یحارط زا هافتسا اب 52 ولب دیسا گنر ییایمیشورتکلا...

14
جله علمي م- برديمي کار شي پژوهشي، شماره سال سيزدهم64 بهار7931 762 نه سازی بهی فرایند رنگ اسید بلویایب الکتروشیمی تخری52 ده از طراحیستفا ا با مرکبابع مطلوبیت مرکزی و تقدمد روحانی م مسعو ، 1 جانیلبی زاده رفسن ، علیرضا طا5 صالحی و لی1 1 ، ایران)عج( نشگاه ولی عصر داانشکده علوم،می، د گروه شی2 شکده فنی و ممی، دان شی مهندسی گروه، ایران)عج( نشگاه ولی عصرسی، دا هنداريخ دريافت: ت20 / 23 / 39 يح: تاريخ تصح76 / 27 / 34 يخ پذيرش: تار73 / 27 / 34 چکيدهی رنگ زداییایع الکتروشیمی سری رنگ اسید بلول حاوی از محلو22 ستفاده ا باده جریانسو کنن از یک گرفت. صورتک طراحی ی مرکبکزی با چهار مر گرفت.ارستفاده قر مورد اش آنهاها و برهمکنرسی فاکتور برای بر فاکتورازده تخریبترین به شدند که با بهین رنگ به نحویر تخریبمترهای موثر برا پا منظور ازرد. به این صورت گیکی الکتری حداقل مصرف انرژی رنگ بامترها و دسرانه سازی پا بهیت برای تابع مطلوبی هر دو هزمان بهابی هم تی دفینه که شامل شرایط به. دره شدستفاد اpH بر با برا2 رولیت الکت ، غلظت1 / 0 تر، دمای بر لی مول20 عمال شدهنسیل اد و پتانتیگرا درجه سا4 لت بود وصد تخریب در100 % زده انرژی و با9 / 184 توسط مدل پیش ساعت وات بر کیلوی مول میلکی آنه که نزدینی شد بیر تجربی ا به مقادی100 % و1 / 3 ± 3 / 114 ل در پیش قبول مدی قابلناینده توا ساعت نشانده وات بر کیلوی مول میلج می باشد. نتاینی بی کلماتدی: کلی حذف رنگ اسید بلو22 ابع مطلوبیت آزمایش، تمی، طراحیب الکتروشی ، تخری. 1 - مقدمهکی از ی چالشش رویهم پی های م بشر امروز دسترسی به مییز و سالم آب تم باشد. به علت سرعتی باتی شدن جوامع صنع، رشد سریع جمعیت، های خشکسالینی مدت طو و ... منبع آب سالم با کمبود جدیوبرو شده است ر. ه میلیونن سا هاسان انماری از بیز آب ناسالمشی ا شدید نا های آلودگی منبعیلکی از دهند. ین خود را از دست می د جا آب،له بی تخی حد و اندازهینده آ ها و از جمله رنگعی آبه چرخه طبی ها ب است] 4 [ . به بیش ازوع رنگ های تجاری امروزه تن411111 ع رسیده و نوود حد211111 ر جهان تولیدنه دا به صورت سا از انواع رنگه تن و در صنایع مختلف موردستفاده ا گیردار می قر مطالعاتشان می نهد دود که حد ا64 - 11 م پارچه هر کیلو گر به ازای پساب رنگی نساجی لیترزی شده، رنگ آمید می تولی شود که حج مبل توجهی از آن قا دبز طریق فاض استقیماط زیست مظران محیز چشم نا ور است میط زی وارد محی شود.کی از یهمترین م دیل م این اقدامنجا ارقانونی غینگرزیحدهای رسط وا توصفیه متداول روشهای ت برابر نساجی در رنگهایم بودن اکثر ، مقاو ویندها این فرایزینه با نیز ه می باشد] 7 [ . حتی ناچیز رنگ غلظتهایکمتر از( 4 رنگ آب شده موجب تغییر) گرم بر لیترلی می . ویسنده مسئو ن و لمیار شیستادی : ا تجزیه ، دانشگ اه ولی ع)عج( صر، جان رفسن ، ایران[email protected]

Transcript of یحارط زا هافتسا اب 52 ولب دیسا گنر ییایمیشورتکلا...

7931بهار 64سال سيزدهم، شماره پژوهشي شيمي کاربردي -مجله علمي

762

با استفاده از طراحی 52تخریب الکتروشیمیایی رنگ اسید بلو فرایندبهینه سازی

مرکزی و تابع مطلوبیت مرکب

1و لیال صالحی 5، علیرضا طالبی زاده رفسنجانی،1مسعود روحانی مقدم

گروه شیمی، دانشکده علوم، دانشگاه ولی عصر )عج(، ایران 1 هندسی، دانشگاه ولی عصر )عج(، ایرانگروه مهندسی شیمی، دانشکده فنی و م 2

73/27/34تاريخ پذيرش: 76/27/34تاريخ تصحيح: 20/23/39تاريخ دريافت:

چکيده

مرکزی با چهار مرکبیک طراحی صورت گرفت. از یکسو کننده جریانبا استفاده 22از محلول حاوی رنگ اسید بلو سریع الکتروشیمیایی رنگ زدایی

پارامترهای موثر بر تخریب رنگ به نحوی بهینه شدند که باالترین بازده تخریب فاکتور برای بررسی فاکتورها و برهمکنش آنها مورد استفاده قرار گرفت.

