ORGANSKA HEMIJA - visokaskola.edu.rs · Alk ini Imenovanje alkina Prema IUPAC -ovoj nomenklaturi,...
Transcript of ORGANSKA HEMIJA - visokaskola.edu.rs · Alk ini Imenovanje alkina Prema IUPAC -ovoj nomenklaturi,...
![Page 1: ORGANSKA HEMIJA - visokaskola.edu.rs · Alk ini Imenovanje alkina Prema IUPAC -ovoj nomenklaturi, ugljovodonik sa dvostrukom i trostrukom vezom zove se alkenin. E]Ì vµu ] }oÌ ]](https://reader034.fdocuments.net/reader034/viewer/2022052521/60a4049eeb909c31e36ce9f4/html5/thumbnails/1.jpg)
ORGANSKA HEMIJA ALKINI
![Page 2: ORGANSKA HEMIJA - visokaskola.edu.rs · Alk ini Imenovanje alkina Prema IUPAC -ovoj nomenklaturi, ugljovodonik sa dvostrukom i trostrukom vezom zove se alkenin. E]Ì vµu ] }oÌ ]](https://reader034.fdocuments.net/reader034/viewer/2022052521/60a4049eeb909c31e36ce9f4/html5/thumbnails/2.jpg)
Alkini Alkini- trostruka veza veza ugljenik-ugljenik.
Kako funkcionalna grupa sadrži dve π-veze, njena reaktivnost u mnogome podseća na reaktivnost dvostruke veze.
Slično alkenima, alkini su bogati elektronima i podležu napadu elektrofila.
Najmanji alkin, (etin ili acetilen), prekursor je velikog broja industrijski važnih alkenskih monomera.
2
C C
CH C H
![Page 3: ORGANSKA HEMIJA - visokaskola.edu.rs · Alk ini Imenovanje alkina Prema IUPAC -ovoj nomenklaturi, ugljovodonik sa dvostrukom i trostrukom vezom zove se alkenin. E]Ì vµu ] }oÌ ]](https://reader034.fdocuments.net/reader034/viewer/2022052521/60a4049eeb909c31e36ce9f4/html5/thumbnails/3.jpg)
Alkini U nastavku ćemo govoriti o:
Imenovanju alkina,
Strukturnim karakteristikama alkina,
Dobivanju alkina,
Hemijskim osobinama članova ove klase jedinjenja.
3
![Page 4: ORGANSKA HEMIJA - visokaskola.edu.rs · Alk ini Imenovanje alkina Prema IUPAC -ovoj nomenklaturi, ugljovodonik sa dvostrukom i trostrukom vezom zove se alkenin. E]Ì vµu ] }oÌ ]](https://reader034.fdocuments.net/reader034/viewer/2022052521/60a4049eeb909c31e36ce9f4/html5/thumbnails/4.jpg)
Alkini Imenovanje alkina
Trostruka veza ugljenik-ugljenik je funkcionalna grupa karakteristična za alkine.
Opšta formula alkina je
Uobičajena imena alkina, još uvek u upotrebi za neke molekule, uključuje završetak acetilen, uobičajeno ime najmanjeg alkina, C2H2. druge alkine smatramo njegovim derivatima
4
C Hn 2n 2
![Page 5: ORGANSKA HEMIJA - visokaskola.edu.rs · Alk ini Imenovanje alkina Prema IUPAC -ovoj nomenklaturi, ugljovodonik sa dvostrukom i trostrukom vezom zove se alkenin. E]Ì vµu ] }oÌ ]](https://reader034.fdocuments.net/reader034/viewer/2022052521/60a4049eeb909c31e36ce9f4/html5/thumbnails/5.jpg)
Alkini Imenovanje alkina
Uobičajena imena alkina, još uvek u upotrebi za neke molekule, uključuje završetak acetilen, uobičajeno ime najmanjeg alkina, C2H2. druge alkine smatramo njegovim derivatima.
