Mühazirə 6: Kation və Anion polimerləşmənin xüsusiyyətləri
Transcript of Mühazirə 6: Kation və Anion polimerləşmənin xüsusiyyətləri
Fayl http://adpu.edu.az portalından götürülüb. Müəlliflik hüquqları qorunur. Təkrar çap zamanı istinad vacibdir.
1
Fənn: Yüksək molekullu birləşmələr kimyası Müəllim: Yavər Cəfər qızı Qasımova Fakültə: Kimya İxtisas: Kimya müəllimliyi Kafedra: Üzvi kimya və kimya texnologiyası Təhsil pilləsi: Bakalavr
Mühazirə 6: Kation və Anion polimerləşmənin xüsusiyyətləri
Plan
1. Kation polimerləşmənin aparılma mexanizmi
2. Kation polimerləşməyə təsir edən amillər
3. Anion polimerləşmədə monomerlərin həyəcanlanma yolları
4. Reaksiyanın gedişatına təsir edən faktorlar.
6.1. Kation polimerləşmənin aparılma mexanizmi
İon polimerləşmə radikal polimerləsməyə nisbətən daha az öyrənil-mişdir və onun bir çox
cəhətləri hələ də mübahisəli olaraq qalmaqdadır.
Bu prosesdə aktiv mərkəzlər yüklü hissəciklər yaxud ionlardır. Belə reaksiya qabiliyyətli
hissəciklər monomer molekulunda olan - rabitənin heterolotik qırılması yolu ilə əmələ gəlirlər. Bu cür
qırılma qüvvətli elektron akseptoru və ya elektron donoru olan agentlərin təsirilə baş verir.
İon polimerləşmə kataiizatorları adlanan belə agentlər radikal polimerləşmə inisiatorlarından
fərqli olaraq, əksər hallarda makromolekullara daxil olmurlar. Əmələ gələn aktiv mərkəzin yükünün
müxtəlifliyindən asılı olaraq ion polimerləşmə iki növə ayrılır:
1. Aktiv mərkəzlərin müsbət yüklü hissəciklər (karbokationlar) olduğu kation polimerləşmə.
2. Aktiv mərkəzlərin mənfi yüklü hissəciklər (karboanionlar) olduğu anion polimerləşmə.
Sənaye əhəmiyyətli poliizobutilen, aşağı təzyiqli polietilen, bəzi kauçuklar və s. ion polimerləşmə
ilə alınır. Radikal polimerləşmədən fərqli olaraq ion polimerləşmə inisiatorlarının təsiri yalnız
monomer molekullarının həyəcanlandırılması ilə məhdudlaşmayıb, həm də o biri elementar
reaksiyaları gedişində özünü göstərir. Məsələn, radikal polimerləşmə üçün demək olar ki, heç bir
əhəmiyyət kəsb etməyən həlledicinin təbiəti, ion polimerləşmənin elementar reaksiyalarının sürətlərini
və hətta reaksiyanın mexanizmini müəyyən edən əsas amillərdən birinə cevrilir.
Nəhayət, zəncirvari polimerləşmənin bu növü üçün xarakter olan mühüm xüsusiyyətlərdən biri
özünəməxsus qırılma reaksiyalarının mövcud olması və bir cox hallarda isə, ümumiyyətlə qırılma
reaksiyalarının baş verməməsidir.
Fayl http://adpu.edu.az portalından götürülüb. Müəlliflik hüquqları qorunur. Təkrar çap zamanı istinad vacibdir.
2
Kation polimerləşmədə ilkin aktiv mərkəzlər və uzanan zəncirlər müsbət yüklü kationlardır.
Katalizator kimi turşular (H2SO4, H3PO4, HClO4) və Lüis turşularının müxtəlif nukleofil agentlərlə
koplekslərin (BF3H2O, SnCl4H2O, AlCl3CH3CH2Cl) - dən istifadə olunur.
