ����������� ������ ��� �������� � � ���������� � �� ��������� ����� ��� ���� ����� � ��� * ������ +��� ���'&( �� ����� ����������� ��� ����������� � ��� ������� ���� ������� � ��� �� �� ����� ������, #,* �- * � .*# � / ���

, #,*�- (* � ���� ���� ���������� �� �012�( 3������0 ��� �045�1 3������0� ��� ������� ��� � ��� �������� ������ �� ����� ��� �� ��� �� ���� ��� ������� ��� � �� ��� �������� ������ �� ��� �� ������������� ������������ ��� ���6���� �������� ���� � �� �*# ���(�(0 ��(78�04 9� ����� ��� ���������� � ��������� ������ ���� ��� ,� :%����;����� �� ����� ������� ������ �� �������� ��� �� ����� ���������� ������������ �*# � ������� ���� ��� ��� ���������

-��.���#� �� ����� ���������� /������������� ���� / ����������� / ����� ������

"�����������

��� ���� �������� � ��������� ���� ����� ������ ��� � ����� ���� � �������� ��������� ������ ����� ��� ��� ����< ���� ������� ���������� � ����� � ���������� .���� ���/�=0> ���������� ��������=(> �����6��� ���������=#> ? �������� 3������� � ��� ��������� ������� � ��� �� � � �� ��� ��� �� � �� ������ �� ������� ����� �� � ���������� ������� � �� �� ������� �������� �� �������� �������� ��� ���� ������� ������=@> ����

��� �� ���������� � ������� ��������� ��;���� 3�������� � ���6���� ������ � ��������� ��� ���� ������ ���� �������������� �� � ���� ��� ������� � �����6������6��������� ���� �� ������ ����� �� ���� ��� � ����� �� �����3 � ��� ����� ������� � ��� *� ������� ���� � ���� ����������� ������������ � �

2 � ��� ������������� �=4> ��� �� ��������� ������� ��� � ��������� �������� ������ ������� ���� � �������� ������ ��� ������� �� -'� �������� ����� �� � )� ������ �����������<=1> ���� ����� ��� ���������� �� ;����������� ��������� ��;���� ��������� ��� ��� �� ���� � ����� ����������� � ��� ���� ������ )� ��� ������� ������������������� ��� � ����������� ������� ��� �� ������� �������� � ���

������� ���� ��� ����� ��������� A�������� �� ���������������;�� ����� � ��������� ����� ������� � ��� ����=���� =5> ��� ��������� �������>� ��� �������� � ��� ������ ����� ������������ ���� ��� ������������ ����., #,*�- * /� �� ���� ���������� ���� �� ����� ����������� ����� ����� ��������� ��������� ���� ����������� �������� � ������ ��������� ��� ������������� ������ ���� ������ ��������� ��� ������� � �� �������=5>

����� ��� �������� ��� ������� ����� ��� ������������ ��� ��� �� ����� ������ ����� ������� � �����

=�> A�� '� $� B�����=�>

A� �������� �� C�D���� � !D��� ��E ����)� ��������� �� �� '������� ,�B�)�,�B����� 00#�� '����� (8221 .B ���/!��F .�#@/70�41@(@#0������ F ����(�G ����(������

=�> A�� "� H���D�� A�� B� )���� &��� A�� I� '� $���=�>

A� �������� �� C�D����� ���������� �� "����27220 "��� .B ���/

=�> A�� ?� -��J� A�� ,� '��J6�,��=�>

H�� �� C�D���� ,� ��������� ������ B� ���� �� )�����E�������������� �� ,������ �� '��������� �� ,��������� 4� 0#250 ,����� ���� .B ���/

=�> ���������� �����

=�> �� ��������� �����

���� �����

K +)$�%��, ������ H�� � A�17@40 +�������� (222 27@5�14#7�22�210@�(1@@ L 05�42M�42�2 ����� �� �� 0111� � -� 0@����

Page 2: Theoretical and Experimental Study of the Acetohydroxamic Acid Protonation: The Solvent Effect

(1@@:(14(

����� �� �� 0111� � -� 0@ K +)$�%��, ������ H�� � A�17@40 +�������� (222 27@5�14#7�22�210@�(1@4 L 05�42M�42�2 ����

��� ������� ����� ��� ��� ������� ��� ��� ��� �� ������������� � � ���� ��� ������������ ���� �� ����� �������=5> ������ ���� ����� � ��� �� ������ ������� ������ ���� ���=8:02> ��� � ���� �� ��� 0@-�-'������������=00>

������ ��� ���������� ��� ����� ��� ��������� ����� �� �������� ��� ��� ���������� � ����� ����� ���� ����������� � ��� ���� ��;���� ��� �� ����� � ��� ����� ������� ��� ��� �� ��������� ����������� ��� ����������� ��� � ����� ��� ��� �� �� ���������� �� ��������� �������� )� ��� �� �� ���6�� ������ ������� ��� ������� �� ����� ��� ���� ��� ����������� ���� �� ���������� � ��� ��������� � ������� �������� � �������� � ��� � ����� � ��� ������ )� ��� ��� ���� ������������ ����� ��� ����� ������ �� �������� ����� ���� ?'0�B'( ��� &'#�B'# �����������=0(>

��� ��� ������ ������� ���� ���� � �� �������������������6�� �� ���� ���� ��� �� ���� ��� �� � ��� ������� ��3��� �� ������� ���� ��� ����� ��������)� ��� � ��� ��� , #,*�- * ������� �� ������

��� ��� ������� � �� ������� ��� ������� ����� ����������� ������� �� ����� ��������� ��� �������� *� ��� ������� ��� �������� ��� ��� ������ ��� � ������� ������������� ���� �� ����� ���������� ���� ��� ����� ���������� ������ �� ������������ ������� �;�������� �������� ������ �� �������� ��� ������ �� ��� �� ����� ������������� ���� ����������� �� ������ ��� �������� ��� ������ ����� ���� ������� �� ������ ������������������������!�� ��� ���������� ��� � ����� ��� ����� � ������� �

� �������� � ������ ���������� ������� ��� �������

������ �� � ������ ���� �� � ��������� �6� ��� ��� �� ������������ � ��������� )� � ����� ���� ��� ������������ ������ ��� ��� ������� � ��� �������������� �� �������� �� ��� ����� ������� � ��� �� ��������� �����

2�#��# �� 3�#��##���

��������� ��#��#� +����� ��������� ��� ����� ������� ����� ����� ��� � ��� ������������ ���� ��� ��� ������������ ��� ��� ������� ���� ))� ��� �� !����� 0� ���

!����� 0� ��� ����� ������� ��� ��� ����� ���� )) � ������������������

������ ���������� ������� ��� ����� �������� �� ������������� � �� 2�7 3������0 �� ��� '&( ����� .'N���� :&���� ����� � � ��� ���� ����/ .�� ���� =5>/� ��� ������� ���� ���� � �� ������ , #�,* �- �* � .?,*# � � *# � / ��� , #�,*�- (�* �

.?,-@ �/� ����� ��� ��������� ��� � ���� � ��� *#��� -@ ���� �� ���������!� ��������� ��� �� ��������� �������� ��� �������

�� ���� ��3�� ������ ������ � �� ������ ��� �������� ���� �� �������� ����� �������� �� ��� ������� ���������� ��� �������� ��� ������� ���;������ ���� �������������� �� ��� ������ ��������� ����� .A!�/ "#$%&����� ."��3�O ����� �������� ������ ����� ���� ��� $%&��������� ���������/� ��� �� ���� ��� �� �� ���� ������ 6��� ��������� ������� ��� ��� ��� �AP�=0#> ?����� ���������� ���� ���� ������� ���� ��� H����� 7@ ��3����=0@> ��� ������ ������������ .02Q ���/� �� ����������� � � �������� ���� �� ������ ���������� ������ �52�##� ��� ������ �� ���� ��������� ���� ��� ������������������� ���� � ������ �� ������F ��� *����� �������� ����� ��� .*�!'/�=04> ��� ����O ����6�� ��������� ���� .&,'/�=01> ��� ������� ���� .)&,'/�=05> ��� ���

� #���� �� ����#��� ��������� �� �� ������������ ��� ����������������������� �� ������ ���������� ����� ��������������� �������� �� ������� ����������������� ��� ����� ������������ �� ��� �������� � ������ ������������ � ����������������������� �� �������!�"� � � �� ����� ��������������� ��������� ��������� #������ $� ��� �������"��� ��� ������� �� �������� � �� ����������� ��� ��������������� �������� ����������� %&'� ()*+,* � -*. �� ���������� ��� ������������������� � ��� ����"/�� �� ������������� � ���������� �� ������������������ ���� � ������� ��� ��������� ��������������#����� � ������ ����������������� ������� �������� ���������� �� ������������� �� ��/"��� ������/���� � �� ������ ��������"��� � �������!�"�� ��� �������� %&' �������� ������� ������ ������0 �� ��/"��� ������/����� � ����������� �������"/�� ������ �� #��������� �� ��� ��� �������� ���� ���������&)�1&2�&1&� 31)&� 4 � �&)�12�&.1&� �� ���������� �� �5 6�. 7�������5 � �589� 7�������5 � �������� ��� �������� �� ������ -*.� � "��� ������/���� �� �� ���������� ������ ����� �� ���������� ���� �� #��� "������� +��������� � �������� ��������� :� �� "��� ������/���� �� ���"�� ���#������ �� ������������� ����������������� �� ����2����� �� ����;������ �� �� ����������� �� ��1)&���.�.5 �.<=�58 �� ���� �� ������������ ������ �� ��� �#����� ��� �������� �� �������� �� ��� >,���� ���� ���� �����;� +�� ������������������� � �� ������ ���������� :� �1)&? �������� ��������� �� �����������

Page 3: Theoretical and Experimental Study of the Acetohydroxamic Acid Protonation: The Solvent Effect

���� ����� '� $� B����� �� ���

K +)$�%��, ������ H�� � A�17@40 +�������� (222 27@5�14#7�22�210@�(1@1 L 05�42M�42�2 ����� �� �� 0111� � -� 0@����

����������� ������� ����6�� �������� ���� .B,)�&,'/�=05> ?�� ���� ����� ��� ��� � �� ��������� �������� ���� ������ � ��� ������� ��� � ���������� ����� �� ���� ����� � ����� ����� �������� ���� ������� ��� ��������� ��������� � ��� ��� ����������� ���� ��� ����������

������ ��� ���� � ��� ������ ��� �������� ��������� ���� ������� ��� ��� ����� ���� ���� �� ������� ������� ��� �� ��� �� ���� ��� ���� ��� ������ ����������� � ����� ����� ����� ���� � ����� ��� ��������� ������� � ��� ���� �������� �� ��� �������� ����� ��� ��� ����� ���� � ��� ��������� ��� ����� �� � ������ !������� �� ���� ��� ������� ���� � ��� ������ ����� ��� ��� ���� �� ��� ������ � ��� ������)� ��� ���� ������� ��� ��� ������ ��� ������ � ���

����� � ��� ������� �� ���� ���� ���������� ����� !����� ��� �� ������� �������� ���� A!�� B,)&,' ������ �� ������ � �(8@�@2#2## ���� �� ��� ����� �� ��������� ������� ������� � �� ����� )� ������ � ��(8@�@2#087 ���� ���� ��� �������� ��� ������ � ��������� �� ��� ������ � ��� ������ ��� ����6������ ����� �� ������ ���������� � 2�2278 3������0 ��������� ��� ��� ����� ���� ��������� ��� ������ ������� ��� � ��� �� ����� �����

2����� #� ���� �� ��� ����� ����# �� �����# F )� ����� 0���� �������� ������� � ��� ��� ������� ��� ��� ��� ��������������� � ��� �� ����� ����� ���������� ���� '&( ���A!� ��� ��� ��������� ����������� ������� ����� .B,�!/������ ��� ���� ��� '&( � �������� ������ � �������� ?,-@ � ����� ���� ��� "#$%& ������ ��� �������� ��� � ��� �� ��� ����� ���� �� ��� � ��� ������������� ��� �������� ������� � ��� ����� ������ �������� ��� � �� ������ ��������������� "�� � ���������'&( ��� A!�� ��� ���� �;�������� �� ��� �� � ������������ ������� ��� B,)&,' ���������� � ��� ������ �� ������� ���� ������ ��������� ������

A������ �� � 0(8� ((#� 1@8� 004(� ��� (@42 ��� �� ���� ��� �� ���� �� ��� &,' ���������� �������������� ������� ��� 1@8�=0@> ����� 0 �� ��� ��������������� ���� 004( ���� ��� ������� �� ���� ��3���;��� � 2�220 ���� �� ��� )&,' ��� B,)&,' �����=0@>

��� ����� �� �� ����� ��� ���� � ��������� � �������� ��������� ��� ����� ������� � �� ��� �������������� � ������������� ���� �� ��� ������ � ������������� *� ��� ���� ����� ��� ������� � ��� �����?,*# � � ������������� �������� � �� ������ �� ��������� �����=5> ������ ��� �������� ������� �� ��� ���� �������� ����������� )� ��� �� �������� ��� ���������� � ��� ���������� ���� ��� ������ �� ���� ��������� ����� �;��������� � ��� ����� ��� �������� ������ ���� ����� ������� )) ���� �� ��� � ��� ����� ��������������� )� �� ���� ���������� � �� 2�7 3������0 .'&(���� �AP/ �� ��� ������ ������� ��� (�48� #�(#� ���0�@@ 3������0 .'&(���� �AP/ ���� ��� *�!'� &,' ���)&,' ���� .����� 0/� ��� A!� ����� ��� (�## 3������0���� @�#@� 4�1#� ��� @�(# 3������0 .�� ����� 0/���� ����� ������6� ��� ����� ?,-@ � ���� �� ��� �

?,*# �� ��� '&( �������� ������ ������� ��� 7�(7 �8�#@ 3������0 ���� ��� *�!' ����� ����� ��� ������ ������ � �� ������ ��� ���������� �������� � ��� ���������� ��� &,'����� ����� ��� ������ ��� � ��� ��� � ����������� �� �� !�� ��� ��������� ��� � ����� ��� ��������� ��� ?,-@ � ��������

������� �������# �� ������ ���������# F ��� ������������� � ��� ������� ���� ��� ��� ����� ���������� ������� &,' ���� ��� ��� A!� ��� '&( � �������� ������ � ����� ( ��� #� ��� '&( ������ ������� � �������� ������� ��� ��� ����� ������ ���� )� ))� ��� )))���� ���� ���� � �� �7�2� �02�0� �1�5� ��� �5�( 3������0.�� ����� (/� !� ��� ������� ����� ��� A!�� ������������ ����� ���� 0 3������0 ������ ���� ���'&( ������ ��� ����� ��������� ����� ��� 5*#,(-@*4 1 ��� ��� ����� ��� ����� �� ��� ���� ������ �������� ��� � ������ � ��� ����� ��� )) ��� )))� ? �� �� ������ ��� ������������ ������� ���� �� � ��� �� ����� ����� ���� )��� ����� �������� )� ��� ����� ���� )� ��� 5 ��� ���� ��� �� ��� �������� ����� ��� ����� � ��� ������������ � �� ������

����� 0� �������� ������� .�� 3������0/ � ��� ����� ������� ��� �������� � ������������� ���� ���������� �� ��� "#$%&���� �AP ���'&(���� �AP=�> ������

)����� ������� '������� ����� ������*�!' &,'=�> )������=�>

34�?���� ������� 2�2 2�2 2�2 2�2)���� ������� ) 00�27 8�8( 02�51 7�17)���� ������� )) (�## @�#@ 4�1# @�(#)���� ������� ))) 1�01 8�07 7�21 5�1(?,*# � 2�2 2�2 2�2 :?,-@ � 0@�07 0(�17 8�8( :&�0?���� ������� 2�2 2�2 2�2 2�2)���� ������� ) 7�8# 5�14 8�5@ 5�#4)���� ������� )) 2�72 (�48 #�(# 0�@@)���� ������� ))) 4�(2 1�87 1�71 1�84?,*# � 2�2 2�2 2�2 2�2?,-@ � 7�(7 8�#@ @�45 4�85

=�> H������� ��� ����6�� ������ ��� ����� ������� =�> -����� ������� �� &,' ����������� 004(� =�> '&( ���������� ��� ����������� )&,' ��� A!����� B,)&,'< �������� 2�220�

����� (� B������ ������� .�� 3������0/ � ��� ������� ���� ����������� �� ��� "#$%&���� �AP ��� '&(���� �AP ������

)����� �������=�> &,'=�>

34������ ������� � (8@�#7#087 � (8@�@00(47 � 00�#����� ������� ) � (8@�#54408 � (8@�#7#74( � 00�1����� ������� )) � (8@�#87@17 � (8@�@2(0(5 � 5�7����� ������� ))) � (8@�#8##17 � (8@�#7111( � 8�#&�0����� ������� � (8#�12#2(@ � (8#�105#47 � 7�2����� ������� ) � (8#�485#4@ � (8#�12#@#1 � 02�0����� ������� )) � (8#�120475 � (8#�10((25 � 1�5����� ������� ))) � (8#�47@5#4 � (8#�121(5# � 5�(=�> )� ����

Page 4: Theoretical and Experimental Study of the Acetohydroxamic Acid Protonation: The Solvent Effect

?������������ ?��� &������� (1@@:(14(

����� �� �� 0111� � -� 0@ K +)$�%��, ������ H�� � A�17@40 +�������� (222 27@5�14#7�22�210@�(1@5 L 05�42M�42�2 ����

��� ���������� ������� ��� ����� ����� ������ ����������� ��� ������� � ��� ������ ������ ��� ������ ������������� �� � ��� �������� ������ ����� @ �� ��� ��������� � ��� �������� ��� ��� ������� ���;������ � �������� ��� ����� ���� ))� )� ��� ��� � ��� ����� ��������� ��� ������� �������� � ������������� ��� ���������������� ���� ���� �� � ��� ��� ����� ��� ��������� ��� ������� ��� ��3� ���� )� ��� ��� � ��� ����� ������� �� ��� ������� ����� ���� ��� � �� ���� ��������� ���������� ������� � ��� ������ ������� ��

��� �� ����� ������ ?,*# � ��� ?,-@ ��=5> ������������ ������ ����� ���� ��� *#� -@� ��� *4 ��� ��� ������ � ��� �������� ����������� ������� �� � ��� A!��"#$%&�&,' ��� '&(�&,' ������ ������� �?,*# � ��� ?,-@ � .�54�@ ��� �82�8 3������0 ����A!� ��� �54�# ��� �82�2 3������0 ���� '&(/ ��� �;��������� .�� ����� #/ ��� ��� ���� � ��������� ������� ���� ����� ���������� ���� ������� �����=08> ��� � !�*�!' ���������� ����� � ����� ����� ����� , #�,*�- (�* (� .?,*4 �/ ���� �� ������ � �(8#�020778 ����.�� !����� (/ ����� � ������� �� ��� "#$%&�*�!' ��� !����� (� ��� ����� ����� � ������������� �����

����� #� B������ ������� .�� 3������0/ � ��� ����� ���������� �� ���A!����� �AP ��� '&(���� �AP ������

)����� �������=�> &,'=�>

34�?,*# � � (8@�5#(885 � (8@�84#24# � 54�@?,-@ � � (8@�502(54 � (8@�8#722( � 82�8&�0?,*# � � (8#�7@20@4 � (8@�212007 � 54�#?,-@ � � (8#�7(4### � (8@�24(8#7 � 82�2=�> )� ����

����� @� * ����6�� �������� ��� ���;������ � ��� ������ �������� ��� ����� ����=�> .�/� ���������� �� ��� A!��B,)&,' ����� .������� �� R<����� �� ������/�=�>

����� "���� �#���� "" ����� "���� �#���� ""A!� � A!� � A!� � A!� �

*0*5 0�4274 � 2�22(8 0�@700 2�2224 �5 #454�# 5�@ #804�0 � ((�067*0 0�((74 2�2280 0�#@84 2�222@ �0 #@50�1 (�( #140�2 � 5�4)8*0 0�#520 � 2�227@ 0�(852 2�2200 �7 #0#4�5 8�1 #012�4 2�069)8 0�#788 � 2�222@ 0�@(77 � 2�22#1 �8 #0(5�@ � 2�@ #02#�( 0�7:;69 2�7858 � 2�222( 2�711( 2�2227 �9 #2@5�2 #�( #2@0�5 0�025 0�2018 2�222( 2�7554 2�222@ �; 0542�( � @(�( 05@@�5 � 0#�2:<*5 0�0202 2�2222 0�02(( � 2�222( �= 044#�2 � 4�2 0@8@�5 � 00�0:>*5 0�0222 � 2�220( 0�2752 � 2�2220 �< 0@14�8 � 00�8 0@@8�0 � 02�8:51*5 0�022# 2�2220 0�02(( � 2�222( �> 0@#8�8 � 5�5 0@@#�0 � 02�067*0*5 0(@�4 2�2 004�@ � 2�( �51 0@21�( � 7�( 0#80�7 � 4�0)8*067 007�4 � 2�( 0(@�( � 2�0 �55 0#54�7 � 4�0 0#05�7 � 1�769)8*0 004�2 2�1 028�2 2�@ �50 0(1#�5 8�0 0(@1�( � #2�8:;69)8 77�7 2�( 02(�# 2�8 �57 0287�7 � @�( 0241�( � @�(25*0 0(2�# 0�8 024�4 2�8 �58 02#8�4 2�2 02(#�5 � (�7:<*5*0 027�2 � 2�0 002�0 2�0 �59 0224�0 (�0 7##�2 � 2�0:>*5*0 00#�2 � 2�# 027�7 2�# �5; 742�@ @�2 7(4�4 � #�2:51*5*0 028�8 2�( 002�0 2�0 �5= 14#�@ � 2�0 14#�4 � 0#�#)8*067*5 08#�0 � 4�1 082�2 2�2 �5< 1#2�4 � @�0 1#5�4 � 0�469)8*067 � 00�1 0�# 2�2 2�2 �5> @8#�1 7�5 41(�7 � (@�4:;69)8*0 1�0 (�( 082�2 2�2 �01 @@(�@ � (1�1 #75�7 � #�125*020 (00�1 � @�0 2�2 2�2 �05 @02�4 � #7�5 #01�1 � 1�7:<*5*067 1(�# 2�# 47�( 2�2 �00 (88�@ � 02�7 (7@�1 � 0�7:>*5*067 0(0�8 � 2�( 0(2�7 2�2 �07 (@2�0 � 0�7 (2@�7 � (0�8:51*5*067 � 001�8 2�2 � 008�# 2�2 �08 75�5 0(�0 05@�7 � #7�7=�> � � ��� ����� =�> �0� 5-@ ��� �(�*# �� ��� �����< �0� 5*# ��� �(�-@ �� ��� ����� �����

Page 5: Theoretical and Experimental Study of the Acetohydroxamic Acid Protonation: The Solvent Effect

���� ����� '� $� B����� �� ���

K +)$�%��, ������ H�� � A�17@40 +�������� (222 27@5�14#7�22�210@�(1@8 L 05�42M�42�2 ����� �� �� 0111� � -� 0@����

� ! ����� ������ ��������� ��� ������ )� �������� ���'&(�&,' � ���� ������ � ����� ������6���� �?,*4 �� B���� A!� ��� '&( ��� ��� �������������� ����� �� ��� ��������� ���������� �� � ���������� ���� �� ?,-@ � ���� � ��� -���������� �� ��� �� �������� ���� �� ���� �� ����� �� ��� ������ �� � ����� �������� ����������� ����� 4 �� ���������� ��� ��� ������� ���;������ � ��� ����� ����������� �� ���� ���� ����� �� ��� � !���� �AP ������

)� ��� �� �������� ��� ��� ������� � ��� ���������������� ���� ��� &,' ��� B,)�&,' ����� ���� ���� �������� ����� ��� ���� ��� ����� ������� ��������� � ������� �� ��� ��� � ��� ���������� ������� ���� ������ ��� *�!' ����� � ��� ��� � ;�������������� � ��� � ����� ��� ������ �������� ������������ ���� &,' ��� B,)�&,' ��� � ��� ��� ���� �����������

��� ������ ���#��� �����##�# F ��� ������� ������������ ��� � ��� ������ ���������� ������� ������� ������� ����� ��� � ��� �� � � ��� ������� ��� ���� ����� ��������� �� ���� �������� ?� ��� �� ��������� ��� �������� ���� � �������� ��� H��� ������� ���� � �� ��3����� �������������� ������� ������ ��� ��������� ����� �������

��� ��� �������� ��� � ��� ������� ����� ? ��� ����� �� �������� ��������� �� ��� ���� ����� ������ ����� ������� ��� �� �� ���� ���� ����� ��� ������� ����F

?,*#� � � ?,*# �

?,-@� � � ?,-@ �

������ �� ��� ���� ������� ���� ���� ���������� �� ���'&( ��� ��� '&(�&,' ������ ����� ( ��� # �� ���������� � ��� ������ ������� .�(8#�12#2(@ ����/ ��� ����� ������ ������ ?,*# � .�(8#�7@20@4 ���/ ���?-*@ � .�(8#�7(4### ����/� ��� ���������� ���� ���� ������� � ��� �� ����� ����� ������� ��� ��� � �������� ������� -@ ������� ���� � � ������� � �������� ����� .�� !����� 0/� ��� ������� 5 �� ��� �������� *# ������� .�� !����� 0/� !� ����������� ��������� ����������� ��� ��� �� � �� ���� ����.@�1 3������0 ?,*# ��?,*#"; ��� #�@ 3������0 ��?,-@ ��?,-@";/ �� ���� ������6�� ���� ��� ������� �� ������� ���������=07> ����� � S���;� ���T .";/ ������ ����� �� ��� ������� ���� ����� ��� ��������� ������ �� ���� ������� ��� "; ��� ������� ������ � ������������ �� ���� =0@>/� !� ���� ��� ��� ������� ��� ������ ������� � �(8#�105#47 ���� +��� ��� "; ��� �������� �*# ��� -@� ��� ������ ������� � �(8#�1(@@87 ���� ����(8#�1((847 ���� ��� ������ � ��� ������ �� �������� ������� �� ?,*# ����� ���������� ������ �� �� ��� �� ��� ���� ���� ����

� �� �;��� � �(22�2 3������0 .?,*# �/ ��� �07(�2 3������0 .?-*@ �/� ��� ��� ������ ����� � ��� ������������� ������� @� .078�8 3������0 ��� 072�8 3������0� �� ��������/� ��� 6�� ��� ������� � ������������ ��� ��� ?,*# � ��� ?,-@ � ������ ����������� �� ����� ���������� ��� ��� ������� � ������������ � ������ ����� � 0�2� ��� @7�# 3������0� 45�@ 3������0���� 45�2 3������0� ��� ���� � �������� ���� ���� ����������� ���� ��� ������� ��� ��� ����� ��� � ������������ ��� ����� �� ����� ?� (78 9� ��� H��� ������� �� ���������� ���� ��� �07(�7 3������0 ��� �084�4 3������0���� ���������� ��� �������� �� ��������� ��� ������� ����

������� ���� ��� �� ��������� �������� �� �������������� ����� (78�04 9 ��� ��������� �� ���������� ������ ������� �� ������� � ��� ����� ?� #28�04 9 ���#08�04 9� ��� H��� ������� �� ��� ?,*# � ������� �����07(�1 3������0 ��� �07(�@ 3������0� ��� ������� ��������� � ?,*# � ������� ���� ��� ��� ��������)� ������ U�� �� � ������� �������� � ��� ������

������� � ����� ��� �� ������� ���� ��� ������������ ��� ������ � ��� ��� ������ ���������� ������� ����� ����� ����� ����� ��� �� �������� ������� ������� �� � ��� ������ ������� ����� � ��� ���� � �� ������������� ���� ��� ������ )� �������� ��� ��� ������������ � �������� � �� �;��� � ��� �� � #*�

.�78 3������0 ���� '&(�&,'���� �AP/� ��� ��������������� ���� ���� ���������� � �� (14�# 3������0

.?,*# �/ ��� (1(�0 3������0 .?,-@ �/ ��� ��� �������� � ����� ( ��� # ���� �� ��� ������ �����������=07> "� ����������� ��� ��� ������ ���������� ������ �� ��� �015�# 3������0 ��� �01@�0 3������0���� ��� H��� ������� �� (78�04 9 ��� �012�( 3������0 ����045�1 3������0�

����� 4� H������=�> ��� ������� ���;������ .���0/ � ��� ����� �����=�>

, #�,*�- �* (� .� !���� �AP/�

H������ ������ ���;������

*0*5 0�@7#8 �5 #847�#67*0 0�0885 �0 #508�()8*0 0�@08# �7 #@57�069)8 0�@011 �8 ##@2�(:;69 2�7811 �9 #(70�(:=)8 0�2004 �; #(2@�@:<*5 0�2871 �= (222�#:>*5 0�2708 �< 05((�8:51*5 0�2845 �> 0124�#67*0*5 0(5�5 �51 0417�4)8*067 005�@ �55 044#�069)8*0 025�@ �50 0408�@:;69)8 024�1 �57 0#@4�8:=)8*0 005�1 �58 0#0#�0:<*5*0 002�@ �59 0017�4:>*5*0 027�@ �5; 0007�2:51*5*0 028�( �5= 02@1�4)8*067*5 058�2 �5< 02(@�069)8*067 00�8 �5> 7@7�4:;69)8*0 � 8�7 �01 51(�@:=)8*067 0#0�2 �05 170�8:<*5*067 0#0�@ �00 120�#:>*5*067 � 027�# �07 @@8�(:51*5*067 02�0 �08 @#2�#:5569 2�7117 �09 (81�8:5569)8 002�1 �0; (0@�(:5569)8*0 � 0#2�2 �0= @4�0

=�> A������ �� R< ����� �� ������� =�> ��(8#�020778 ����

Page 6: Theoretical and Experimental Study of the Acetohydroxamic Acid Protonation: The Solvent Effect

?������������ ?��� &������� (1@@:(14(

����� �� �� 0111� � -� 0@ K +)$�%��, ������ H�� � A�17@40 +�������� (222 27@5�14#7�22�210@�(1@7 L 05�42M�42�2 ����

��� ��������� ������� ��� ������������ � ���������� �� ��� �� ��� ��� �� ������������ � ����� �� �"�� : ���� ������ ��� ���������� ������� �� ��� �;����������� � ��� ������� ��� .�@�5 3������0/ � ����������� � ��� ������������ ������ ������� � ��� �����.����� #/���� ���������� ���� ���� ������� �� ��������� �� �����

������ ��� "#$%&�&,'���� �AP � �������� �������� �;�������� ����� ���� ��� 'N�����&���� � ����� ������ ��� *�!' ����� � ��� �����;���� � �� ������ ��� ������ ��������)� ������� ��� ��� ��� � ���� � ��� H��� ��������

��� ������� � ?,*# � � ��� ������ ���� ���������� � ?,-@ �� ��� ���������� ������� ��� ����������� ������� ���� ��� ����� ������� ��� ���� ������ ��������

��������� ������������ �� ��� ����+���� ���#��� ����������� ������������� ��� F ��� ������� � �������������� ���� ."/ �� ������ ��� ������� �� ������ ���������� ��� ������ �� ��� �� ������ ����� ������������� ���� ����������� . ,�*@ ��� (B*@/� )� ���� � ������ ��� ������� ��� ��� ������� ������ �� ���� ������������� ��� ����� ��� ���� ����� �� ���� �������������� �� ��� ;����6 ���� �� ������ 0�8 �$ � ������� ����� ��� � � ����� ����������� � 2�( �$ ������ ������ ��������� ���� � �������� ������������ ��� ����������� ���� ������� �� ������ ����������� � ������������ .02Q ���/ ��� ��������� ����� ��� ������ �������� �������� ���������� ���� ���� ���� � & 8@4(? ���� ������� ���� � ���������� �������� �������������� ���� ������ ���� ���� ���� ��� ��������������� ������ 2�0 �, ���� � I���� !�#2 ������������� �� � ������ ����� � !����� # �� � ����� ������

!����� #� �� ��������� �������� ������� � #�7� 02�@� �������������� ���� � � ������� � ������ �������� ��� 2�@( � 7�((� ,�*@�

���� ��� ������ � ���������� ���� ����� ��� ��� ��������� ������� ��� ���� �� ��� �����=(2> ��� 3������=(0> ��� ����� � * ������� ���� �� �� ��� �������� ����� ��;���� � ������� ������������ ������

���� �� ��������� ��� ������ ������� )� ������� ��� ������� � ����� �� ���� ���� ������� ����� ��� ��������� ���� ��� ��������� ������������ �;����� �����3 ���� ���� � ������ ������ � ����=(0> ��� ������������ ��������� �� ������������� ���� ���� ������������ �� ��������� �����F

)/ ��� ,� :%��� �����F=(#> ��� �������� ���� � ��� ������ ����� ��� �� ������ � � �������� �;����� ���� �� �� ������� � ��� ���� ������� �� ��� �;���������������� ��� ������������ � ����� ������ ��� �������� ���� ��� ������ ��� � ����� ��������� �������F

0/ )� ������ ������ ��� ������ ���� ��� ������� �;������ ���F

A� .A"� BA" �/�.0� B/ .0/

����� A ���� �� ��� �������� ������� �� � ����� ������������������ A" ���� �� ��� �������� � ��� ���� ����A" � �� ��� ������ ���� ��� B� =" �>�="> ������ ������6���� ���� �� � ��������� ������������ C � ��� ����������� �������<=(#> �V �� ��� � ��� ���� �� ��� � �� ��������=(#> �V �;��� 0�2 �� ��� ������� �������������=(@> 2�1 �� ��� ������=(2� (@> ��� 2�8 �� ��� �����������=(@> +��� ��� �� ����� ��� ,� :%��� � ���� ����� ���������� ��� �" � � " ��"� �� ��� �V ���������

�� B� �� � �� �" � ��VC .(/

(/ )� ��� ��� ������ ��� � ��� ������� � �� ����� �������� ������� ���� ��� ������� �;����� � ��F

A � .A"� B.A" ��;� �A" �B �" �//�.0� B/ .#/

B �" �� B" � � 00� B" �

.@/

�� B" ����V" ��C .4/

����� ��� ��V �������� ������� ���� � 2�0 �� ���� ����

#/ )� ��� ��� ���� ��� � ��� ������� � �� ����� �������� ������� ���� ��� ������� �;����� � ��F

A� .A"�;� BA" ���A" B�"/�.0� B/ .1/

B�"�B" � 00� B"

.5/

�� B"���V"�C .8/

!� ������������� ���� �� ������ ��� ��� (/� �������� �� ���� � ���� �� (78�04 9� #28�04 9� ��� #08�04 9�"� ���� ,�*@� ��� ����� �� �" �� �*# � ��� �V ������ �� ����� 1F

����� 1� ����� �� �" �� �*# � ��� �V ���� ,�*@�

�� (78�04 9 �� #28�04 9 �� #08�04 9�V 2�42� 2�21 2�#1� 2�24 2�7� 2�0 �*# � � 0�#2� 2�24 � 0�8(� 2�27 � (�4� 2�(

Page 7: Theoretical and Experimental Study of the Acetohydroxamic Acid Protonation: The Solvent Effect