Uobičajena imena alkina
5
HC CH
acetilen
CH3C CCH3
dimetilacetilen
CH3CH2CH2C CH
propilacetilen
![Page 6: ORGANSKA HEMIJA - visokaskola.edu.rs · Alk ini Imenovanje alkina Prema IUPAC -ovoj nomenklaturi, ugljovodonik sa dvostrukom i trostrukom vezom zove se alkenin. E]Ì vµu ] }oÌ ]](https://reader034.fdocuments.net/reader034/viewer/2022052521/60a4049eeb909c31e36ce9f4/html5/thumbnails/6.jpg)
Alkini Imenovanje alkina
IUPAC-ova pravila za imenovanje alkena važe i za alkine, uz završetak –in umesto –en, a položaj trostruke veze u glavnom nizu obeležen je brojem.
6
HC CH CH3C CCH3 CH3C CCH
Br
CH2CH3 CH3CC
CH3
CH3
CH
etin 2-butin 4-brom-2-heksin 3,3-dimetil-1-butin
1 2 3 4 5 6 4 3 2 1
![Page 7: ORGANSKA HEMIJA - visokaskola.edu.rs · Alk ini Imenovanje alkina Prema IUPAC -ovoj nomenklaturi, ugljovodonik sa dvostrukom i trostrukom vezom zove se alkenin. E]Ì vµu ] }oÌ ]](https://reader034.fdocuments.net/reader034/viewer/2022052521/60a4049eeb909c31e36ce9f4/html5/thumbnails/7.jpg)
Alkini Imenovanje alkina
Prema IUPAC-ovoj nomenklaturi, ugljovodonik sa dvostrukom i trostrukom vezom zove se alkenin. Niz se numeriše polazeći s kraja najbližem bilo kojoj funkcionalnoj grupi. Ukoliko su dvostruka i trostruka veza ekvivalentne u pogledu svog položaja u molekulu, dvostruka veza zadobija manji broj. Alkini sa hidroksilnom grupom zovu se alkinoli. Prilikom numerisanja niza OH grupa ima prednost nad dvostrukom i trostrukom vezom.
7
![Page 8: ORGANSKA HEMIJA - visokaskola.edu.rs · Alk ini Imenovanje alkina Prema IUPAC -ovoj nomenklaturi, ugljovodonik sa dvostrukom i trostrukom vezom zove se alkenin. E]Ì vµu ] }oÌ ]](https://reader034.fdocuments.net/reader034/viewer/2022052521/60a4049eeb909c31e36ce9f4/html5/thumbnails/8.jpg)
Alkini Imenovanje alkina
Primeri:
8
CH3CH2CH CHC CH H2C CHCH2C CH HC CCH2CH2CHCH3
OH
3-heksen-1-in
123456 1 2 3 4 5 6 12345
1-penten-4-in 5-heksin-2-ol
![Page 9: ORGANSKA HEMIJA - visokaskola.edu.rs · Alk ini Imenovanje alkina Prema IUPAC -ovoj nomenklaturi, ugljovodonik sa dvostrukom i trostrukom vezom zove se alkenin. E]Ì vµu ] }oÌ ]](https://reader034.fdocuments.net/reader034/viewer/2022052521/60a4049eeb909c31e36ce9f4/html5/thumbnails/9.jpg)
Alkini Osobine i veze kod alkina
Priroda trostruke veze nam pomaže da objasnimo fizičke i hemijske osobine alkina. Ugljenici su sp-hibridizovani a 4 p-orbitale popunjene sa po jednim elektronomformiraju dve međusobno normalne π-veze.
Alkini su relativno nepolarni-tačke ključanja alkina su vrlo slične odgovarajućim alkenima i alkanima.
Sa alkinima se mora pažljivo rukovati: oni vrlo lako polimerizuju-često vrlo burno. Etin eksplodira pod pritiskom, ali se može transportovati u gasnim cilindrima pod pritiskom snabdevenim poroznim filtrom u prisustvu propanona (acetona.)
