Plánování optimální trasy pozemní komunikace (určení potenciálních vazeb mezi středisky)
Teorie valenčních vazeb (VB)
description
Transcript of Teorie valenčních vazeb (VB)
Teorie valenčních vazebTeorie valenčních vazeb (VB) (VB)Teorie valenčních vazebTeorie valenčních vazeb (VB) (VB)
k. č. hybrid. orbital geometrický útvar příklad
44 sp3 tetraedr[BeF4]
–
[CoCl4]
2–
44 d3s tetraedr CrO42–
44 dsp2 čtverec [PtCl4]2–
66 sp3d2 oktaedr [Ni(NH3)6]2+
66 d2sp3 oktaedr [Fe(CN)6]4–
Teorie valenčních vazebTeorie valenčních vazeb
CoCo2+2+ [Ar] 3d3d77 CoCo2+2+ [Ar] 3d3d77
[Coaq[Coaq66]]
2+2+
[CoCl[CoCl44]]
2–2–
3d 4s 4p 4d
Teorie Teorie krystalovéhokrystalového polepoleTeorie Teorie krystalovéhokrystalového polepole
19511951 –– 88 , Orgel, Jorgensen, Nyholm
sférické oktaedrické
tt2g2g
OO
O
O
eegg
oktaedrickoktaedrickéé pole pole oktaedrickoktaedrickéé pole pole
EE
Orbitaly v oktaedrickém poliOrbitaly v oktaedrickém poli
dx2 – y2
dz2
dxz
dxy
dyz
eeggtt2g2g
oktaedrickoktaedrickéé pole pole oktaedrickoktaedrickéé pole pole
Teorie Teorie krystalovéhokrystalového polepole
Teorie Teorie krystalovéhokrystalového polepole
oktaedrickoktaedrickéé pole pole oktaedrickoktaedrickéé pole pole
síla ligsíla ligadového adového polepole = energie štěpení pp = energie párování
> > pp vysokospinové < < pp nízkospinové
ScSc 0 [Ar] 3d3d11 4s 4s22 ScSc 0 [Ar] 3d3d11 4s 4s22 ScSc3+3+ [Ar] 3d3d00 4s 4s00 ScSc3+3+ [Ar] 3d3d00 4s 4s00
Teorie Teorie krystalovéhokrystalového pole pole 1 1 –– ScSc
TiTi 0 [Ar] 3d3d22 4s 4s22 TiTi 0 [Ar] 3d3d22 4s 4s22
Teorie Teorie krystalovéhokrystalového pole pole 2 2 –– TiTi
TiTi3+3+ [Ar] 3d3d11 4s 4s00 TiTi3+3+ [Ar] 3d3d11 4s 4s00
TiTi4+4+ [Ar] 3d3d00 4s 4s00 TiTi4+4+ [Ar] 3d3d00 4s 4s00
VV 0 [Ar] 3d3d33 4s 4s22 VV 0 [Ar] 3d3d33 4s 4s22 VV3+3+ [Ar] 3d3d22 4s 4s00 VV3+3+ [Ar] 3d3d22 4s 4s00
Teorie Teorie krystalovéhokrystalového pole pole 3 3 –– VV
CrCr 0 [Ar] 3d3d55 4s 4s11 CrCr 0 [Ar] 3d3d55 4s 4s11
Teorie Teorie krystalovéhokrystalového pole pole 4 4 –– CrCr
CrCr2+2+ [Ar] 3d3d44 4s 4s00 CrCr2+2+ [Ar] 3d3d44 4s 4s00 CrCr3+3+ [Ar] 3d3d33 4s 4s00 CrCr3+3+ [Ar] 3d3d33 4s 4s00
MnMn 0 [Ar] 3d3d55 4s 4s22 MnMn 0 [Ar] 3d3d55 4s 4s22
Teorie Teorie krystalovéhokrystalového pole pole 5 5 –– MnMn
MnMn2+2+ [Ar] 3d3d55 4s 4s00 MnMn2+2+ [Ar] 3d3d55 4s 4s00 MnMn3+3+ [Ar] 3d3d44 4s 4s00 MnMn3+3+ [Ar] 3d3d44 4s 4s00
FeFe 0 [Ar] 3d3d66 4s 4s22FeFe 0 [Ar] 3d3d66 4s 4s22
Teorie Teorie krystalovéhokrystalového pole pole 6 6 –– FeFe
FeFe2+2+ [Ar] 3d3d66 4s 4s00FeFe2+2+ [Ar] 3d3d66 4s 4s00FeFe3+3+ [Ar] 3d3d55 4s 4s00FeFe3+3+ [Ar] 3d3d55 4s 4s00
CoCo 0 [Ar] 3d3d77 4s 4s22CoCo 0 [Ar] 3d3d77 4s 4s22
Teorie Teorie krystalovéhokrystalového pole pole 7 7 –– CoCo
CoCo2+2+ [Ar] 3d3d77 4s 4s00CoCo2+2+ [Ar] 3d3d77 4s 4s00
CoCo3+3+ [Ar] 3d3d66 4s 4s00CoCo3+3+ [Ar] 3d3d66 4s 4s00