دف تیابی همزمان به هر دو هتابع مطلوبیت برای بهینه سازی پارامترها و دس رنگ با حداقل مصرف انرژی الکتریکی صورت گیرد. به این منظور از

ولت بود 4درجه سانتیگراد و پتانسیل اعمال شده 20مول بر لیتر، دمای 1/0، غلظت الکترولیت 2برابر با pH استفاده شد. در شرایط بهینه که شامل

±1/3و %100ا به مقادیر تجربی بینی شد که نزدیکی آنهمیلی مول بر کیلو وات ساعت توسط مدل پیش 9/184و بازده انرژی %100درصد تخریب

بینی نتایج می باشد. میلی مول بر کیلو وات ساعت نشاندهنده توانایی قابل قبول مدل در پیش 3/114

.، تخریب الکتروشیمی، طراحی آزمایش، تابع مطلوبیت22اسید بلو حذف رنگکلیدی:کلمات

مقدمه -1

،صنعتی شدن جوامعباالی سرعت باشد. به علتآب تمیز و سالم می دسترسی به بشر امروز های مهم پیش رویچالش یکی از

انسانها ساالنه میلیون .روبرو شده است جدی کمبود باآب سالم منبع و ... طوالنی مدت خشکسالی های ،جمعیتسریع رشد

حد و اندازه تخیله بی آب، جان خود را از دست می دهند. یکی از دالیل آلودگی منبعهای شدید ناشی از آب ناسالم از بیماری

نوع رسیده و 411111امروزه تنوع رنگ های تجاری به بیش از . ]4[ استها به چرخه طبیعی آب از جمله رنگ و هاآالینده

مطالعات قرار می گیرداستفاده مورد و در صنایع مختلف تن از انواع رنگها به صورت ساالنه در جهان تولید 211111حدود

م شود که حجتولید می رنگ آمیزی شده، لیتر پساب رنگی نساجی به ازای هر کیلو گرم پارچه 11-64 اکه حدود دهدنشان می

مهمترین یکی از شود. وارد محیط زیست می ور از چشم ناظران محیط زیست مستقیما از طریق فاضالبدقابل توجهی از آن

و، مقاوم بودن اکثر رنگهای نساجی در برابر روشهای تصفیه متداول توسط واحدهای رنگرزیغیرقانونی انجام این اقدام الیلد

میلی گرم بر لیتر( موجب تغییر رنگ آب شده 4)کمتر از غلظتهای ناچیز رنگحتی .]7[ می باشدنیز هزینه باالی این فرایندها

.ایرانرفسنجان، صر )عج(ع ولیاه ، دانشگتجزیه: استادیار شیمی لونویسنده مسئو ، [email protected]

روحاني مقدم و همکاران بهينه سازي فرايند تخريب الکتروشيميايي رنگ اسيد بلو ...

768

ز به نیها و موجودات آبزی را ارگانیسم برای، امکان ایجاد مسمومیت بنظر می رسدناخوشایند ظاهری که عالوه بر اینکه از نظر

ها شده و با ممانعت از نفوذ نور به داخل آب، مانع فتوسنتز گیاهان همچنین باعث تداخل رشد باکتریرنگ ها .]3[داردهمراه

.]7[شود. شدت تاثیرات منفی که رنگ ها بر موجودات آبزی به نوع رنگ، غلظت رنگ و مدت زمان تماس بستگی داردآبزی می

ه دلیل بها این رنگ. دنشوپشم، پلی آمید و چرم استفاده می آمیزیآنتراکینون به طور عمده برای رنگ خانواده های سنتزی رنگ

امکان پذیر نمی سهولتها از فاضالب به در برابر تخریب مقاوم بوده و حذف آنساختار شیمیایی پایداری که دارند عموما

که هر کدام دارای مزایا و معایب خاص خود می بکار برده شده یهای رنگتصفیه پسابتنوعی برای مهای روشتاکنون .]3[باشد

ی باال وریسرعت و بهرهو همچنین جلوگیری از آلودگی ثانویه محیط به دلیلپیشرفته روشهای اکسیداسیوناخیرا .]1[باشد

با اعمال ،می باشد روشهااین از جمله مهمترین که ی روش تخرب الکتروشیمیایدر .]4[مورد توجه قرار گرفته اند تصفیه

عامل که ا الکترونه این روشدر ی بیش از پتانسیل مورد نیاز برای اکسایش و کاهش رنگ، تخریب صورت می گیرد.یهاپتانسیل

بنمک های مناس زودنافبا کنند. در فرآیند غیر مستقیم، های موجود را به طور موثر حذف میانواع آالینده ،تخریب رنگ هستند

.]6[دشونها میقوی به طور الکتروشیمیایی در محلول تولید شده که باعث تخریب آالینده های اکسیدان، و اعمال پتانسیل

سازی پارامترهای موثر بر هر فرایند شد. شیمیای بهینه شرایط دارای اهمیت فراوان می با سنتی برای بهینه کردن در روش

ست 4ک فاکتور در یک زمانآزمایش که به روش ی شهور ا صورت جداگانه و ،م هر یک از فاکتورهای مؤثر بر نتیجه آزمایش به

ست که در بعضی موارد دو یا چند فاکتور با هم بر هم مستقل از هم بهینه می شته کنش شوند. این در حالی ا ن و یا رابطه بی دا