9
![Page 10: ORGANSKA HEMIJA - visokaskola.edu.rs · Alk ini Imenovanje alkina Prema IUPAC -ovoj nomenklaturi, ugljovodonik sa dvostrukom i trostrukom vezom zove se alkenin. E]Ì vµu ] }oÌ ]](https://reader034.fdocuments.net/reader034/viewer/2022052521/60a4049eeb909c31e36ce9f4/html5/thumbnails/10.jpg)
Alkini Osobine i veze kod alkina
Etin je linearni molekul sa jakim i kratkim vezama
Kod etina su oba ugljenikova atoma sp-hibridizovana.
10
![Page 11: ORGANSKA HEMIJA - visokaskola.edu.rs · Alk ini Imenovanje alkina Prema IUPAC -ovoj nomenklaturi, ugljovodonik sa dvostrukom i trostrukom vezom zove se alkenin. E]Ì vµu ] }oÌ ]](https://reader034.fdocuments.net/reader034/viewer/2022052521/60a4049eeb909c31e36ce9f4/html5/thumbnails/11.jpg)
Alkini Osobine i veze kod alkina
Kod etina su oba ugljenikova atoma sp-hibridizovana.
11
![Page 12: ORGANSKA HEMIJA - visokaskola.edu.rs · Alk ini Imenovanje alkina Prema IUPAC -ovoj nomenklaturi, ugljovodonik sa dvostrukom i trostrukom vezom zove se alkenin. E]Ì vµu ] }oÌ ]](https://reader034.fdocuments.net/reader034/viewer/2022052521/60a4049eeb909c31e36ce9f4/html5/thumbnails/12.jpg)
Alkini Osobine i veze kod alkina
Kod etina su oba ugljenikova atoma sp-hibridizovana.
Kao posledica hibridizacije i dve π-interakcije, jačina trostruke veze je visoka, oko 229 kcal/mol.
Struktura etina je linearna kao posledica sp-hibridizacije oba ugljenikova atoma.
12
![Page 13: ORGANSKA HEMIJA - visokaskola.edu.rs · Alk ini Imenovanje alkina Prema IUPAC -ovoj nomenklaturi, ugljovodonik sa dvostrukom i trostrukom vezom zove se alkenin. E]Ì vµu ] }oÌ ]](https://reader034.fdocuments.net/reader034/viewer/2022052521/60a4049eeb909c31e36ce9f4/html5/thumbnails/13.jpg)
Alkini Osobine i veze kod alkina
Slabo su rastvorni u polarnim rastvaračima, lakši od vode, više tačke ključanja od odgovarajućih alkana i alkena), polarniji od alkena i alkana.
U zaključku, karakteristična vrsta hibridizacije trostruke veze alkina određuje njegove fizičke i elektronske osobine. Ona je odgovorna za jake veze, linearnu strukturu alkina i za postojanje relativno kiselog vodonikovog atoma.
13
![Page 14: ORGANSKA HEMIJA - visokaskola.edu.rs · Alk ini Imenovanje alkina Prema IUPAC -ovoj nomenklaturi, ugljovodonik sa dvostrukom i trostrukom vezom zove se alkenin. E]Ì vµu ] }oÌ ]](https://reader034.fdocuments.net/reader034/viewer/2022052521/60a4049eeb909c31e36ce9f4/html5/thumbnails/14.jpg)
Alkini Osnovne karakteristike do sada razmatranih ugljovodonika prikazane su u tabeli.
