GENERALITES SUR GENERALITES SUR LES SOLVANTSLES SOLVANTS

DR Catherine VIVES JDV 12-06DR Catherine VIVES JDV 12-06

INTRODUCTIONINTRODUCTION

Un solvant est une substance qui sert Un solvant est une substance qui sert à dissoudre une autre substance. à dissoudre une autre substance.

En milieu industriel: solvants dits En milieu industriel: solvants dits organiques (au moins un atome de organiques (au moins un atome de carbone).carbone).

Liquides et volatils, lipophiles, la Liquides et volatils, lipophiles, la plupart inflammables.plupart inflammables.

Difficilement contournables dans une Difficilement contournables dans une majorité de secteurs industriels majorité de secteurs industriels

UTILISATIONUTILISATION

Quatre utilisations dans divers Quatre utilisations dans divers secteurs:secteurs:

Dégraissage, nettoyage, décapageDégraissage, nettoyage, décapage: industrie du : industrie du nettoyage (teinturerie, nettoyage des sols, des nettoyage (teinturerie, nettoyage des sols, des métaux..), industrie des plastiques, métallurgique métaux..), industrie des plastiques, métallurgique (traitement de surface, dégraissage des métaux)(traitement de surface, dégraissage des métaux)

Extraction, séparation, purificationExtraction, séparation, purification: industrie : industrie chimique, agro-alimentaire, pharmaceutique ou chimique, agro-alimentaire, pharmaceutique ou parfumerieparfumerie

Application de produits sous forme liquideApplication de produits sous forme liquide: : imprimerie (encres), batiment (peintures, colles)imprimerie (encres), batiment (peintures, colles)

Modification de texture d’un produitModification de texture d’un produit: industrie : industrie chimique, peintureschimique, peintures

SECTEURS D’ACTIVITESSECTEURS D’ACTIVITES

46% Peintures et revêtements : vernis, colorants, textiles46% Peintures et revêtements : vernis, colorants, textiles 9% Laboratoires et Pharmacies9% Laboratoires et Pharmacies 8% Autres industries : pétrochimie, traitement des 8% Autres industries : pétrochimie, traitement des

surfaces, bois, surfaces, bois, cuir cuir 6% Coiffure et parfumerie : articles de toilettes et 6% Coiffure et parfumerie : articles de toilettes et

cosmétiquescosmétiques 6% Colles et adhésifs : pose de sols, textile, chaussures, 6% Colles et adhésifs : pose de sols, textile, chaussures,

vitriers vitriers (mastic)(mastic) 6% Impression : imprimerie, industrie du livre et du tissu6% Impression : imprimerie, industrie du livre et du tissu 6% Produits d’entretien domestique et véhicules : 6% Produits d’entretien domestique et véhicules :

bricolage, bricolage, nettoyage nettoyage 4% Agrochimie : industries alimentaire et phytosanitaire4% Agrochimie : industries alimentaire et phytosanitaire 4% Caoutchoucs et plastiques4% Caoutchoucs et plastiques 4% Nettoyage métaux industriels : décapage, 4% Nettoyage métaux industriels : décapage,

dégraissage, dégraissage, industrie automobile industrie automobile 1% Nettoyage à sec1% Nettoyage à sec

EXPOSITION EXPOSITION PROFESSIONNELLEPROFESSIONNELLE

En Europe près de 10 millions En Europe près de 10 millions de salariés exposés à ces de salariés exposés à ces produits - 4.5 millions de produits - 4.5 millions de tonnes de solvants tonnes de solvants consommés par an. consommés par an.

En France 15% salariés En France 15% salariés exposésexposés

CLASSIFICATIONCLASSIFICATION

200 substances d’usage courant 200 substances d’usage courant 9 familles chimiques 9 familles chimiques 3 grands groupes:3 grands groupes:

– solvants oxygénés: au moins un solvants oxygénés: au moins un atome d’oxygène atome d’oxygène 

– solvants hydrocarbonés: hydrogène solvants hydrocarbonés: hydrogène et du carboneet du carbone

– hydrocarbures halogénés:un atome hydrocarbures halogénés:un atome d’halogène (chlore, fluor, iode et d’halogène (chlore, fluor, iode et brome)brome)

SOLVANTS OXYGENESSOLVANTS OXYGENES

Les alcools (méthanol, éthanol…)Les alcools (méthanol, éthanol…) Les cétones (acétone, Les cétones (acétone,

méthylcétone…)méthylcétone…) Les éthers de glycol (séries Les éthers de glycol (séries