این مشخخکل و نیز کاهش زمان و هزینه الزم برای بهینه سخخازی، خطی می باشخخد. برای رفع غیرپاسخخو و یک یا چندین فاکتور

ستفاده قرار گرفته اند. روش ر ، تاثیممکن کمترین تعداد آزمایشانجام طراحی آزمایش با درهای مختلف طراحی آزمایش موردا

اضی به نحوی مشخص پارامترهای مختلف و همچنین برهمکنش پارامترها روی پاسو مورد نظر در قالب یک مدل یا معادله ری

شهای مختلفی برای طراحی آزمایش می سبه نمود. رو سو دلخواه محا ساس پا شود که بتوان مقادیر عددی هر پارامتر را بر ا

D ، طراحی3های بوکس خخخخخ بهنکن، طراحی7مرکزی مرکب توسخط محققیقن اراهه شخده که از آن جمله می توان به طراحی

شاره نمود 1اپیتیمال پس از انجام آزمایشات مطابق با روش طراحی آزمایش می بایست یکی از روشهای بهینه سازی .]2[و ... ا

سیمپلکس 4مختلف از جمله اعداد فیبوناکی سکنت ]8[ 6، روش ست ا ستپ سو و 8الگوریتم ژنتیک ،2، ا سطح پا برای 9روش

1 .One factor at a time 2 .Central composite design (CCD) 3 .Box-Behnken design 4 .D-optimal design 5 .Fibonaci number 6 .Simplex method 7 .Steepest ascent method 8 .Genetic algorithm (GA) 9 .Response surface methodology (RSM)

7931بهار 64سال سيزدهم، شماره پژوهشي شيمي کاربردي -مجله علمي

769

ستفاده نمود. شرایط بهینه ا سو برای مدل روشدر این میان تعیین سو ساز سطح پا ساهلی که در آنها پا ی و تجزیه و تحلیل م

در برخی موارد دو یا چند پاسخخو دارای اهمیت .]9[کاربرد فراوانی پیدا کرده اسخختمورد نظر تحت تاثیر چندین متغیر اسخخت

صحیح، سیدن به یک نقطه بهینه ستند و برای ر سازی همزمان ه سو کلیهبهینه سازی قر ها پا ستور کار بهینه ر اباید در د

یکی از بهترین تکنیک ها برای بهینه سخخازی همزمان دو یا گیرد.، که به نوبه خود بر پیچیدگی فرایند بهینه سخخازی می افزاید.

ستفاده از تابع مطلوبیت سو ، ا ست 41چند پا سهمی تکنیک. در این ا سو ها دارای شده هر یک از پا در تابع مطلوبیت تعریف

. ]41[بطور همزمان بهینه می شوندتمامی پاسو ها ، شدن تابع مطلوبیت ترتیب با بهینه نو به ای باشدمی

وی رتحقیقات زیادی ،به دلیل اهمیت حذف آن از محیط آبیمی باشد که پرکاربرد آنتراکینون یکی از رنگ های 74اسید بلو

جاذب های مختلف سطح روی رنگ بر اساس جذب سطحی مطالعات عموماست. البته شایان توجه است که صورت گرفته آن

از یک پیل با استفاده 74این مطالعه توسعه یک روش تصفیه برای تخریب سریع رنگ اسید بلو هدف از .]44-44[بوده است

میلی لیتر انجام گرفت تا امکان طراحی این سیستم برای مقیاس 411در محلولهایی با حجم ها آزمایشالکتروشیمی می باشد.

جنس و ابعاد الکترودها با روش یک فاکتور، همچنین نوع الکترولیت تاثیرات مربوط بههتری فراهم شود. های صنعتی به نحو ب

، دما، پتانسیل اعمال شده و غلظت الکترولیت با استفاده از طراحی pHدر یک زمان بررسی شد. پارامترهای عددی موثر شامل

ثر میزان تخریب رنگ با حداقل مصرف انرژی الکتریکی انجام شود. مرکزی و تابع مطلوبیت به نحوی بهینه شد که حداک مرکب

بخش تجربی -0

مواد و تجهيزات آزمايشگاهي -0-7

-1-آکسودی41،9-هیدرودی-41،9-آمینو-4)[ علمیو با نام 4با ساختار شیمیایی نشان داده شده در شکل 74رنگ اسید بلو

سازی خریداری شد و بدون خالص Rifazolای از شرکت کره ]مونو سدیم اسید آنتراکینون سولفونیک،نمک-7-)آمینو فنیل(

نرمال )مرک،آلمان( با 4نرمال و اسیدکلریدریک 4 ها با اضافه کردن سودمحلول pHمورد استفاده قرار گرفت.

pHمتر(Genway) سو یکگاه دستهای الکتروشیمی از ساخت کشور انگلیس تنظیم شد. به منظور انجام آزمایش 8602مدل

استفاده ساخت شرکت نانو آبکار ایساتیس (AC-DC-Pulse 440 Timer Controlled DC Rectifier) ایرانی کننده

سانتی متر مربع که به صورت عمودی در وسط یک 11نزن با مساحت سطحی شد. در این آزمایش از دو الکترود استیل زنگ

متر از هم قرار داشتند، مورد استفاده قرار گرفت. راکتور در حمام آب قرار داده انتیس 4میلی لیتر با فاصله 411ای راکتور شیشه

. گرفت انجامشد و تنظیم دمای محلول به صورت دستی با استفاده از دماسنج آنالوگ که در دیواره داخلی راکتور ثابت شده بود

استفاده از منحنی با نانومتر و 611طول موج درمورد آزمایش جذب محلول ، میزان تخریب رنگبه منظور اندازه گیری

10 Desirability function (D)

روحاني مقدم و همکاران بهينه سازي فرايند تخريب الکتروشيميايي رنگ اسيد بلو ...