14
![Page 15: ORGANSKA HEMIJA - visokaskola.edu.rs · Alk ini Imenovanje alkina Prema IUPAC -ovoj nomenklaturi, ugljovodonik sa dvostrukom i trostrukom vezom zove se alkenin. E]Ì vµu ] }oÌ ]](https://reader034.fdocuments.net/reader034/viewer/2022052521/60a4049eeb909c31e36ce9f4/html5/thumbnails/15.jpg)
Alkini
Dobivanje alkina dvostrukom eliminacijom
Dva osnovna postupka koji se koriste za dobivanje alkina su:
1. Dvostruka eliminacija iz 1,2-dihalogenalkana i
2. Alkilovanje terminalnih alkinil-anjona
15
![Page 16: ORGANSKA HEMIJA - visokaskola.edu.rs · Alk ini Imenovanje alkina Prema IUPAC -ovoj nomenklaturi, ugljovodonik sa dvostrukom i trostrukom vezom zove se alkenin. E]Ì vµu ] }oÌ ]](https://reader034.fdocuments.net/reader034/viewer/2022052521/60a4049eeb909c31e36ce9f4/html5/thumbnails/16.jpg)
Alkini
Alkini se dobivaju iz dihalogenalkana eliminacijom
Dejstvo jake baze na vicinalne ili geminalne dihalogenalkane za posledicu ima dvostruku eliminaciju pri čemu se dobiva trostruka veza.
16
C C
XX
H H
baza
-2HXC C
vicinalni
dihalogenalkan
![Page 17: ORGANSKA HEMIJA - visokaskola.edu.rs · Alk ini Imenovanje alkina Prema IUPAC -ovoj nomenklaturi, ugljovodonik sa dvostrukom i trostrukom vezom zove se alkenin. E]Ì vµu ] }oÌ ]](https://reader034.fdocuments.net/reader034/viewer/2022052521/60a4049eeb909c31e36ce9f4/html5/thumbnails/17.jpg)
Alkini
Alkini se dobivaju iz dihalogenalkana eliminacijom
17
![Page 18: ORGANSKA HEMIJA - visokaskola.edu.rs · Alk ini Imenovanje alkina Prema IUPAC -ovoj nomenklaturi, ugljovodonik sa dvostrukom i trostrukom vezom zove se alkenin. E]Ì vµu ] }oÌ ]](https://reader034.fdocuments.net/reader034/viewer/2022052521/60a4049eeb909c31e36ce9f4/html5/thumbnails/18.jpg)
Alkini
Alkini se dobivaju iz dihalogenalkana eliminacijom
Dodavanjem 1,2-dibromheksana natrijum-amidu u tečnom amonijaku, a zatim uparavanjem rastvarača i obradom reakcije vodom, dobiva se 1-heksin.
18
CH3CH2CH2CH2CH
Br
CH2Br
1. NaNH2, tecni NH3
2.H2OCH3CH2CH2CH2C CH
-2 HBr
![Page 19: ORGANSKA HEMIJA - visokaskola.edu.rs · Alk ini Imenovanje alkina Prema IUPAC -ovoj nomenklaturi, ugljovodonik sa dvostrukom i trostrukom vezom zove se alkenin. E]Ì vµu ] }oÌ ]](https://reader034.fdocuments.net/reader034/viewer/2022052521/60a4049eeb909c31e36ce9f4/html5/thumbnails/19.jpg)
Alkini Sinteza alkina alkilovanjem alkinil-anjona
Alkini se mogu sintetizovati i iz drugih alkina. Reakcijom terminalnih alkinil-anjona sa alkilujućim reagensima, kao što su primarni halogenalkani, oksaciklopropani, aldehidi ili ketoni, dolazi do formiranja veze ugljenik-ugljenik.
19
C CH
CH3CH2CH2CH2LiNH2CH2CH2NH2
C C :- + Li
C C :- + Li
CH3CH2CH2Br
- LiBr
C CCH2CH2CH3
1- pentinilcikloheksan
![Page 20: ORGANSKA HEMIJA - visokaskola.edu.rs · Alk ini Imenovanje alkina Prema IUPAC -ovoj nomenklaturi, ugljovodonik sa dvostrukom i trostrukom vezom zove se alkenin. E]Ì vµu ] }oÌ ]](https://reader034.fdocuments.net/reader034/viewer/2022052521/60a4049eeb909c31e36ce9f4/html5/thumbnails/20.jpg)
Alkini Redukcije alkina: relativna reaktivnost dve pi-veze
Karakteristične reakcije alkina-slične reakcijama alkena, osim što alkin poseduje dve π-veze, od kojih je jedna reaktivnija od druge.