���� ����� '� $� B����� �� ���

K +)$�%��, ������ H�� � A�17@40 +�������� (222 27@5�14#7�22�210@�(142 L 05�42M�42�2 ����� �� �� 0111� � -� 0@����

))/ ��� ����� ������ �����F ��� ����� ����3 ����� ��������� �������� ������� ��� ��� ��� ������������� � ���� ������ �� ����� ��������� ��� ����������������� �� ���� � �� ������� ��� �������� �����<��� �������� A � �� ���� � �� ������� ���������������� �� ��� ������������� ����� �0� �(� ���� ����������� A ��3�� �� � ��������� ���������� ��� � ��������������� ����������� ��� �������� ��� �� �� � ������� )� ����� ������ ����� ��� ������ � �������� ��� �� ��������������� ���� ��� ����� �� ����� ���������� � ��� ����������������� �� ��� �� ����� �� ��� ������� �;�����F

A0�AD0� �0�00 � �(�(0 � � � �� � � 0A(�AD(� �0�0( � �(�(( � � � �� � � (� � � � .7/

� � � �� � � �

A��AD���0�0���(�(�� � � �� � � �

����� �� ���� �� ��� �������� ������ )� �� �������������� ���� ��� �� ����� ��� ����������=(4> ��� ��������� ��������� �� ��� ������ �� ������� �� ������������ ��� ��� ���� �� ��� ������ �������*��� ��� ������ ������ ��� ����������� ����� ������

����� ��� ����������� ������ �����=(2> .�� !����� @/� ����0 ����� � �;����� .7/� ����� ��� �� ���� �� ��������������� � �� B �� ���� ���� ������������ ��� ������� ���� ������� � ,�*@ �� ��������� ��� ������� ��� (B*@ �� (78�04 9� ��� ��� � ����� 8� ��� �� � ��B���� � � � ������� � C =�;����� .(/> ���� ��� ������������� � �" �� �* � ��� �V� ��� ����� ������� ���� ,�*@ �� ��������� ��� ������� ��� ��� �� ����� 5F��� ����� ������� �� (B*@ �� (78�04 9 ���� �V� 2�47�

2�2( ��� �*# ���(�(2� 2�27 .������ ��������� ����������� ������ ���� 2�778 �� ��� ���/� ������ ���� ��� �

!����� @� ����������� �������� � ������������� �����

��������� .2�@0 ��� �2�11� �� ��������/�=(1> ? � �������� �������� � �V ��� �*# � � �� �� ��� � ��� �� ����������� ����� �� ������ ��� �������� ��� ������ ����������� ��� � ��� ���� � ��������� � ��� �� ��������� �������� �� �������� � ��� �� ���� ������ ������

����� ��������� ����� �� �*# � � ��� �V� ������� �������� �� ���� ��� ������������� ���� ������� �������� ���� ��� ��� ������� �������� ����� � �� ��

����� 8� ���� ������� ��� �� �������� ������� ���� �� ������� ���� �� ��������� ��� ��������

= ,�*@> Q �� C �0 C �0 C �0 = (B*@> Q �� C �0.(78�04 9/ .(78�04 9/ .#28�04 9/ .#28�04 9/ .#08�04 9/ .#08�04 9/ .(78�04 9/ .(78�04 9/

2�@07 @�0(4 2�25# � 2�((0 2�252 2�218( 2�1@8 1�027 2�0(7 � 2�(5#2�8#8 8�21# 2�010 � 2�(0@ 2�041 2�0400 0�(75 00�578 2�(8@ � 2�(140�(45 00�8(5 2�(11 � 2�(0( 2�(45 2�(@70 0�7@4 05�020 2�@10 � 2�(4@0�151 04�@(8 2�#81 � 2�(2@ 2�#5@ � 2�(21 2�#1(0 � 2�(#0 (�47# ((�250 2�147 � 2�(#1(�27@ 08�85@ 2�4(( � 2�085 2�424 � 2�07 2�@874 #�(@( (1�54# 2�85# � 2�(##(�40# ((�054 2�15# � 2�08( 2�140 � 2�07 2�1#21 #�87 #0�018 0�0 � 2�085(�7#( (4�##8 2�8#5 � 2�05@ 2�802 � 2�071 2�58@4 � 2�((( @�4#8 #4�#4 0�##8 � 2�0@##�#40 (8�#50 0�20@ � 2�045 2�780 � 2�08( 2�7@77 4�085 #7�#(7 0�48@ � 2�285#�552 #0�(57 0�(20 � 2�0#8 0�01( � 2�05 0�0(45 � 2�(0 4�8#4 @#�00# 0�8#1 � 2�2#7@�087 #@�217 0�#77 � 2�027 0�#4# � 2�045 0�#025 � 2�(27 1�@8@ @1�5#( (�274 2�2@1@�128 #1�5@5 0�124 � 2�27( 0�44# � 2�0@0 0�42@2 � 2�084 5�0#( 42�085 (�#1 2�0454�2(5 #7�#07 0�807 0�512 � 2�000 0�52@5 � 2�05( 5�58 4#�@71 (�1#( 2�(474�@@1 @0�587 (�2@0 � 2�2(4 0�75@ � 2�25# 0�70(@ � 2�0#8 8�@(7 41�145 (�704 2�#484�814 @@�01@ (�(17 2�241 (�071 � 2�2@@ (�0(18 � 2�008 7�255 47�5(( #�(0 2�@@@1�(8# @1�@@7 (�424 2�0#0 (�@(@ 2�20# (�#@82 � 2�25( 7�5(4 1(�410 #�4(0 2�@@@1�52( @8�1@7 (�5@7 2�077 (�112 2�24@ (�451@ � 2�2@(5�0(0 42�550 #�220 2�(@2 (�72@ 2�00# (�80(4 2�20@5�4@2 4(�807 #�(1( 2�#0# #�041 2�045 #�2452 2�2105�747 4@�822 #�4#( 2�#@# #�@08 2�(4( #�#02# 2�0448�#58 41�507 #�80# 2�#5# #�187 2�#08 #�45#0 2�(218�485 45�148 #�745 #�8(8 2�#4# #�528( 2�((77�(01 12�#71 @�@2@ @�(10 2�#7( @�0(5# 2�(847�1#4 1(�014 @�50@ @�410 2�#71 @�@058 2�#4#02�24@ 1#�874 4�2#( @�818 @�504@ 2�#1#02�@5( 14�470 4�#44 4�080 4�2082 2�#55

����� 5� ����� �� �" �� �*# � ��� �V ���� ,�*@�

�� (78�04 9 �� #28�04 9 �� #08�04 9�V 2�48� 2�20 2�48� 2�2( 2�47� 2�20 �*# � � (�(0� 2�2# � (�@5� 2�24 � (�11� 2�2#

Page 8: Theoretical and Experimental Study of the Acetohydroxamic Acid Protonation: The Solvent Effect

?������������ ?��� &������� (1@@:(14(

����� �� �� 0111� � -� 0@ K +)$�%��, ������ H�� � A�17@40 +�������� (222 27@5�14#7�22�210@�(140 L 05�42M�42�2 ���

�������� ��������� ���� ����� � ��� �� ���������,�=(#> ������� ���� ������������� ����� ������ � ��������� �� �� � ����� ������ ������ ��� ��������;��������� ��� �� �� �� ��� �� � ��;���� ����������<������ ������ ��� � ��U� �� ������ �� ��� ������� ������< ��� ���� ������� ����� ������ �������� �" �

������������ �� ��� ������ � ����� ������ �������*�� �� ������� �� ���� ��� ����� ������ �� �����

������ ������� ��� ��� �� �������� ����� ������ ����� �� � ���� ����������� � ��� ���� ������ ����� ��������� ������ ��� ������� ������ ��� ���� ����� ���������� � � ��� ����� � ����������� � ��� �� ��������� ������� ���� ��� �� � � ���������� ��� �� ��� *������� ��� ���� ������ ��� �V ����� � ������� �� ������������ =�;� .(/> � � ��;����� �� ��� " � ��������;������ +��� ��� ����� ������ �������� �V �� ����� �� 2�48 ���� � ����� � ��� ����� ������������� ����.2�1/�=(@> ��� �������� � ����� �������� ��� ������� ����� ��������=(2� (@>

3�#��##��� �� *����#���#

!�� ��� ��������� � ��� �V ��� �*# � ����� �� ���������� ���� ��� *�������� � ��� ������� ����=((> ������� ���� ������ $�3����� �� �������� �� ���� � ����� � ��� ������� ��� � ����� ��� - � * ������������� ������� ���� ��� ������ ;��������� ��� ���� �� �����=(5> � ��� ��� ����� ������� � ��� ������������ � - ���� ����� ���� ���� ������� �� &������=(8>

��� ����������� ������� � �������� �� ���� �������� ��� '&#�1�#0HVV��#�(0H �� ����� ����� �� ������� ��� #*� ����� ����� ��� �� ������ ������ ���� ����� ��������� ������ ������ * �������� �� ���������� ���� ����� �� ��� �������� ��������=(7> ���������"��� ��� B����� ���� ��� ���� - ������� ��������� ���� �� ��� � * ������� �� � �6���� ������ 0@ : 04 3������0 ������ �� ��� ���������=#2>

��� �� ��� ����� ���� ����� ��� ������� �� ���������� �����< �� ���� � ��� ��� �������� � ��� �� �� ��� �� ������ ����� � �����=(2> ��� 3����=(0> ������� ������� � � ������� � ������������� ����� ����� �� �������� ���� ������� � *# �� ����������������� � ������� ������ �� ���� ���� -@< ��� �� ��� ���� �� � ���� �� ��� ��������� ����������� ���� ��� �� � ����� ���� ����� � ������� � ������=((>

������ ��� ���������� ����� �� � ���� �E ����� ������� .�E��E.?,*# �/��E.?,-@ �/��(�1 3������0/� ��� ������ � ���� ���� ���������� �� ��� ������� �-@� � *# �������� ����� ���� ���� ��� � ������ ��� ������� ������� ���� � � ��� ���� : ��� ����� ����;��������< ���� ��� �� �������� �� �������� ������ ��� ����� -� ������� ��� *� ������� ��� ������� ������������ �� ����� �������� ����� � ����3��� �� ��� ��� ������ � ��� ������ ����� � ����� .- �������/=((> �������� .* �������/�=(2> +��� �� ���� � ��� � �� ������� ��� ��� ����� � ����� ��� �;��������� ������� �� � � ��� �� ��� ��� ����� ������ ��������=#0:#(>

"��� � ��� ���O� �� �;����� ��� ��� �� ��������������� �� ��� ����� ���� ��� ����� �&��050 3������0�������� ��� ������ ���� � ��������� � ��� �� ����������� ��� !� ��� ������������� ��� ������ � �� ������������ �� � �� ��� � ��� ��� �������� )� ��������� ����� �� ������������� ���� ��� � � ����� ������� �� ��� *# ������� ���������� ������� �� ��� �;��� �������� �

�������� ��� � ��� ������������ ������ � ��� �� ���������� � ���������� ��� ��� ������� ����� ���� �� �� ���� �� � ������ ������������� ��� �������� �� ���������� ������� ���� �� ����� ��� �� �������� ,*- #� � �������� � �� �� ����� ���� ,.* /- (� �� ��04 3������0 �� ��� �� ����=#2> ��� ������ ������� ���������� �� ��� �� ��� � �� �� ����� � ������ ����������� ���� ��� �� ��������� �E3�:4 ����� ���� ������ �� ����� ��������*�� ���������� ����� �� �� ��� ������ �������� �� ���

����� ?,*# �� ������ �� ����� .�E��E.?,*# �/��E.?,-@ �/��(�1 3������0/ � ��� ������ �������.�E��E.?,*# �/��E.?,-@ �/��5�@ 3������0/���� ���� ������ ���� ��� ������ �� �� ������ �������������� ��� ���� � �������� �� ��� �� ���� ������� ��������6� ��� ?,-@ � ������ !� ���������� ��� ������������ �� ������ �� ���� �� ��3�� ��� ���������� ������� �� ���� ������� ����� ���� ��� ��� � �� ��������� �������� ����� ��� ����� � ������� � � ���������?������ ��� ����� ��� �� ����� ���������� ��� ���;����������� ��� � ����� �� ��� �� ����� ���� ��������������� ������ � ���� �������� ��� ��� ;���������� ��� � ���� ��� ��� �������� � ��� ����� ���� ���������� ��� ����� ������ ������� ��� � ���� �?,-@ � ��� ������6� ��� ����� ����� ?,*4 �� ��� ��������� � ��� ?,*# � ������� ������� �� ������� ��� ������� � �� �� ���� ������ �� ������������ ������ ��� �� ����� �E � � ���� �� ����� ������ ���

�� � � ��� �� �� ��������� ������ ����� �� ��� � ����� ������� ���� ��� ���������� � ?,-@ V �� ��� �� �������� ������ ���� ��� �� � � ��� ������� ���� ���� ����������� ���� ������� ��� ���� ��� ������ � ������ ��� ���� �� ��� ��� �� �����3�� ��� ��� ���� � ���� ?� ����� ��������� � �������� ���������� ����������� �� ������ � ��� �� ��������� ������ ��;���� ��������������� � ��� ��� ������� ��� ��� ��� ���� �������������� ������� )� � ������� ���� ��� ������� � ?,*# �

������� ��� ���� �� ������� ���� +����� -@ �� �������� ���� � � ������� *# ��� � ��� �������� ���� ��� ����� �����3�� �� � ��� ��� �� ��� � ��� �������� ����������� ������� ���� � ����� �� �E .?,*# �/ �� ������ � ( �� ����������� �������� �����������!����� 4 �� ��� �������� � ��� ���� ������ � ���

����� ���� ��� �������� � ��� � ������� ���� *��� ����� � ��� �������� ���� �� ���� ��������� ����������� ��� ��� ����� ����� *#,( ��� -@,( ��� ����������� ����� *#,(-@ ��� -@,(*#� ��� ������� *# ��� -@ ���� ���� �������� �;��� � ��� �;��������������� )� � ������� ���� ��� ������ ������� ����� ��?,-@ � ���� �� ?,*# �� ��� ?,*# � ������ � ��� ����� ��� ���� ��� ���� �� ������� ����

Page 9: Theoretical and Experimental Study of the Acetohydroxamic Acid Protonation: The Solvent Effect

���� ����� '� $� B����� �� ���

K +)$�%��, ������ H�� � A�17@40 +�������� (222 27@5�14#7�22�210@�(14( L 05�42M�42�2 ����� �� �� 0111� � -� 0@����

!����� 4� ��� ���� ������ � ��� ����� ����� ��� �;���������� � � ��� ����� ����� 00*#,( � 00-@,( ��� � � 00*#,(-@ � 00-@,(*#�

!������� ��� ��������� � ��� ������������ ����

?,*# � � ?,-@ �

�� � �� ��3�� ��� ����������� )� �� ����� � �������� ������ ��� ?,-@ � ����� ���� ������ �� ����������� � ��� ���� �� � � ,(�*# ��� ���� ���� � ��;������� ������ ��� ��������� ������ � -@ ���� ��� ������������� *#,(-@ � �;��� � 082� �� ��� �� ����� ���?,*# � .�� !����� 0/� ��� ���� �� � ��� ���������� ���*# � -@� ��� ���� � ��������� �� �� �������������� ������� ��������� � �� 02�8 3������0 ���� '&(�&,' ���������� �� ����� ��� ���� ����6���� � ���������� �� ��� '&( ������ ��� � � ���� ���� ������� ���� �������� ���� ���� ##�0 3������0 ������ ���� ��� ����.'&(�&,'���� �AP/� ��� ����� ����� � ������ ������� ��� ��;����� ������ ������� ����������� +�������� �������� ���� �� ��� �� # �������� ��������� ����� ���� ����� ( ����� ������������ )� ��� �� ������������ ��� ������������ ��������� � ���� ���!�� ��� �� ��������� �� ����� ��� ��� �� �����

����������� �� ��� �� �������� ���� ��� *# ������� �������������� ������ ���� �� ��� � ��� -@ ������� ������ -@ ������� � �������� �� ��� ��� �������� ������������� �� �� ����� ��� ���� � ��������� � �������� ������� ?,-@ � ������6� ������� ���� ������������� ��� ?,*# � ��������� ������� ������� ���� ��������� ��� ���� ��� ��� ����������� ����� �� ���� ��� ������ ����� �;��������� � ���

����� ��� ������ ������� � ��� ����� ��� ����� ��� �������� ��������� � �� �7�2 3������0 ��� �02�0 3������0��� ��������� ��� ������ ������ � ��� �� ����� *#������ .�54�# 3������0/ � ���� ���� ��� ���� ���������� �� ?,-@ � .�82�2 3������0/� ������ ��� �����

�� �� ������ ��� �������� ��������� � ��� ����� �����A�������� ����� � ���������� �� ���� ��� ����� ������ ������� � ��� �� ����� ��������� ��� ������ ��������������� ���� ���� �� � ��� ����� ���� ���������

��?��.����������� ��3 �� � ���� �� ��� �U��� "� 25�75� �� �� I���� �� ,������ �$�E� ��� ��� ���� AH�B),� ����� &'75�204#� ��� ����� ��� ��� ����3 ��� ���������� �� ,������ �� '������

=0> '� I� '������ ����� %��� 5><>� =<� 041# : 0457�=(> �� $� �6��3��9������ ����� %��� 5>>5� <5� @55 : @70�=#> ?� *� B������� H� I� '������ �� 1�"� ����� 5><>� 8F� 0((0 : 0((#�=@> �� ?� ,�� A��� ����� %��� 5><=� .6� (5 : #0�=4> 9� 9� H��� B� H��� B��� �� ����� 5>>9� )F� #04 : #07�=1> �� B������� ��� *����� FA����������� �� 1�"���� ���������� ?�������

&��� -�� %�3� 5><9� ,�� 4�=5> ,� '��J6�,��� ?� -��J� '� $� B������ B� )���� I� '� $����

�� ������� ������=8> ?� I� "����� 9� ���� I� H� ������� �� ����� $��� (� 5>=5� 0(# : 0(1�=7> A� ,� "������ �� $� !������ �� 1�"� ����� 5>;;� )5� ##0( : ##0@�=02> ?� $���� H� '����� H� B������ �� A�� ����� $��� 5>=8� < � 1484 :

1488�=00> ?� "���� ,� ,��66�� H� B������ �� A�� ����� $��� 5>>8� 55 �

701 : 705�=0(> A� '� B��������� I� &������� �� -��� $����� 3���������4 5>>;� )96�

(4 : #(�=0#> A� �� +�� �� � A������� I��� �� ����� *���� 5>>9� 56)� @45( : @484�=0@> '� I� !����� H� +� ����3� � "� B�������� &� '� +� H���� "� H� I����

'� ?� ���� I� �� ,�������� �� 9����� H� ?� &������ I� ?�'�������� 9� ������������� '� ?� ?��$����� �� H� P�3�6��3��I� �� *���6� I� "� !������ I� ,���3�� "� "� B������� ?� -�����3�3���� '� ,���������� ,� %� &���� &� %� ?����� +� ,���� '� +� +���I� $� ?����� �� B� �� ����� �� H� ���� �� $� '������ A� I� !�� I� B�"��3���� A� I� A������ I� "�3��� I� &� B������� '� ����H���� ,�H�6���6� I� ?� & ��� E������ <F� %������� �.� H������ )����&�������� &?� 5>>9�

=04> $� *������ �� A�� ����� $��� 5>7;� 8=� 0@81 : 0@7#�=01> B� '������ �� B����� I� ����� ����� *���� 5><5� 88� 005 : 0(7�=05> I� "� !������ �� ?� 9����� 9� "� +������� I� B������ '� I� !����� ��

*���� ����� 5>>;� 566� 01278 : 0102@�=08> ,� I� ,������ A� H� ������� �� %����G� �� ������������ ����������

��� .���F 9� "� $� 3���6� A� "� "��/� �, � -�� %�3� 5>>9�=07> B� !� "�� !� "�������� -��� *���� 5>=1� 5<� 44# : 441�=(2> "� H���D�� �� '� ,���� I� ,������ B� )���� )� A����� I� '� $���� ��

*���� 1�"� ����� 5>>7� � 020 : 021�=(0> B� H��������� ?� H����$������ &� '����� '� ?66��� �� ����� *����

5><0� 9<� 02# : 00@�=((> "� H���D�� I� '� $���� $� ?� ������ I� ,� &������ �� ����� $���

*��7�� ������ BB 5><<� 0547 : 0518�=(#> �� ?� ,�� 9� %���� ���� �� ����� 5><5� 8<� 0412 : 0415�=(@> �� ?� ,�� 9� %�������� �� ����� 5><5� 8<� (001 : (0(@< �� ?� ,�� 9�

%���� ���� �� ����� 5><8� .� (044 : (012�=(4> I� �� ������� B� ,� +��� ���� �� ����� 5>==� )<� (@7( : (@7@�=(1> ?� "���� H� $���� H� B������ �� ����� $��� *��7�� ������ BB 5>>7�

0270 : 0278�=(5> '� I� $����� �� ����� $��� *��7�� ������ BB 5>=8� 50 : 51�=(8> ,� $� &������ �� A�� ����� $��� 5><;� 56=� 1825 : 1828�=(7> B� ?����6�3� '� !� ���6�$E �6� I� $� ������� �� A�� ����� $��� 5>>8�

55 � #70( : #7(0�=#2> ?� "���� H� B������ �� *���� ����� 5>>;� 566� 04#1 : 04@@�=#0> &� $� A����� "� H���D�� I� '� $���� ���� �� ����� 5><=� 8� 48# : 487�=#(> "� H���D�� I� ?��� &� $� A����� I� '� $���� A���� +���� 5>>5� .F�

#70 : @00�=##> ?� "���� H� B������ �� *���� ����� 5>>;� 566� 04@( : 044#�

��������F -������ 8� 0777 =!(0(1>