721

ساخت UV-Vis (PG instrument, UK)با استفاده از اسپکتروفتومتر اندازه گیری جذبمحاسبه شد. کالیبراسیون

Design Expertنرم افزار مورد استفاده برای طراحی آزمایش و بهینه سازی انجام شد. تانتحت لیسانس انگلسچین و کشور

بود. 6

O

O HN

NH2

S

O

O

ONa

22 بلوساختار شیمیایی اسید -1شکل

پاسخ های مورد بررسی -2-2

شوند مورد بررسی قرار همزمان بهینه باید به صورت در این تحقیق درصد رنگ زدایی و بازده انرژی به عنوان پاسو هایی که

. گرفتند

.{Ren, 2013 #16} محاسبه شد 4 درصد رنگ زدایی با استفاده از معادله

%𝑃𝐷 (4 )معادله =𝐶𝑖− 𝐶𝑓

𝐶𝑖 × 100

غلظت )میلی مول بر fC)میلی مول بر لیتر( و 74 بلوغلظت اولیه رنگ اسید iCدرصد رنگ زدایی، ،PDدر این معادله

باشد.می پس از واکنشرنگ لیتر(

با تعریف گردید وه ازای مصرف مقدار مشخصی از انرژی بتفکیک شده 74 بلوهای اسید ، مقدار مولکول 44 (EE)بازده انرژی

.{Ren, 2013 #16} محاسبه شده است 7 استفاده از معادله

𝐸𝐸 =(𝐶𝑖−𝐶𝑓)𝑉

𝐸 (7)معادله

انرژی مصرفی )کیلو وات ساعت(، Eحجم محلول )لیتر(، V (،میلی مول بر کیلو وات ساعتژی )بازده انر ،EEدر این معادله

باشد. می

E = (UIt) (3)معادله

جریان شدت Iپتانسیل اعمالی )ولت(، ،U استفاده شد. در اینجا 3برای محاسبه مقدار انرژی الکتریکی مصرفی از معادله

باشد.)ساعت( می تخریب رنگزمان t)آمپر( و مصرفیالکتریکی

1 Energy efficiency

7931بهار 64سال سيزدهم، شماره پژوهشي شيمي کاربردي -مجله علمي

724

نمودار کلیبراسیون -2-3

در گستره UV-Vis ، محلولی از رنگ تهیه شد و سپس با دستگاه اسپکتروفتومتر ابتدا برای تعیین طول موج ماکزیمم رنگ

نانومتر به عنوان 611مشخص است طول موج 7. همانطور که در شکل اندازه گیری شدمقادیر جذب نانومتر 4411تا 711

.طول موج ماکزیمم انتخاب گردید

درجه سانتی گراد( 20طبیعی رنگ، دمای =pH 7/2میلی گرم بر لیتر رنگ، 100طول موج ماکزیمم )در شرایط: غلظت -2شکل

های به دست شد و بر اساس داده ثبت 611ها در طول موج رنگ تهیه و جذب آن های مشخص ازغلظتدر ادامه محلول هایی با

نشان می دهد 3همانطور که شکل ( . 3رسم شد )شکل برای محیط های اسیدی، بازی و خنثی کالیبراسیون هایآمده نمودار

می توان ادعا نمود که منحنی شته و با تقریب خوبی ی کالیبراسیون در محیط های مختلف تغییر قابل توجهی ندامنحنی ها

قابل قبول می باشد. pHبرای تمامی گستره ،محیط خنثیرسم شده در کالیبراسیون

0

0.2

0.4

0.6

0.8

1

1.2

1.4

1.6

300 500 700 900 1100

Ab

sorb

ance

(A

.U.)

Wavelenght (nm)

روحاني مقدم و همکاران بهينه سازي فرايند تخريب الکتروشيميايي رنگ اسيد بلو ...

727

در محیط های اسیدی، بازی و خنثی 22اسید بلو نمودار کالیبراسیون -3شکل

و بحث نتايج -0-6

غیرهای ابتدا متمورد بررسی قرار گرفت. ا انجام آزمایش های اولیه ب گذار باشندکه ممکن بود در این فرایند تاثیر پارامترهاییتمام

، ، دماpH و اندازه الکترود مورد بررسی قرار گرفت. سپس متغیرهای پیوسته شامل لکترودنوع االکترولیت، شامل نوع 47نوعی

مرکزی انجام شد. مرکبطراحی با کمک روش و پتانسیل اعمال شده غلظت الکترولیت

سي تاثير پارامترهاي نوعيبرر -0-6-7

4SO2(NaCl, KCl, Na ,های مختلف در الکترولیت 74 بلواسید رنگ زدایی الکتروشیمیاییبرای بررسی نوع الکترولیت،

)3CO2Na های با الکترولیت 74سید بلوادرصد رنگ زدایی 4یکسان انجام شد. نتایج نشان داده شده در جدول های با غلظت

KCl ،NaCl ،4SO2Na 3وCO2Na های دهد. برای الکترولیتدقیقه نشان می 1را درKCl وNaCl درصد تخریب بیشتر

ها انتخاب به عنوان الکترولیت برای ادامه آزمایش KClبنابراین می باشد. هیپوکلریتهای به دلیل تولید یون احتماالبود که

شد.