Alkini podležu adicijama, kao što su hidrogenizacija i elektrofilni napadi.
Adicija reagenasa A-B na alkine
20
R C C RA - B
C C
R
BA
RC C
B
RA
Rili A - B
C C
RR
A
A B
B
ili C C
RR
A
A B
B
![Page 21: ORGANSKA HEMIJA - visokaskola.edu.rs · Alk ini Imenovanje alkina Prema IUPAC -ovoj nomenklaturi, ugljovodonik sa dvostrukom i trostrukom vezom zove se alkenin. E]Ì vµu ] }oÌ ]](https://reader034.fdocuments.net/reader034/viewer/2022052521/60a4049eeb909c31e36ce9f4/html5/thumbnails/21.jpg)
Alkini Redukcije alkina: relativna reaktivnost dve pi-veze
U ovom delu uvode se dve nove reakcije: postupna hidrogenizacija i jednoelektronska redukcija pri čemu se dobivaju cis i trans-alkeni.
Cis-alkeni se mogu sintetizovati katalitičkom hidrogenizacijom
A. Potpuna hidrogenizacija alkina-trostruka veza se potpuno zasiti.
21
CH3CH2CH2C CCH2CH3
H2, PtCH3CH2CH2CH2CH2CH2CH3
![Page 22: ORGANSKA HEMIJA - visokaskola.edu.rs · Alk ini Imenovanje alkina Prema IUPAC -ovoj nomenklaturi, ugljovodonik sa dvostrukom i trostrukom vezom zove se alkenin. E]Ì vµu ] }oÌ ]](https://reader034.fdocuments.net/reader034/viewer/2022052521/60a4049eeb909c31e36ce9f4/html5/thumbnails/22.jpg)
Alkini Redukcije alkina: relativna reaktivnost dve pi-veze
Cis-alkeni se mogu sintetizovati katalitičkom hidrogenizacijom
B. Hidrogenizacija u prisustvu Lindlar-ovog katalizatora-ova metoda omogućava stereoselektivnu sintezu cis-alkena
22
CH3CH2CH2C CCH2CH3
H2, Lindlar-ov katalizator C C
CH2CH3CH3CH2CH2
HH
100%cis-3-hepten
![Page 23: ORGANSKA HEMIJA - visokaskola.edu.rs · Alk ini Imenovanje alkina Prema IUPAC -ovoj nomenklaturi, ugljovodonik sa dvostrukom i trostrukom vezom zove se alkenin. E]Ì vµu ] }oÌ ]](https://reader034.fdocuments.net/reader034/viewer/2022052521/60a4049eeb909c31e36ce9f4/html5/thumbnails/23.jpg)
Alkini Redukcije alkina: relativna reaktivnost dve pi-veze
Pitanje: da li bi mogli da modifikujemo redukciju alkina tako da dobijemo samo trans-alkene? Odgovor je da, i to pomoću različitih redukcionih sredstava i preko različitih mehanizama.
Sekvencijalne jednoelektronske redukcije alkina u tran-alkene
23
CH3CH2CH2C CCH2CH3
1.Na, tecni NH3
2.H2OC C
CH2CH3
CH3CH2CH2
H
H
86%trans-3-hepten3-heptin
![Page 24: ORGANSKA HEMIJA - visokaskola.edu.rs · Alk ini Imenovanje alkina Prema IUPAC -ovoj nomenklaturi, ugljovodonik sa dvostrukom i trostrukom vezom zove se alkenin. E]Ì vµu ] }oÌ ]](https://reader034.fdocuments.net/reader034/viewer/2022052521/60a4049eeb909c31e36ce9f4/html5/thumbnails/24.jpg)
Alkini Redukcije alkina: relativna reaktivnost dve pi-veze
Sekvencijalne jednoelektronske redukcije alkina u tran-alkene-ako umesto katalitički aktiviranog vodonika za redukciju alkina kao reagens upotrebimo metalni natrijum rastvoren u tečnom amonijaku, kao proizvodi se dobivaju trans-alkeni.