Göründüyü kimi, protonun yaxud karbokationun əmələ gəlməsi və de-məli, monomerin
həyəcanlanması, katalizator kompleksinin dissosiasiyası ilə əlaqədar olur.
Kompleksin dissosiasiyası isə mühitin dielektrik nüfuzluğundan çox asılıdır. Həlledicinin
polyarlığı artdıqca polimerləşmənin sürəti artır. Məsələn, R+[SnCl5]– kompleksi iştirakilə stirol karbon-
4-xloridlə polimerləşmədiyi halda nitrobenzolda böyük sürətlə polimerləşir. Əlbəttə, bu daha polyar
həlledicidə katalizator kompleksinin asan dissosiasiya etməsi ilə əlaqədardır.
Kation mexanizmi üzrə zəncirvari polimerləşmənin başlanması o zaman mümkün olar ki,
monomer molekulları katalizator kompleksindən alınan proton yaxud karbokationu özünə birləşdirə
bilsin.
Elementar mərhələlərin gedişini stirolun SnCl4H2O kompleksi iştirakilə polimerləşməsi
misalında nəzərdən keçirək. Katalizator kompleksi asanlıqla dissosiasiya edərək proton verir ki, bu da
monomer molekulu ilə birləşərək aktiv mərkəz yaradır.
Katalizator kompleksi anionunun əhatəsində olduğundan zəncirin uzanması həlledicinin
polyarlıq dərəcəsindən çox asılıdır. Belə ki, həlledicinin polyarlığı çox olduqca əksionun
karbokationdan ayrılması asanlaşır. Bu isə zəncirin uzanma reaksiyası sürətinin artmasına səbəb
olur.
Zəncirin qırılması monomolekulyar mexanizm üzrə katalizator kompleksinin regenerasiyası yolu
Fayl http://adpu.edu.az portalından götürülüb. Müəlliflik hüquqları qorunur. Təkrar çap zamanı istinad vacibdir.
3
ilə baş verir:
Monomolekulyar qırılma təcrübədə təsdiq edilmişdir. Radikal polimerləşmədə olduğu kimi kation
polimerləşmədə də zəncirin qırılması ötürülmə reaksiyaları nəticəsində baş verə bilər. Monomer,
həlledici, polimer molekulları və qarışıqlar kation polimerləşmənin tipik ötürücü agentləridir.
Monomerə görə ötürülmə makrokarbokationdan proton ayrılması və ya monomer molekulundan
hidrid keçidi yolu ilə bas verə bilər:
Monomer molekulunda ikili və ya üçlü karbon atomları yanında hidrogenin olduğu halda hidrid
keçidinin ehtimalı çox olur.
Hidrid kecidi nəticəsində karbokationların izomerləşməsi ilə müşaiət olunan belə polimerləşmə
reaksiyalarına tipik misal 3-metilbuten-1-in kation polimerləşməsidir:
İzomerləşmə kation polimerləşməsi adlanan bu tip polimerləşmə bir cox - olefinlər və bəzi allil
monomerləri üçün səciyyəvidir. Məsələn allilfenil efirinin SnCl4C2H5OH kompleksi iştirakilə
polimerləşmənin aşağıdakı sxem üzrə getdiyi müəyyən edilmişdir:
Fayl http://adpu.edu.az portalından götürülüb. Müəlliflik hüquqları qorunur. Təkrar çap zamanı istinad vacibdir.
4
CH2 CHCH2OC2H5
CH3 CH2CHO
CH3 CH2 CH
O
O CH2
CH
CH2
H+[SnCl4OC2H5]
H
CH3 CH2 CH
O
CH2 CH
CH2
O
CH2 CHCH2O
CH3 CHCH2OC2H5
CH3 CH2 CH
O
CH2 CH2 CH
O
CH3 CH2 CH
O
O CH2 CHCH3
CH3 CH2 CH
O
O CHCH2CH3
+
+
Polimerləşmə əsasən I variant üzrə, yəni aromatik həlqədə əvəzolma ilə müşaiət olunur.