12 Categorical variables

y = 0.0167x + 0.0495R² = 0.9996

0

0.2

0.4

0.6

0.8

1

1.2

1.4

1.6

0 10 20 30 40 50 60 70 80 90

ج مو

ل طو

در ب

جذ61

متانو

ن

میلی گرم بر لیتر/رنگ غلظت

محیط خنثی

y = 0.0169x + 0.0279R² = 0.9991

0

0.5

1

1.5

0 50 100

محیط بازی

y = 0.0165x + 0.0233R² = 0.9996

0

0.5

1

1.5

0 50 100

محیط اسیدی

7931بهار 64سال سيزدهم، شماره پژوهشي شيمي کاربردي -مجله علمي

723

میلی گرم بر 20، غلظت رنگ اولیه موالر 00/0غلظت نمک و درصد تخریب رنگ )شرایط:بر بازده انرژی الکترولیت تاثیر نوعمقایسه -1جدول (مربعسانتی متر 40الکترودهای استیل مسطح سطح مقطع ، C22 ولت، دمای 2±2/0لیتر، پتانسیل اعمالی

درصد تخریب بازده انرژی )میلی مول بر کیلو وات ساعت( نوع الکترولیت

KCl 44/434 82 NaCl 36/437 86

4SO2Na 434 64

3CO2Na 3/4 42

بهینه شد. الکترودهای استیل 74که در فرایند رنگ زدایی الکتروشیمی اسید بلو بودند اندازه الکترود دیگر پارامترهایینوع و

لی می 71ه (، در شرایط غلظت اولیمربعسانتی متر 11ای با سطح مقطع یکسان )حلقهالومینیوم مسطح ، آلومینیوم مسطح و

ا توجه به بدرجه سانتی گراد مورد بررسی قرار گرفت. 74مول بر لیتر، دمای pH ،16/1=2ولت، 4گرم بر لیتر رنگ، پتانسیل

برای بررسی در ادامه گردید.انتخاب مناسب، الکترود استیل صفحه مسطح به عنوان الکترود 7جدول در نشان داده شدهنتایج

سانتی متر مربع مورد آزمایش قرار گرفتند. 7 و 8، 11های لکترودهای استیل مستطیلی با مساحت اها، اندازه الکتروداثر

11 استیل با مساحت سطحاستفاده از الکترود باالترین رنگ زدایی و باالترین بازده با ،نشان داده شده 3 طور که در جدولهمان

در در یک بازه زمانی ثابتهای رنگ بیشتری ، تعداد مولکولتربه دلیل داشتن سطح زیاد.احتماال سانتی متر مربع مشاهده شد

و در د شوهای بیشتری در محیط آزاد میتعداد رادیکال بعالوه با استفاده از این الکترود، .شوندتخریب میسطح این الکترود

.نیز قابل انتظار می باشدبازده بیشتری نتیجه

20مول بر لیتر، غلظت رنگ اولیه 00/0 پتاسیم کلرید غلظت نمک شرایط:) تخریب و بازده انرژی انوع الکترود بررسی درصد -2جدول

(مربعسانتی متر 40الکترودهای استیل مسطح سطح مقطع ، درجه سانتی گراد 22ولت، دمای 2±2/0میلی گرم بر لیتر، پتانسیل اعمالی میلی مول بر کیلو وات ساعت( بازده انرژی ) درصد تخریب نوع الکترود

44/434 82 استیل

43/497 8/27 آلومینیوم صفحه

41/716 87/61 آلومینوم حلقه

مول بر لیتر، 00/0 پتاسیم کلرید غلظت نمک شرایط:) های مختلفبررسی درصد تخریب و بازده انرژی الکترود استیل مسطح در اندازه -3جدول

(درجه سانتی گراد 22 ولت، دمای 2±2/0م بر لیتر، پتانسیل اعمالی میلی گر 20غلظت رنگ اولیه بازده انرژی )میلی مول بر کیلو وات ساعت( درصد تخریب ( مربعاندازه الکترود )سانتی متر

11 411 48/32

8 33/47 74/14

7 66/37 93/34

مرکزي مرکبطراحي -0-6-0

باید در طراحی به عنوان پارامترهای موثر، ، غلظت الکترولیت و درجه حرارت pHاولیه نشان داد که پتانسیل، آزمایش های

موالر از پتاسیم pH ،4/1-14/1برای 7-47از این پارامترها عبارت بودند از کاری هریکد. محدوده نآزمایش در نظر گرفته شو

روحاني مقدم و همکاران بهينه سازي فرايند تخريب الکتروشيميايي رنگ اسيد بلو ...