Ovaj reakcioni mehanizam se odvija u pet faza: 1.prenos jednog elektrona, 2. prvo protonovanje, 3. drugi prenos elektrona, 4. drugo protonovanje
24
![Page 25: ORGANSKA HEMIJA - visokaskola.edu.rs · Alk ini Imenovanje alkina Prema IUPAC -ovoj nomenklaturi, ugljovodonik sa dvostrukom i trostrukom vezom zove se alkenin. E]Ì vµu ] }oÌ ]](https://reader034.fdocuments.net/reader034/viewer/2022052521/60a4049eeb909c31e36ce9f4/html5/thumbnails/25.jpg)
25
Mehanizam redukcje alkena natrijumom u tečnom amonijaku
1: nastajanje anjon radikala prenosom elektrona sa natrijuma
2: nastajanje alkenil radikala protonovanjem
3: nastajanje alkenil anjona prenosom elektrona
4: nastajanje trans-alkena protonovanjem
![Page 26: ORGANSKA HEMIJA - visokaskola.edu.rs · Alk ini Imenovanje alkina Prema IUPAC -ovoj nomenklaturi, ugljovodonik sa dvostrukom i trostrukom vezom zove se alkenin. E]Ì vµu ] }oÌ ]](https://reader034.fdocuments.net/reader034/viewer/2022052521/60a4049eeb909c31e36ce9f4/html5/thumbnails/26.jpg)
Alkini
U zaključku, reaktivnost alkina vrlo je slična alkenima, osim što alkini imaju dve pi-veze koje se mogu zasititi adicionim reakcijama. Hidrohenizacija prve pi-veze daje cis-alkene i ona se najbolje vrši pomoću Lindlar-ovog katalizatora. Alkini se transformišu u trans-alkene pomoću natrijuma u tečnom amonijaku, što je proces koji uključuje dve sukcesivne jednoelektronske redukcije.
26
![Page 27: ORGANSKA HEMIJA - visokaskola.edu.rs · Alk ini Imenovanje alkina Prema IUPAC -ovoj nomenklaturi, ugljovodonik sa dvostrukom i trostrukom vezom zove se alkenin. E]Ì vµu ] }oÌ ]](https://reader034.fdocuments.net/reader034/viewer/2022052521/60a4049eeb909c31e36ce9f4/html5/thumbnails/27.jpg)
Alkini
Elektrofilne adicione reakcije alkina-kao centar velike elektronske gustine, trostruka veza se lako može protonovati. U nastavku će biti opisana tri takva procesa:
1. Adicija halogenvodonika,
2. Reakcija sa halogenima i
3. Hidratacija.
27
![Page 28: ORGANSKA HEMIJA - visokaskola.edu.rs · Alk ini Imenovanje alkina Prema IUPAC -ovoj nomenklaturi, ugljovodonik sa dvostrukom i trostrukom vezom zove se alkenin. E]Ì vµu ] }oÌ ]](https://reader034.fdocuments.net/reader034/viewer/2022052521/60a4049eeb909c31e36ce9f4/html5/thumbnails/28.jpg)
Alkini
Adicijom halogenvodonika nastaju halogenalkeni i geminalni dihalogenidi
28
CH3C CCH3
HBr, Br-
C C
CH3
Br
H
H3C
HBrCH3CHCCH3
H Br
Br60%
2-brombuten
90%2,2-dibrombutan
![Page 29: ORGANSKA HEMIJA - visokaskola.edu.rs · Alk ini Imenovanje alkina Prema IUPAC -ovoj nomenklaturi, ugljovodonik sa dvostrukom i trostrukom vezom zove se alkenin. E]Ì vµu ] }oÌ ]](https://reader034.fdocuments.net/reader034/viewer/2022052521/60a4049eeb909c31e36ce9f4/html5/thumbnails/29.jpg)
Alkini
Halogenovanje, takođe može biti jednostruko ili dvostruko
Elektrofilne adicije halogena na alkine vrše se preko intermedijarnih vicinalnih dihalogenalkena koji se mogu izolovati, i to su proizvodi jednostruke adicije. U reakciji sa još jednim halogenom dobiva se tetrahalogenalkan.