6.2. Kation polimerləşməyə təsir edən amillər
Temperaturun təsiri kation polimerləşmədə reaksiya sürətinə, orta polimerləşmə dərəcəsinə
temperaturun təsirini əks etdirən kinetik nəticələr azdır və bir çox hallarda isə mübahisəlidir. Lakin
təcrübi cəhətdən təsdiq edilmişdir ki, vinil monomerlərinin kation polimerləşməsinin sürəti və alınan
polimerin orta molekul kütləsi temperatur azaldıqca artır. Məsələn izobutilen AlCl3 və ya BF3
kompleksləri iştirakilə - 100°C-də çox böyük sürətlə polimerləşərək molekul kütləsi bir neçə milyon
olan polimer əmələ gətirir. Kation polimerləşmənin aşağı temperaturda böyük sürətlə getməsinin
dəqiq izahı verilməmişdir. Bəzi mülahizələr mövcuddur. Bu mülahizələrdən biri kation
polimerləşmənin paralel olaraq həm sərbəst ionların (məsələn M+), həm də ion cütlərin (məsələn
M+A–, A– - katalizator kompleksinin anionudur) iştirakilə getdiyini nəzərdə tutur. Aydındır ki, sərbəst
ionların iştirakilə reaksiya daha sürətlə getməlidir, çünki bu halda əlavə enerji sərfi ilə əlaqədar olan
əks onun kənar edilməsi zərurəti yoxdur. Temperaturun aşağı düşməsi ion cütlərinin əmələ
gəlməsinin qarşısını alır və sərbəst ionların qatılığı artır. Hesablamalar göstərir ki, temperaturun
sıfırdan - 95°-dək aşağı salınması sərbəst ionların qatılığını ion cütlərinin qatılığına nisbətən 12-dəfə
artır. Bu isə reaksiya sürətinin artmasına səbəb olur.
Həlledicinin təbiətinin təsiri. Həlledicinin polyarlığı və solvatlaşdırma qabiliyyəti artdıqca
kation polimerləşmənin sürəti artır. Bu onunla izah edilir ki, polyar və solvatlaşdırma xassəsi böyük
Fayl http://adpu.edu.az portalından götürülüb. Müəlliflik hüquqları qorunur. Təkrar çap zamanı istinad vacibdir.
5
olan həlledicilərdə katalizator kompleksinin, eləcədə ion cütlərinin dissosiasiyası asanlaşır və bunun
nəticəsi olaraq həyəcanlanma və uzanma reaksiyalarının sürətləri artır.
SnCl4RCl - kompleksi iştirakilə stirol nitrobenzolda böyük sürətlə polimerləşdiyi halda, karbon 4-
xloriddə polimerləşmir. Deməli, qeyri-polyar həlledicidə katalizator kompleksinin dissosiasiyası baş
vermədiyindən (SnCl4RCl) reaksiya getmir.
Katalizator kompleksi komponentləri nisbətinin təsiri. Katalizator kompleksini əmələ gətirən
komponentlərin mol nisbətlərinin kation polimerləşmənin gedişinə təsirinə əsasən Lüis turşularının
(BF3, SnCl4, TiCl4) qüvvətli nukleofil agentlərlə (H2O, ROH) komplekslərinin iştirak etdiyi sistemlər
üçün ətraflı tədqiq edilmişdir. Məlumdur ki, Lüis turşuları su, spirt, alkilhalogenidlərlə tərkibinə görə
fərqlənən bir neçə kompleks əmələ gətirirlər. Məsələn AlCl3 spirtlə AlCl32C2H5OH, 2AlCl3C2H5OH,
AlCl34C2H5OH tərkibli, qalay-4-xlorid isə su ilə SnCl4H2O, SnCl42H2O, SnCl45H2O tərkibli
komplekslər verir.