721

ول جدمطابق با طراحی ، ∝=7 مقدار حدوده ها وماین با توجه به ولت. 7-41درجه سانتیگراد و پتانسیل 71-11کلرید، دمای

فاکتور پیشنهاد شد. 1برای 1

CCDبا روش طراحی آزمایش -4جدول

: غلظت نمک Cفاکتور D :pHفاکتور

)مول بر لیتر(

: دما )درجه Bفاکتور

سانتی گراد(

شماره آزمایش : پتانسیل )ولت(Aفاکتور

2 16/1 31 6 4 4/1 18/1 34 8 7

2 16/1 11 6 3

4/1 18/1 74 1 1

4/9 18/1 34 8 4 2 14/1 31 6 6

2 16/1 31 6 2 4/9 18/1 34 1 8

4/1 18/1 34 1 9

4/9 13/1 74 8 41 4/9 18/1 74 1 44

4/9 13/1 74 1 47 4/1 18/1 74 8 43

2 16/1 71 6 41 2 16/1 31 6 44

4/1 13/1 34 1 46

2 16/1 31 6 42 2 16/1 31 41 48

4/9 13/1 34 8 49 4/1 13/1 74 1 71

2 16/1 31 1 74

4/1 13/1 74 7 77 4/9 18/1 74 8 73

7 16/1 31 8 71 2 16/1 31 6 74

47 16/1 31 6 76 2 4/1 31 6 72

2 16/1 31 6 78

4/9 13/1 34 1 79 4/1 13/1 34 8 31

.(4)جدول هر آزمایش محاسبه شدقادیر تجربی درصد تخریب و بازده انرژی مدر ادامه با انجام آزمایش های پیشنهاد شده،

نتایج تجربی درصد تخریب و بازده انرژی روش -2جدول

شماره آزمایش بازده انرژی درصد تخریب

2/99 424 4 411 46/13 7

38/69 43/94 3 82/84 341 1

91 16/36 4

79/69 18/442 6 41/92 48/444 2

87/21 48/337 8 31/87 81/374 9

64/23 72/429 41 17/94 34/341 44

61/68 96/416 47

411 48/29 43

7931بهار 64سال سيزدهم، شماره پژوهشي شيمي کاربردي -مجله علمي

724

4ادامه جدول 3/99 72/481 41

411 94/464 44 16/29 39/184 46

49/82 61/476 42

411 9/31 48 36/99 76/448 49

18/68 3/124 71 34/16 44/449 74

98/87 94/468 77

411 82/27 73 411 23/447 71

97/84 82/478 74 84/28 64/467 76

48/99 72/747 72 411 78/449 78

48/49 31/147 79

41/29 28/483 31

معادله Design Expertنرم افزار طراحی آزمایشدر واردکردن داده ها ها و بابر اساس نتایج به دست آمده از انجام آزمایش

آورده شده است. 4و1به صورت معادالت امل مختلف، بر میزان تخریب رنگ و بازده انرژی محاسبه شد که مربوط به تاثیر عو

(7پتانسیل × 4/43221) – (نمک × 347/44444) + (پتانسیل × 48/38142) + 7/11218+ = تخریب

(1)معادله

+ (نمک × 42463/81193) – (دما × 7/94248) – (پتانسیل × 484/33149) – 4466/77814+ = بازده انرژی

)معادله 4( (7نمک × 414× 4/78641) + (7پتانسیل × 9/41133)

آورده شده است. 6در جدول 1معادله بر اساس رنگ( تخریبمربوط به اولین پاسو )درصد (ANOVA)آنالیز واریانس

رنگ تخریب برای درصد آنالیز واریانس -0جدول

Prob>F مقدارF منبع مجموع مربعات درجه آزادی میانگین مربعات

<1114/1 معنی دار 71/44 66/4319 3 99/3978 مدل

1114/1> 14/74 93/7418 4 93/7418 A

114/1 28/43 42/4483 4 42/4483 C

141/1 91/6 19/496 4 19/496 A2

94/84 76 22/7733 اندهباقیم

3127/1 بی معنی 41/4 81/94 74 24/4972 عدم تناسب

71/64 4 17/316 خطای خالص

79 26/6467 Cor Total

روحاني مقدم و همکاران بهينه سازي فرايند تخريب الکتروشيميايي رنگ اسيد بلو ...

726

احتمال درصد 14/1به اندازه تنها به عبارتی، است. بدست آمده با معنیمدل این است که نشان دهنده F= 71/44مقدار

43برای عدم تناسب 4/1بزرگتر از Prob > Fمقدار از طرف دیگر باشد. دل تصادفیناشی از یک م Fدارد که این مقدار وجود

دارای اهمیت نمی باشد و تنها ناشی از عوامل تصادفی و F= 4/4. یعنی مقدار معنی استبی میدهد که عدم تناسب مدلنشان

شده است نیز نتایج مشابهی را برای بازده انرژی آورده 2که در جدول بازده انرژی نتایج آنالیز واریانس خطاهای راندوم است.

نشان میدهد.