29
CH3CH2C C C
Br
CH2CH3
H3CH2C
Br
99%2,3-dibromheksen
95%3,3,4,4-tetrabromheksan
CCH2CH3
Br2 Br2 CH3CH2C
Br
Br
CCH2CH3
Br
Br
3-heksin
![Page 30: ORGANSKA HEMIJA - visokaskola.edu.rs · Alk ini Imenovanje alkina Prema IUPAC -ovoj nomenklaturi, ugljovodonik sa dvostrukom i trostrukom vezom zove se alkenin. E]Ì vµu ] }oÌ ]](https://reader034.fdocuments.net/reader034/viewer/2022052521/60a4049eeb909c31e36ce9f4/html5/thumbnails/30.jpg)
Alkini
Hidratacijom alkina katalizovanom merkuri-jonom dobivaju se ketoni
Procesom analognim gidrataciji alkena, voda se u Markovnikov-ljevom smislu može adirati na alkine i nastaju alkoholi-u ovom slučaju enoli, kod kojih je hidroksilna grupa vezana za ugljenik dvostruke veze. Enoli se spontano transformišu u izomerna karbonilna jedinjenja.
Ovim procesom, tautomerijom dva izomera se međusobno menjaju jedan u drugi uz simultano premeštanje protona i dvostruke veze.
Za enol se kaže da tautomerizuje u karbonilno jedinjenje, i ove dve reakcione vrste su tautomeri. Na ovaj način alkini daju ketone.
30
![Page 31: ORGANSKA HEMIJA - visokaskola.edu.rs · Alk ini Imenovanje alkina Prema IUPAC -ovoj nomenklaturi, ugljovodonik sa dvostrukom i trostrukom vezom zove se alkenin. E]Ì vµu ] }oÌ ]](https://reader034.fdocuments.net/reader034/viewer/2022052521/60a4049eeb909c31e36ce9f4/html5/thumbnails/31.jpg)
Alkini Hidratacijom alkina katalizovanom merkuri-jonom dobivaju se ketoni
31
RC CRHOH,H+,HgSO4 RHC CR
OH
RC
H
H
CR
O
enol keton
![Page 32: ORGANSKA HEMIJA - visokaskola.edu.rs · Alk ini Imenovanje alkina Prema IUPAC -ovoj nomenklaturi, ugljovodonik sa dvostrukom i trostrukom vezom zove se alkenin. E]Ì vµu ] }oÌ ]](https://reader034.fdocuments.net/reader034/viewer/2022052521/60a4049eeb909c31e36ce9f4/html5/thumbnails/32.jpg)
Alkini Da zaključimo, alkini mogu reagovati adicijom jednog ili dva molekula elektrofila kao što su halogenvodonici i halogeni. Hidratacija katalizovana merkuri-jonom daje enole, koji tautomerizuju u ketone.
Tautomerija-Pojava postojanja dva ili više strukturno različitih jedinjenja u ravnotežnoj smeši među kojima se uspostavlja brza ravnoteža. Jedinjenja u smeši se razlikuju po položaju, najčešće jednog atoma (vodonika) i jedne veze.
32
O
R
R'
H
OH
R
R'
Acid
or base
Keto form Enol form
CH2
H
C
O
CH3 CH2 C CH3
OH
![Page 33: ORGANSKA HEMIJA - visokaskola.edu.rs · Alk ini Imenovanje alkina Prema IUPAC -ovoj nomenklaturi, ugljovodonik sa dvostrukom i trostrukom vezom zove se alkenin. E]Ì vµu ] }oÌ ]](https://reader034.fdocuments.net/reader034/viewer/2022052521/60a4049eeb909c31e36ce9f4/html5/thumbnails/33.jpg)
Alkini Etin kao polazni industrijski materijal
Nekada je etin bio jedan od 4-5 glavnih polaznih materijala u hemijskoj industriji iz dva razloga: adicione reakcije na jednu od dve pi-veze daju korisne alkenske monomere i, ima visoki toplotni sadržaj.