Bu komplekslərdən hansının daha aktiv olması polimerləşmənin aparıl-dığı mühitin
xarakterindən asılıdır. Məsələn stirol SnCl4H2O, - CCl4 siste-mində reaksiya sürəti [H2O]/[SnCl4] = 2,
stirol - SnCl4H2O - C6H5NO2 siste-mində [H2O]/[SnCl4]=1 qiymətində maksimum olur. Bu sübut edir
ki, polyar həlledicidə monohidrat, qeyri-polyar həlledicidə isə dihidrat aktiv kompleks rolunu oynayır.
Katalizator komponentləri nisbətinin polimerin molekul kütləsinə təsiri əsasən kompleksin
nukleofil agentinin ötürülmə reaksiyalarında iştirakilə müəyyən olunur. Əgər nukleofil agentin miqdarı
aktiv kompleksin əmələ gəlməsi üçün lazım olan miqdardan çox
olarsa, aydındır ki, onun artığı zəncirin ötürülməsinə səbəb olacaq
və nəticədə alınan polimerin orta molekul kütləsi aşağı
düşəcəkdir.
Bu şəkildə stirolun SnCl4H2O iştirakilə polimerləşməsində
molekul kütləsinin suyun qatılığından asılılığı ([SnCl4]=3,010–3
mol/l, həlledicidixloetan).
6.3. Anion polimerləşmədə monomerlərin həyəcanlanma yolları
Anion polimerləşmədə zəncirin uzanmasını təmin edən aktiv mərkəzlər mənfi yüklü
karbanionlardır. Aktiv mərkəzin karbanion olması, həyəcanlanma mərhələsinin monomer molekuluna
elektron keçidi ilə müşayət olunmasını tələb edir. Anion polimerləşmə katalizatorları rolunu elektron
donoru olan qələvi metallar və onların amidləri, qələvilər, metal-üzvi birləşmələr və s. oynayırlar.
Aktiv mərkəzin təbiəti yalnız katalizatora deyil, bu mexanizm üzrə polimerləşən monomerlərə də
müəyyən tələblər verir. Bir qayda olaraq anion polimerləşməyə elə monomerlər meylli olurlar ki,
Fayl http://adpu.edu.az portalından götürülüb. Müəlliflik hüquqları qorunur. Təkrar çap zamanı istinad vacibdir.
6
onların molekulundakı n -rabitə qüvvətli elektron akseptoru olan qruplar ( - NO2, - CN, - COOH və s.)
hesabına polyarlaşsın və onun elektrofilliyi güclənsin. Akril turşusu və onun törəmələri, nitroetilen,
butadien, stirol belə monomerlərdəndir. Ümumiyyətlə, anion polimerləşmədə monomerin
həyəcanlanması inisiatorun və mühitin xarakterindən asılı olaraq müxtəlif sxemlər üzrə baş verə bilər.
Bununla əlaqədar olaraq anion polimerləşmə üçün aşağıdakı üç tip həyəcanlanma üsulunu
fərqdləndirirlər:
Bu sxemlərdən hər birinin müəyyən dərəcədə fərqləndirici xüsusiyyətləri olduğuna görə onları
ayrılıqda nəzərdən keçirmək lazımdır.
1. Sərbəst anionlarla həyəcanlanma.
Anion polimerləşmənin bu növünə tipik misal metallar yaxud onların amidləri iştirakilə maye
amonyakda polimerləşmə reaksiyalarıdır. Bu şəraitdə stirolun, akrilnitrilin və metilmetakrilatın
polimerləşməsinin tədqiqi göstərir ki, həyəcanlanmanın ilkin aktiv mərkəzləri amid NH2 ionlarıdır.
Amid ionları ya metal amidlərinin maye amonyakda dissosiasiyası
ya da metal, monomer və ammonyakın qarşılıqlı təsiri nəticəsində əmələ gəlir:
Maye ammonyakın yüksək dielektrik nüfuzluğuna və solvatlaşdırıcı qabiliyyətinə malik olması
polimerləşmənin sərbəst anionlar iştirakilə getməsini təmin edir.
