GLIKOSIDA

DEFINISI• Glikosida adalah senyawa yang terdiri atas

gabungan dua bagian senyawa, yaitu gula (glikon) dan bukan gula (aglikon)

• Keduanya dihubungkan oleh suatu bentuk ikatan berupa jembatan oksigen (O – glikosida, dioscin), jembatan nitrogen (N-glikosida, adenosine), jembatan sulfur (S-glikosida, sinigrin), maupun jembatan karbon (C-glikosida, barbaloin).

• Bagian gula biasa disebut glikon sedangkan bagian bukan gula disebut sebagai aglikon atau genin. Apabila glikon dan aglikon saling terikat maka senyawa ini disebut sebagai glikosida.

•Aglikon atau genin dari glikosida terdiri dari berbagai macam senyawa organik.

•Misalnya triterpena, steroid, antrasena, ataupun senyawa-senyawa yang mengandung gugus fenol, alkohol, aldehid, keton dan ester.

•Gula yang sering menempel pada glikosida adalah β-D-glukosa. Meskipun demikian ada juga beberapa gula jenis lain yang dijumpai menempel pada glikosida misalnya ramnosa, digitoksosa dan simarosa.

Example•Linamarin is

an O-glycoside derived from D-glucose.

O

OHOH

HOHO

HOCH2 O

OCCOH

HOHO

HOCH2 CH3

N

CH3

D-Glucose

Example•Adenosine is an N-glycoside derived from D-ribose HOCH2

H

OHOH H

OHOHH

D-Ribose

HOCH2

H

NOH H

OHOHH

NNH2

NN

Adenosine

Example

•Sinigrin is an S-glycoside derived from D-glucose.

O OHOH

HOHO

HOCH2

D-Glucose O

SCCH2CHOH

HOHO

HOCH2

CH2

NOSO3K

Physico-chemical Properties Of Glycosides (General)•Colorless, solid, amorphous, nonvolatile

(flavonoid- yellow, anthraquinone-red or orange)

•Give positive reaction with Molisch's and Fehling's solution test (after hydrolysis).

•They are water soluble compounds, insoluble in organic solvents

•Most of them have bitter taste(except: populin, glycyrrhizin, stevioside).

Cont...• Odorless except saponin (glycyrrhizin).• When a glycosides has a lot of sugars its

solubility in water decrease.• Glycosides hydrolyzed by using mineral acids

and temperature or by using enzymes such as:a. Emolsin Bitter almond seeds.b. Myrosin or Myrosinase black mustard

seedsc. Rhamnase glycosides containing

rhamnose as sugar part.

• Glikosida merupakan senyawa larut air dan tidak larut dalam pelarut organik.

• Bagian glikon : larut air, tidak larut dalam pelarut organik.

• Bagian aglikon : tidak larut air, larut dalam pelarut organik.

• Beberapa glikosida larut dalam alkohol

Biosynthesis of glycosides(O-glycosides)•UTP(Uridine Triphoshate) +sugar-1-phoshate

UDP-sugar + ppi(Pyrophosphate inorganic).•UDP-sugar +acceptor (aglycone) Acceptor-sugar +UDP

Uridylyl transferaseEnzyme

Glycosyl transferaseEnzyme

Glycosyl transferaseEnzyme

• Reaksi utama dari pembentukan glikosida meliputi pemindahan (transfer) gugusan uridilil dari uridin trifosfat kesuatu gula-l-fosfat.

• Enzim-enzim yang bertindak sebagai katalisator pada reaksi ini adalah uridilil transferase (a) dan telah dapat diisolasi dari binatang, tanaman dan mikroba. Sedang gula fosfatnya dapat pentosa, heksosa dan turunan gula lainnya.

• Pada tingkat reaksi berikutnya enzim yang digunakan adalah glikolisis transferase (b), dimana terjadi pemindahan (transfer) gula dari uridin difosfat kepada akseptor tertentu (aglikon) dan membentuk glikosida

• Apabila glikosida telah terbentuk, maka suatu enzim lain akan bekerja untuk memindahkan gula lain kepada bagian monosakarida sehingga terbentuk bagian disakarida.

• Enzim serupa terdapat pula dalam tanaman yang mengandung glikosida lainnya yang dapat membentuk bagian di-, tri- dan tetrasakarida dari glikosidanya dengan reaksi yang sama.

Fungsi Glikosida• Fungsi glikosida sebagai cadangan gula

temporer • Proses pembentukan glikosida merupakan

proses detoksikasi • Glikosida sebagai pengatur tekanan turgor • Proses glikosidasi untuk menjaga diri terhadap

pengaruh luar yang mengganggu • Glikosida sebagai petunjuk sistematik

Classification of glycosides on the basis of the linkage between glycone and aglycone part•O-glycosides : in these glycosides the sugar

part is linked with alcoholic or phenolic hydroxyl or carboxyl group.

•S-glycosides : in these glycosides the sugar attached to a Sulfur atom of aglycone such as in sinigrin.

•N-glycosides : in these glycosides the sugar linked with Nitrogen atom of (-NH2,-NH-)amino group of aglycone like in nucleosides DNA,RNA

• C-glycosides : in these glycosides the sugar linked (condensed) directly to Carbon atom of aglycone like in aloin.

Classification of glycosides according to glycone part•Glucose _ glucoside group like in

Sennoside.•Rhamnose _ Rhamnoside like in

frangullin. •Digitoxose _ Digitoxoside like in digoxin.•Glucose and Rhammnose _

Glucorhamnoside _ glucofrangulin.•Rhamnose and glucose _

Rhamnoglucoside _ Rutin.