Njegova upotreba u industrijske svrhe opala je zbog dostupnosti jeftinog etena, propena...korišćenjem tehnologije prerade sirove nafte.
Međutim, očekuje se da se rezerve sirove nafte smanje na nivo kada će drugi izvori morati da se razvijaju.
33
![Page 34: ORGANSKA HEMIJA - visokaskola.edu.rs · Alk ini Imenovanje alkina Prema IUPAC -ovoj nomenklaturi, ugljovodonik sa dvostrukom i trostrukom vezom zove se alkenin. E]Ì vµu ] }oÌ ]](https://reader034.fdocuments.net/reader034/viewer/2022052521/60a4049eeb909c31e36ce9f4/html5/thumbnails/34.jpg)
Alkini Etin kao polazni industrijski materijal
Za sada nema poznatog procesa za direktno prevođenje uglja u pomenute alkene; međutim etin se može dobiti iz uglja i vodonika, ili iz koksa i krečnjaka preko formiranja kalcijum-karbida. Stoga, etin može još jednom postati važna industrijska sirovina.
Za proizvodnju etina iz uglja potrebne su visoke temperature. Zbog visokog energetskog sadržaja etina, za njegovu proizvodnju koriste se metode kojima se troši znatna količina energije.
34
![Page 35: ORGANSKA HEMIJA - visokaskola.edu.rs · Alk ini Imenovanje alkina Prema IUPAC -ovoj nomenklaturi, ugljovodonik sa dvostrukom i trostrukom vezom zove se alkenin. E]Ì vµu ] }oÌ ]](https://reader034.fdocuments.net/reader034/viewer/2022052521/60a4049eeb909c31e36ce9f4/html5/thumbnails/35.jpg)
Alkini Etin kao izvor industrijski važnih monomera
Etin pod pritiskom reaguje s ugljen-monoksidom, karbonilnim jedinjenjima, alkoholima i kiselinama u prisustvu katalizatora, pri čemu se dobivaju vredni sirovi materijali koji su se koristili za dalje transformacije.
3400C - upotreba za sečenje i zavarivanje metala
35
HC CHO2 CO2 + H2O + 1327,2 kJ
![Page 36: ORGANSKA HEMIJA - visokaskola.edu.rs · Alk ini Imenovanje alkina Prema IUPAC -ovoj nomenklaturi, ugljovodonik sa dvostrukom i trostrukom vezom zove se alkenin. E]Ì vµu ] }oÌ ]](https://reader034.fdocuments.net/reader034/viewer/2022052521/60a4049eeb909c31e36ce9f4/html5/thumbnails/36.jpg)
Alkini Etin koristi za sintezu monomera poivinil-hlorida i poliakrilata
36
HC CH + CO + H2O
Ni(CO)4
100 atm, 2500CCH2=CHCOOH
propenska kiselina(akrilna kiselina)
CH2CH
COOH n
poliakrilat
![Page 37: ORGANSKA HEMIJA - visokaskola.edu.rs · Alk ini Imenovanje alkina Prema IUPAC -ovoj nomenklaturi, ugljovodonik sa dvostrukom i trostrukom vezom zove se alkenin. E]Ì vµu ] }oÌ ]](https://reader034.fdocuments.net/reader034/viewer/2022052521/60a4049eeb909c31e36ce9f4/html5/thumbnails/37.jpg)
Alkini Važni pojmovi
1. Pravila za imenovanje alkina su u osnovi ista kao i za alkene. Molekuli sa dvostrukom i trrostrukom vezom zovu se alkenini, i dvostruka veza dobija manji broj ukoliko je na ekvivalentnom mestu. Hidroksilne grupe imaju prednost u numerisanju alkinskih alkohola.
2. Elektronska struktura trostruke veze ukazuje na dve pi-veze normalne jedna na drugu, i na sigma-vezu, nastalu od dve sp-hibridne orbitale koje se preklapaju.
3. Reakcije alkina?
37