Göstərilən katalizatorlar iştirakilə müxtəlif monomerlərin polimerləşmə reaksiyaları üçün
müəyyən edilmişdir ki, alınan hər bir makromolekula bir azot atomu uyğun gəlir və makromolekulada
doymamış rabitə yoxdur; bundan əlavə, polimerin orta molekul kütləsi amid və metal ionlarının
qatılığından asılı deyildir və reaksiyanın sürəti monomerə görə ikinci tərtibə malikdir. Təcrübədən
alınan bu nəticələr sərbəst ionlar iştirakilə polimerləşmənin gedişi haqqında aşağıdakı mülahizələri
yürütməyə imkan verir: həyəcanlanma amid ionlarının monomer molekuluna birləşməsilə başlanır:
Fayl http://adpu.edu.az portalından götürülüb. Müəlliflik hüquqları qorunur. Təkrar çap zamanı istinad vacibdir.
7
Və həyəcanlanmanın sürəti Vh, = kh[M][NH2] şəklində yazıla bilər. Amidin yuxarıda verilmiş
dissosiasiya sxeminə görə:
Makromolekulda ikiqat rabitənin olmaması və amidin polimerləşmə zamanı sərf olunmaması
göstərir ki, qırılma Me+ ilə neytrallaşma, yaxud monomerə hidrid ionunun keçməsi ilə baş verməyib,
ammonyak vasitəsilə ötürülmə yolu ilə gedir:
Hər bir makromolekulun əmələ gəlməsi NH2 ionunun alınması ilə müşayət olunduğundan amid
ionlarının ümumi qatılığı reaksiya müddətində sabit qalır.
2. Əsası xarakterli polyar birləşmələrlə həyəcanlanma.
Anion polimerləşmənin bu halında aktiv mərkəzlər qüvvətli polyar birləşmələr olan alkilmetal və
ya arilmetal (butillitium, amilnatrium, fenillitium, fenilizopropilkalium və s.) törəmələrin iştirakilə
yaradılır. Bu tip anion polimerləşmənin mühüm xüsusiyyətlərindən biri monomer molekulunun aktiv
mərkəzlərdəki metal-karbon rabitəsinə bifunksional birləşməsidir. Monomer molekulunun bu cür
«daxil olması» butadien əlavə edilməsi nəticəsində fenilkaliumun parlaq rənginin itməsi ilə təsdiq
olunur. Rəngin itməsi fenil qrupu ilə kalium arasında olan rabitənin qırılması ilə əlaqədardır. Zəncirin
uzanmasının belə xarakteri hər elementar birləşmə aktından sonra tamamilə davamlı birləşmələrin
əmələ gəlməsini müəyyən edir. Bu radikal və kation polimerləşmədən fərqli olaraq, uzanmaqda olan
zəncir sonunun əks ionla stabilləşməsindən irəli gəlir.
Məhz bu cür stabilləşmənin nəticəsidir ki, metal-üzvi birləşmələr iştirakilə polimerləşmədə
üçüncü elementar mərhələ - zəncirin qırılması baş vermir.
Aktiv mərkəz kimi öz fəallığını saxlayan və monomerin əlavə miqdarını daxil etdikdə
polimerləşməni davam etdirən belə polimerlər «canlı» polimerlər adlanırlar.
Deyilənləri nəzərə almaqla metal-üzvi birləşmələr iştirakilə anion polimerləşmənin elementar
Fayl http://adpu.edu.az portalından götürülüb. Müəlliflik hüquqları qorunur. Təkrar çap zamanı istinad vacibdir.
8
mərhələlərini stirolun butillitium iştirakilə polimerləşməsi misalında nəzərdən keçirək.