آنالیز واریانس بازده انرژی روش الکتروشیمی -7جدول

Prob>F مقدارF منبع مجموع مربعات درجه آزادی میانگین مربعات

<1114/1 معنی دار 41/384 مدل 414 × 2/146 4 414 × 4/194 1114/1> 94/4714 1/849 × 414 4 1/849 × 414 A

1147/1 42/43 38/4718 4 38/4718 B

1114/1> 14/784 4/413 × 414 4 4/413 × 414 C

1114/1> 41/412 72/14173 4 72/14173 A2

1114/1> 91/344 4/712 × 414 4 4/712 × 414 C2

28/386 71 26/9778 باقیمانده

4664/1 بی معنی 98/1 46/384 49 47/2348 ناسبعدم ت

93/397 4 64/4961 خطای خالص

79 2/419 × 414 Cor Total

نمودار سه 1شکل اراهه می شود. نمودار سه بعدی چند ، به صورت بصری برای بررسی تاثیر فاکتورهای موثر بر نتایجدر ادامه

برهمکنش قابل توجهی ر این اساس . بدهدنشان می را pH درصد تخریب رنگ برحسب پتانسیل اعمال شده و غلظت نمکبعدی

ا های مختلف نمک، بشود. رابطه پتانسیل و درصد تخریب رابطه غیر خطی است که در غلظتمشاهده نمیبین این دو فاکتور

نمک های باالترغلظت همانطور که شکل نشان می دهد،شود. افزایش پتانسیل میزان رنگبری به صورت یکنواختی زیادتر می

کند.ی را پیشنهاد مینتایج بهتر

13 Lack of fit

7931بهار 64سال سيزدهم، شماره پژوهشي شيمي کاربردي -مجله علمي

722

pHنمودار سه بعدی درصد تخریب رنگ برحسب پتانسیل اعمال شده و غلظت نمک، در سطح ثابت مرکزی دما و -4شکل

انسیل پت ب: pHو غلظت نمک، در سطح ثابت مرکزی دماپتانسیل اعمال شده و الف: تخریب رنگ برحسب بازده انرژیسه بعدی هاینمودار -2شکل pHاعمال شده و غلظت نمک، در سطح ثابت مرکزی دما و

را اراهه تر نتایج بهتریهای پایینشود در حالی که پتانسیلافزایش دما سبب بهبود خیلی کمی در بازده انرژی می )الف( 4شکل

االی نمک مقدار انرژی های پایین و ب)ب( برهمکنش پتانسیل و غلظت نمک قابل توجه نیست در غلظت 4در شکل دهد.می

دهد.مصرفی مورد نیاز کمتر و در نتیجه بازده انرژی باالتر است در مورد پتانسیل های کم نتایج بهتری را نشان می

DESIGN-EXPERT Plot

DegradiationX = A: PotentialY = C: salt

Actual FactorsB: Temp. = 30.00D: pH = 7.00

67.9235

76.166

84.4085

92.651

100.893

Deg

radia

tion

4.00

5.00

6.00

7.00

8.00

0.03

0.04

0.06

0.07

0.08

A: Potential

C: salt

DESIGN-EXPERT Plot

EfficiencyX = A: PotentialY = B: Temp.

Actual FactorsC: salt = 0.06D: pH = 7.00

35.7765

114.021

192.265

270.509

348.753

Effi

cien

cy

4.00 5.00

6.00 7.00

8.00

25.00

27.50

30.00

32.50

35.00

A: Potential

B: Temp.

DESIGN-EXPERT Plot

EfficiencyX = A: PotentialY = C: salt

Actual FactorsB: Temp. = 30.00D: pH = 7.00

32.9418

141.424

249.907

358.389

466.872

Effi

cien

cy

4.00 5.00

6.00 7.00

8.00

0.03

0.04

0.06

0.07

0.08

A: Potential

C: salt

)ب( )الف(

روحاني مقدم و همکاران بهينه سازي فرايند تخريب الکتروشيميايي رنگ اسيد بلو ...

728

سازي با استفاده از تابع مطلوبيت بهينه -0-6-9

طلوب می باشد مورد توجه بود. اگر که مقادیر بیشینه آنها مدرصد رنگ زدایی و بازده انرژی به عنوان دو پاسو تحقیقدر این

یکی از پاسو ها بدون توجه به دیگری بهینه شود، این امکان وجود دارد که در شرایط پیشنهادی برای یک پاسو، مقادیر مطلوبی

ازی سبه همین دلیل با استفاده از تابع مطلوبیت فاکتورها به طور همزمان برای هر دو پاسو بهینهپاسو دیگر حاصل نشود. از

سهم یکسانی داده شد. از آنجا که مقادیر بیشینه هر دو پاسو مورد نظر تابع مطلوبیت در این تحقیق به هر دو پاسو در شدند.

فاکتورها بر تابع مطلوبیت را نشان برخی اثرات متقابل 6شکل .مورد نظر می باشدتابع مطلوبیت بود در نتیجه ماکزیمم مقدار

دهد.می

درجه 20ولت و دمای 4پتانسیل ، در سطح ثابت غلظت نمکو pHتخریب رنگ برحسب الف: تابع مطلوبیتنمودارهای سه بعدی -0شکل موالر 1/0 ولت و غلظت نمک 4و دما، در سطح ثابت پتانسیل pH ب: سانتیگراد

pH=7مول بر لیتر، 4/1راد، غلظت نمک درجه سانتی گ 71ولت، دما 1پتانسیل اعمالی در شرایط بهینه پیشنهادی که شامل

توسط مدل میلی مول بر کیلو وات ساعت 9/184و بازده انرژی %411، درصد تخریب 827/1 (D)مقدار تابع مطلوبیت بود،

. تکرار شد آزمایشمرتبه سهدر شرایط پیشنهادی مدل بینی شده،های پیش. در نهایت برای تایید اعتبار پاسوپیش بینی شد

با که به دست آمدمیلی مول بر کیلو وات ساعت 3/114 ±1/3و و بازده انرژی %411نتایج تجربی درصد تخریب ر اساس ب

مقادیر پیش بینی شده توسط مدل همخوانی دارد.