éthylénique et propylénique…)éthylénique et propylénique…) Les éthers (éther éthylique…)Les éthers (éther éthylique…) Les esters (acétate, agrosolvants…)Les esters (acétate, agrosolvants…)

SOLVANTS SOLVANTS HYDROCARBONESHYDROCARBONES

Les hydrocarbures aromatiques Les hydrocarbures aromatiques (benzène, xylène, toluène…)(benzène, xylène, toluène…)

Les solvants pétroliers non Les solvants pétroliers non aromatiques (essences spéciales, aromatiques (essences spéciales, white-spirit…)white-spirit…)

HYDROCARBURES HYDROCARBURES HALOGENESHALOGENES

TrichloroéthylèneTrichloroéthylène Tetrachloroéthylène ou Tetrachloroéthylène ou

PerchloroéthylènePerchloroéthylène Dichlorométane ou chlorure de Dichlorométane ou chlorure de

méthylèneméthylène ChlorobenzèneChlorobenzène

SOLVANTS SOLVANTS PARTICULIERSPARTICULIERS Hydrocarbures nitrés: nitrométhane, Hydrocarbures nitrés: nitrométhane,

nitrobenzène…nitrobenzène… Composés azotés: diméthylformamide Composés azotés: diméthylformamide

(DMF), triéthylamine…(DMF), triéthylamine… Dérivés soufrés: diméthylsulfoxide Dérivés soufrés: diméthylsulfoxide

(DMSO)…(DMSO)… Hydrocarbures complexes: familles Hydrocarbures complexes: familles

des terpènes: essence de des terpènes: essence de térébenthine… térébenthine…

CONSOMMATION EN CONSOMMATION EN FRANCEFRANCE Fin 2004 consommation globale de Fin 2004 consommation globale de

solvants neufs en France (enquête solvants neufs en France (enquête INRS):INRS):

550 000 tonnes 550 000 tonnes 52% : solvants oxygénés,52% : solvants oxygénés, 41%: solvants hydrocarbonés41%: solvants hydrocarbonés 5%: solvants halogénés 5%: solvants halogénés 2%: autres solvants2%: autres solvants

SOLVANTS OXYGENESSOLVANTS OXYGENES

282 500 tonnes282 500 tonnes 45% Alcools dont 50% d’éthanol45% Alcools dont 50% d’éthanol 20% Esters dont 62% d’acétate d’éthyle20% Esters dont 62% d’acétate d’éthyle 20% Cétones dont 50% d’acétone20% Cétones dont 50% d’acétone 8% Ethers de glycol dont 50% 8% Ethers de glycol dont 50%

d’acétate de l’éther méthylique du d’acétate de l’éther méthylique du propylène glycolpropylène glycol

7% Ethers dont 88% de 7% Ethers dont 88% de tétrahydrofuranetétrahydrofurane

SOLVANTS SOLVANTS HYDROCARBONESHYDROCARBONES

226 000 tonnes226 000 tonnes

35% Solvants aromatiques dont 35% Solvants aromatiques dont 43% xylène43% xylène

65% Solvants pétroliers non 65% Solvants pétroliers non aromatiques dont 46% de White-aromatiques dont 46% de White-spiritspirit

SOLVANTS SOLVANTS HALOGENESHALOGENES

33 solvants halogénés solvants halogénés  pour près de la moitié il s’agit de pour près de la moitié il s’agit de

dichlorométhane (décapage de dichlorométhane (décapage de peinture),peinture),

38% de perchloréthylène (nettoyage à 38% de perchloréthylène (nettoyage à sec)sec)

15% de trichloroéthylène (dégraissage 15% de trichloroéthylène (dégraissage dans l’industrie mécanique). dans l’industrie mécanique).

EVOLUTION DE EVOLUTION DE CONSOMMATONCONSOMMATON

Baisse de 8% du tonnage de solvants Baisse de 8% du tonnage de solvants neufs par rapport à 1990 (600 000 t) neufs par rapport à 1990 (600 000 t)

Moindre utilisation Moindre utilisation Meilleur recyclageMeilleur recyclage Bannissement des solvants Bannissement des solvants

halogénés (protocole de Montréal halogénés (protocole de Montréal destiné à protéger la couche destiné à protéger la couche d’ozone) diminution de 16% à 5%. d’ozone) diminution de 16% à 5%.

RISQUES DES RISQUES DES SOLVANTSSOLVANTS

Un solvant sans risque ça Un solvant sans risque ça n’existe pas !n’existe pas !