Həyəcanlanma:
Ümumiyyətlə, litium-üzvi birləşmələr iştirakilə anion polimerləşmənin bəzi fərqləndirici
xüsusiyyətləri vardır ki, onlardan ən mühümləri aşağıdakılardır: birinci, litium üzvi birləşmələr iştirakilə
anion polimerləşmənin sürəti nisbətən aşağı olur; bunun əsas səbəblərindən biri litium üzvi
birləşmələrin az polyar mühitdə assosiatlar əmələ gətirməsidir. Assosiatlar halına keçmiş aktiv
mərkəzlər zəncirin uzanmasında iştirak edə bilmir və bununla reaksiyanın sürəti
(RMnLi)xRMnLi + (RMnLi)x-1
tarazlığının vəziyyətindən çox asılı olur. İkincisi, litium-üzvi birləşmələr iştirakilə polimerləşmədə
alınan polimerin mikrostrukturu daha düzgün olur. Məsələn, butillitium iştirakilə butadiyen 91,3% 1,4 -
, 8,7% 1,2-quruluş, izopren isə 94% 1,4-, 6% 3,4- quruluş əmələ gətirir. Əsasən, 1,4 –quruluşun
alınması litium əks ionu iştirakilə altıüzvlü tsiklin əmələ gəlməsilə izah olunur.
H2C
HC C
CH2
LiCH
CH3
CCH CH3
H2C
H2C
HC C
CH2Li
CH2
CH3
CCH CH3
H2C~ ~
Metal-üzvi birləşmələr iştirakilə anion polimerləşmənin sürəti metalın təbiətindən çox asılıdır.
Adətən, əksionun (metalın) radiusu artdıqca reaksiyanın sürəti artır. Məsələn, butadienin 56°C -
də polimerləşmə sürətinin sabiti Li, Na, K əksionlarinin iştirakilə uyğun olaraq 0,03, 0,6, 3,1 l/mol-san-
dir. Bu ion radiusu azaldıqca əksionun karboanionla daha möhkəm rabitəyə daxil olması və az polyar
mühitdə onun kənar edilməsi üçün əlavə enerji sərfi ilə əlaqədardır.
3. Elektron donoru olan agentlər iştirakilə həyəcanlanma Katalizatordan monomer molekuluna
Fayl http://adpu.edu.az portalından götürülüb. Müəlliflik hüquqları qorunur. Təkrar çap zamanı istinad vacibdir.
9
elektron keçidilə aktiv mərkəzlərin əmələ gəlməsinin tipik halı qələvi metallar iştirakilə anion
polimerləşmə reaksiyasıdır. Anion polimerləşmənin tədqiq olunan ilk nümunəsi kimi bu reaksiya
əsrimizin 20-ci illərindən öyrənilməyə başlanmışdır. Təsadüfi deyildir ki, 1932-ci ildə keçmiş SSRİ-də
alınan ilk sintetik kauçukun istehsalı bu reaksiya əsasında həyata keçirilmişdir. Dien
karbohidrogenləri ilə qələvi metalın qarşılıqlı təsirindən aşağıdakı sxem üzrə ion-radikal əmələ gəlir:
Olefin sırası monomerlər üçün ion-radikalın alınması yalnız ikinci molekulun birləşməsilə baş
verir, çünki metalın birinci molekulla qarşılıqlı təsirində elektronların lokallaşması, aktiv ucların çox
yaxın olması nəticəsində mümkün olmur:
Aktiv mərkəzlərin ikili xarakteri uzanma reaksiyasının həm anion həm də radikal mexanizmi üzrə
getməsi imkanı yaradır. Lakin radikal polimerləşmənin aktivləşmə enerjisi anion polimerləşmənin
aktivləşmə enerjisindən çox olduğundan, nisbətən aşağı temperaturlarda anion-radikallar
rekombinasiyaya uğrayaraq dianionlara çevrilir və reaksiyanın sonrakı gedişi metal-üzvi
birləşmələrdə olduğu kimi, anion mexanizmi üzrə davam edir.
Elektron paramaqnit rezonansı spektrləri ilə ion-radikalın əmələ gəlməsi və radikalların
rekombinasiyası təsdiq edilmişdir (1), (2).