Design-Expert® Software

Desirability1

0

X1 = D: pHX2 = B: Temp.

Actual FactorsA: Potential = 4.01C: salt = 0.10

2.0

3.9

5.8

7.6

9.5 20.00

23.75

27.50

31.25

35.00

0.03

0.2425

0.455

0.6675

0.88

De

sira

bili

ty

D: pH B: Temp.

Design-Expert® Software

Desirability1

0

X1 = D: pHX2 = C: salt

Actual FactorsA: Potential = 4.01B: Temp. = 20.00

2.0

3.9

5.8

7.6

9.5 0.01 0.03 0.06 0.08 0.10

0

0.22

0.44

0.66

0.88

D

esi

rab

ility

D: pH

C: salt

)الف( )ب(

7931بهار 64سال سيزدهم، شماره پژوهشي شيمي کاربردي -مجله علمي

729

نتیجه گیری -3

ار گرفته شد. ه کها بموثر برای تصفیه فاضالب نساجی در این تحقیق فرایند اکسیداسیون الکتروشیمی به عنوان یک سیستم

در جنس استیل ضد زنگیی از با استفاده از الکترودها 74توان از این روش برای تخریب رنگ اسید بلونتایج نشان داد که می

استفاده کرد. در مرحله اول، اثر پارامترهای مختلف برروی رنگ زدایی به منظور تعیین حدود باال و پایین مدت زمان یک دقیقه

اینسازی شد. بهینهمرکزی مرکب طراحیها با استفاده از رسی قرار گرفت و پس از آن شرایط عملیاتی آنتجربی مورد بر

که در نتیجه تاثیر هر پارامتر در پنج سطح مختلف مورد استو مرکزی شامل سه دسته نقاط فاکتوریالی، ستاره ای طراحی

برابر pHولت، 1 پتانسیل اعمالی شامل ی کامل تحت شرایط بهینهرنگ زدای آمده،. بر اساس نتایج بدست گرفتبررسی قرار

در این شرایط پیشنهادی که براساس مول بر لیتر مورد سنجش قرار گرفت. 4/1درجه سانتی گراد و غلظت نمک 71، دما برابر 7

بدست بر کیلووات ساعت میلی مول 3/114 ±1/3و %411درصد رنگ زدایی و بازده انرژی پیشنهاد شده بود، تابع مطلوبیت

قریبا تصورت گرفته، در طی آزمایشات مکرر الکترودهای استفاده شده آمد که با نتایج پیش بینی شده همخوانی خوبی دارد.

.دیده نشدو کاهش وزن قابل توجهی بدون تغییر باقی ماندند

مراجع -4

( ص 4396)60 شماره کاربردی، شیمی هشیپژو -علمی مجله منان،، دانشگاه سفالح، نرگس ؛احمدپور، امین ؛حقیقی اصل، علی ]4[

743.

[2] A. Ahmad, S.H. Mohd-Setapar, C.S. Chuong, A. Khatoon, W.A. Wani, R. Kumar, M. Rafatullah,

RSC Advances, 5 (2015) 30801.

[3] H. Ghodbane, O. Hamdaoui, Ultrasonics Sonochemistry, 16 (2009) 455.

[4] S. Ghoreishi, R. Haghighi, Chemical Engineering Journal, 95 (2003) 163.

[5] S.K.A. Solmaz, A. Birgül, G.E. Üstün, T. Yonar, Coloration Technology, 122 (2006) 102.

[6] M. Pimentel, N. Oturan, M. Dezotti, M.A. Oturan, Applied Catalysis B: Environmental, 83 (2008)

140.

[7] A. Etemadifar, H. Dehghanizadeh, N. Nasirizadeh, M. Rohani-Moghadam, Fibers and Polymers,

15 (2014) 254.

[8] F. Shakerian, S. Dadfarnia, A.M.H. Shabani, M. Rohani, Talanta, 77 (2008) 551.

( ص 4394) 93شماره کاربردی، شیمی پژوهشی -علمی مجلهدانشگاه سمنان، ؛لیالمامنی، ؛سیده مریم ،سجادی ؛بهنازعبدوس، [9]

492.

[10] S.H.R. Pasandideh, S.T.A. Niaki, Applied Mathematics and Computation, 175 (2006) 366.

[11] F. Renault, N. Morin-Crini, F. Gimbert, P.-M. Badot, G. Crini, Bioresource Technology, 99 (2008)

7573.

روحاني مقدم و همکاران بهينه سازي فرايند تخريب الکتروشيميايي رنگ اسيد بلو ...

781

[12] A. Bhatnagar, A. Minocha, Environmental Technology, 31 (2010) 97.

[13] M. Kousha, E. Daneshvar, A. Esmaeli, M. Jokar, A. Khataee, International Biodeterioration &

Biodegradation, 69 (2012) 97.

[14] M.A.K.M. Hanafiah, W.S.W. Ngah, S.H. Zolkafly, L.C. Teong, Z.A.A. Majid, Journal of

Environmental Sciences, 24 (2012) 261.

[15] Y.-Z. Ren, Z.-L. Wu, M. Franke, P. Braeutigam, B. Ondruschka, D.J. Comeskey, P.M. King,

Ultrasonics Sonochemistry, 20 (2013) 715.