>> pp vysokospinový komplex < < pp nízkospinový
NiNi 0 [Ar] 3d3d88 4s 4s22NiNi 0 [Ar] 3d3d88 4s 4s22NiNi2+2+ [Ar] 3d3d88 4s 4s00NiNi2+2+ [Ar] 3d3d88 4s 4s00
Teorie Teorie krystalovéhokrystalového pole pole 8 8 –– NiNi
CuCu 0 [Ar] 3d3d1010 4s 4s11CuCu 0 [Ar] 3d3d1010 4s 4s11CuCu++ [Ar] 3d3d1010 4s 4s00CuCu++ [Ar] 3d3d1010 4s 4s00
Teorie Teorie krystalovéhokrystalového pole pole 9 9 –– CuCu
CuCu2+2+ [Ar] 3d3d99 4s 4s00CuCu2+2+ [Ar] 3d3d99 4s 4s00
ZnZn 0 [Ar] 3d3d1010 4s 4s22ZnZn 0 [Ar] 3d3d1010 4s 4s22ZnZn2+2+ [Ar] 3d3d1010 4s 4s00ZnZn2+2+ [Ar] 3d3d1010 4s 4s00
Teorie Teorie krystalovéhokrystalového pole pole 10 10 –– ZnZn
Teorie Teorie krystalovéhokrystalového polepole
tteetratraeedrickdrickéé pole pole tteetratraeedrickdrickéé pole pole
TT = = 44 // 99 OOTT = = 44 // 99 OO
sférické tetraedrické
TT
T
T
ee
tt22
tt22 = dxy , dxz , dyz
ee = dx 2 – y 2 , dz 2
EE
Orbitaly v tetraedrickém poliOrbitaly v tetraedrickém poli
dx2 – y2
dz2
dxz
dxy
dyz
eett22
ttetretraedrickaedrickéé pole pole ttetretraedrickaedrickéé pole pole
Jahn - Tellerův efektJahn - Tellerův efekt
„Systémy se spinově a orbitálně degenerovanými stavy mají tendenci spontánně distortovat okolí centrálního atomu a sejmout tak tuto degeneraci.“
CuCu2+2+ 3d3d99
66 el. dxy , dxz , dyz , 33 el. dz2 , dx2 – y2
1,5 1,5
Oh D4h
OOhh – d4 , d9
TTdd – d3 , d4
, d8 , d9
OOhh – d4 , d9
TTdd – d3 , d4
, d8 , d9
TeTetragonální bipyramidatragonální bipyramida
x 2 – y 2
z 2
xy
yz, zx
Orbitaly Orbitaly dd v tetragonálním poli v tetragonálním poli
sférickéoktaedrické
eegg
tt 2g2g
eegg
aa1g1g
bb1g1g
bb2g2g
tetragonální bipyramida čtverec
EE
Teorie ligandového poleTeorie ligandového poleTeorie ligandového poleTeorie ligandového pole
kovalentní charakter vazby ; -elektrony
SSpektrochemická řadapektrochemická řada(seřazení ligandů podle síly, kterou štěpí d hladiny)
CO ~~ CN– >> NO2– >> bipy >> en >> NH3 >> H2O >> F
– >> Cl– >> I–
en H2N – CH2 – CH2 – NH2
Postavení ligandu ve spektrochemické řadě je do určité míry odrazem kovalentního charakteru vazbykovalentního charakteru vazby mezi kovem a donorovým atomem.
Teorie ligandového poleTeorie ligandového pole
E protivazebný
protivazebný
protivazebný
slabě protivazebný
nenevazebný
vazebný vazebný
vazebný
OO
Orbitaly: Orbitaly: kovukovu molekulové molekulové liganduligandu Typ MO Typ MO
OO
Teorie ligandového poleTeorie ligandového pole
Diagram molekulových orbitalů pro oktaedrické poleoktaedrické pole
Diagram molekulových orbitalů pro oktaedrické poleoktaedrické pole
OO
OO
DiagramDiagramyy molekulových orbital molekulových orbitalůů:
vysokospinovývysokospinový komplexní
anion [CoF[CoF66]]
3–3–
vysokospinovývysokospinový komplexní
anion [CoF[CoF66]]
3–3–
níznízkospinovýkospinový komplexní
kation [Co(NH[Co(NH
33))66]]3+3+
níznízkospinovýkospinový komplexní
kation [Co(NH[Co(NH
33))66]]3+3+