Elektron keçidi ilə anion polimerləşmə, həmçinin, aralıq birləşmə kimi natrium-naftalin, natrium-
difenil və bunlara oxşar maddələrin əmələ gəlməsilə də aparıla bilər. Natrium və naftalin iştirakilə
reaksiyanın ilkin mərhələsi yaşıl rəngli natrium-naftalinin əmələ gəlməsi ilə əlaqədar olur:
Na + Na
Naftalin ion-radikalı elektronu monomer molekuluna ötürür:
Na CH2 CH
C6H5
CH2 CH
C6H5
Na+ +
Fayl http://adpu.edu.az portalından götürülüb. Müəlliflik hüquqları qorunur. Təkrar çap zamanı istinad vacibdir.
10
6.4. Reaksiyanın gedişatına təsir edən faktorlar
Davamsız anion-radikal rekombinasiya nəticəsində dianiona çevrilir ki, bu da uzanmanın anion
mexanizmini müəyyən edir. Elektron donoru olan agentlərin iştirakilə anion polimerləşmədə zəncirin
uzanması metal-üzvi birləşmələrdə olduğu kimi baş verdiyindən burada da «canlı» polimerlər əmələ
gəlir. «Canlı» polimerlərin alındığı sistemlərdə karbanionlar əksionla stabilləşirlər. Lakin əksionun
kənar edilməsi və deməli, reaksiyanın sürəti mühitin xarakterindən çox asılıdır. Məsələn, stirolun
natrium-naftalin iştirakilə polimerləşməsinin sürət sabiti benzolda 2, dioksanda 5, tetrahidrofuranda
550,1, 2-dimetoksietanda isə 3800 mol/l.san-dir.
Orta polimerləşmə dərəcəsinin temperaturdan asılılığına gəldikdə, demək lazımdır ki, mühitdə
ötürücü agentlər olmadıqda alınan polimerin molekul kütləsi temperaturdan asılı olmur, əks halda
vəziyyət xeyli dərəcədə mürəkkəbləşir.
sanl
mol
tV
- maddə miqdarı (mol);
V - həcm (l);
t - zaman (san).
Reaksiya sürəti dedikdə vahid zamanda və vahid həcmdə reaksiyaya daxil olan və ya alınan
maddələrdən birinin qatılığının dəyişməsi başa düşülür.
Praktikum / Sərbəst araşdırma
Sənayedə ion polimerləşməsi yolu ilə alınan polimerlər haqqında ətraflı məlumat
Testlər
1. İon polimerləşmə agentləri necə adlanır?
A) İon polimerləşmə katalizatorları
B) İon polimerləşmə radikalları
C) İon polimerləşmə inisiatorları
D) İon polimerləşmə hissəcikləri
E) Heç biri
Fayl http://adpu.edu.az portalından götürülüb. Müəlliflik hüquqları qorunur. Təkrar çap zamanı istinad vacibdir.
11
2. Aşağıdakılardan hansılar ion polimerləşmənin növləridir?
1- aktiv mərkəzləri müsbət yüklü hissəciklər (karbkationlar) olduğu kation polimerləşmə
2- aktiv mərkəzləri mənfi yüklü hissəciklər (karbanionlar) olduğu anion polimerləşmə
3- aktiv mərkəzləri müsbət yüklü hissəciklər (karbkationlar) olduğu anion polimerləşmə
A) 1,2
B) 2
C) 1,3
D) 3
E) 2,3
3. Kation polimerləşmədə protonun və ya karbkationun əmələ gəlməsi nə ilə əlaqədardır?
A) Katalizator kompleksinin dissosiasiyası ilə
B) Dielektrik nüfuzluğunun azalması ilə
C) Polimerləşmə sürətinin artması ilə
D) Zəncirvari polimerləşmənin başlanmasi ilə
E) Polimerləşmə sürətinin azalmasi ilə
4. Həlledicinin polyarlığı artdıqca polimerləşmənin sürəti necə dəyişir?
1- polyarlıq artdiqca sürət sabit qalır
2- polyarlıq artdiqca sürət artır
3- polyarlıq artdiqca sürət azalır
A) Yalnız 2
B) 1,2
C) Yalnız 3
D) 1,3
E) Yalnız 1
5. Monomerin həyəcanlanması nə ilə əlaqədardır?
A) Katalizator kompleksinin dissosiasiyasından alınan kationu özünə birləşdirməklə
B) Dielektrik nüfuzluğunun artması ilə
Fayl http://adpu.edu.az portalından götürülüb. Müəlliflik hüquqları qorunur. Təkrar çap zamanı istinad vacibdir.
12
C)Polimerləşmə sürətinin artması ilə
D)Zəncirvari polimerləşmənin sona çatması ilə
E)Polimerləşmə sürətinin azalması ilə
6. Sərbəst anionlarla həyəcanlanmada həyəcanlanmanın ilkin aktiv mərkəzləri hansı ionlardır?
A) –NH2
B) –NO2
C) -CN
D) -COOH
E) -CHO
7. Sərbəst ionların iştirakı ilə polimerləşmənin gedişi haqqında aşağıdakı mülahizələrdən hansı
doğrudur?
A) Həyəcanlanma amid ionlarının monomer molekuluna birləşməsilə başlanır
B) Həyəcanlanma amid ionlarının monomer molekulundan ayrılması ilə başlanır
C) Həyəcanlanma nitro qrupların monomer molekuluna birləşməsi ilə başlanır
D) Həyəcanlanma karboksil qruplarının monomer molekuluna birləşməsilə başlanır
E) Həyəcanlanma karboksil qruplarının monomer molekulundan ayrılması ilə başlanır
8. İzobutilen +ZnCl2∙C2H5OH sistemində polimerləşməsi zamanı etil spirtinin rolu nədən
ibarətdir?
A) Əlavə katalizatordur
B) Həlledicidir
C) Katalizatordur
D) Stabilləşdiricidir
E) Emulqatordur
9. Elektron keçidi ilə gedən anion polimerləşmə hansı monomer üçün xarakterikdir?
A) 2 ədəd 2 qat rabitəyə malik monomer
B) 1 ədəd 2 qat rabitəyə malik monomer
C) 1 ədəd 3 qat rabitəyə malik monomer
D) 2 qat rabitəsi olmayan monomer
Fayl http://adpu.edu.az portalından götürülüb. Müəlliflik hüquqları qorunur. Təkrar çap zamanı istinad vacibdir.
13
E) Qapalı quruluşlu monomer
10. İnisiator və həlledicinin təbiətindən asılı olaraq anion polimerləşmənin neçə üsulu var və
hansılardır?
A) 3 üsull: sərbəst anionların iştirakı ilə həyəcanlanma; əsası xarakterli polyar birləşmələrin təsiri
ilə həyəcanlanma və elektron keçidi ilə baş verən həyəcanlanma
B) 2 üsulla; əsası xarakterli polyar birləşmələrin təsiri ilə həyəcanlanma və elektron keçidi ilə baş
verən həyəcanlanma
C) 2 üsullu; Sərbəst anionların iştirakı ilə həyəcanlanma və əsası xarakterli polyar birləşmələrin
təsiri ilə həyəcanlanma
D) 2 üsulla; sərbəst anionların iştirakı ilə həyəcanlanma və elektron keçidi ilə baş verən
həyəcanlanma
E) 1 üsulla; Sərbəst anionların iştirakı ilə həyəcanlanma
Ədəbiyyat
1. Əkbərov O.H., Əzizov A.Ə., Əkbərov E.O. Yüksək molekullu birləşmələr kimyası. Bakı,
Universitet nəşr., 2004
2. Əkbərov O.H., Əzizov A.Ə. Yüksək molekullu birləşmələr kimyası, Bakı, Universitet nəşr.,
2007