• Risques pour l’environnementRisques pour l’environnement• Risques incendie - explosionRisques incendie - explosion• Risques pour la santéRisques pour la santé

RISQUES POUR RISQUES POUR L’ENVIRONNEMENTL’ENVIRONNEMENT

Utilisation, élimination et Utilisation, élimination et déversements accidentels entraînentdéversements accidentels entraînent

Pollution atmosphère, sol, de l’eauPollution atmosphère, sol, de l’eau Composés volatils: dégradation Composés volatils: dégradation

qualité de l’air, effet de serre, qualité de l’air, effet de serre, destruction couche ozonedestruction couche ozone

Rejets atmosphériques halogénés Rejets atmosphériques halogénés limités et règlementés: directive limités et règlementés: directive européenne sur les émissions de COVeuropéenne sur les émissions de COV

RISQUES INCENDIE RISQUES INCENDIE EXPLOSIONEXPLOSION Sauf certains dérivés halogénés, tous les Sauf certains dérivés halogénés, tous les

solvants inflammables.solvants inflammables. Formation de mélange explosif à partir Formation de mélange explosif à partir

des vapeurs des solvants avec l’air en des vapeurs des solvants avec l’air en présence de source de chaleur. présence de source de chaleur.

Les risques d'incendie et d'explosion Les risques d'incendie et d'explosion dépendent des caractéristiques physico-dépendent des caractéristiques physico-chimiques de chaque solvant: chimiques de chaque solvant: – Point d'éclair Point d'éclair – Température d'auto-inflammabilité Température d'auto-inflammabilité – Température de flamme Température de flamme – Limites d'inflammabilité ou d'explosivité  Limites d'inflammabilité ou d'explosivité  – Point d'ébullition Point d'ébullition

TOXICITE DES TOXICITE DES SOLVANTSSOLVANTS

Affinités pour les organes riches en Affinités pour les organes riches en graisse: SNC, foie, reingraisse: SNC, foie, rein

Volatilité: voies de pénétrationVolatilité: voies de pénétration Intoxication aiguë ou chroniqueIntoxication aiguë ou chronique Simple allergie au cancerSimple allergie au cancer Risques communs à l’ensemble, Risques communs à l’ensemble,

risques spécifiques à chaque risques spécifiques à chaque solvantsolvant

METABOLISMEMETABOLISME

Pénétration dans l’organismePénétration dans l’organisme::– Voie respiratoire: la principale, produits volatilsVoie respiratoire: la principale, produits volatils– Voie percutanée: non négligeable, proportionnelle au Voie percutanée: non négligeable, proportionnelle au

degré de liposolubilitédegré de liposolubilité– Voie digestive:plus rare, accidentelleVoie digestive:plus rare, accidentelle

Distribution: lipophiles, organes cibles Distribution: lipophiles, organes cibles SNC,foie, reinSNC,foie, rein

Transformation en métabolites Transformation en métabolites hydrosolubles au niveau hépatiquehydrosolubles au niveau hépatique

Elimination: voie rénale (biométrologie) Elimination: voie rénale (biométrologie) parfois biliaire ou respiratoireparfois biliaire ou respiratoire

INTOXICATON AIGUEINTOXICATON AIGUE

Irritation cutanéo-muqueuseIrritation cutanéo-muqueuse: : Dermoépidermite aiguë irritative, brûlures Dermoépidermite aiguë irritative, brûlures caustiques, conjonctivite, kératite caustiques, conjonctivite, kératite

Neurologique:Neurologique:    Syndrome Syndrome ébrionarcotique,ébrionarcotique, troubles de conscience, troubles de conscience, coma coma

Respiratoire:Respiratoire: Irritation des voies aériennes Irritation des voies aériennes supérieures, bronchospasme, oedème supérieures, bronchospasme, oedème pulmonaire lésionnelpulmonaire lésionnel

Cardiaque:Cardiaque:  troubles du rythme cardiaque de   troubles du rythme cardiaque de type ventriculaire, collapsus cardiovasculaire type ventriculaire, collapsus cardiovasculaire

INTOXICATION AIGUEINTOXICATION AIGUE

Hépatorénale: HépatonéphriteHépatorénale: Hépatonéphrite (cytolyse massive tubulopathie (cytolyse massive tubulopathie aiguë oligoanurique)aiguë oligoanurique)Hépatite cytolytique aiguëHépatite cytolytique aiguëNécrose tubulaire aiguë, insuffisance Nécrose tubulaire aiguë, insuffisance rénale rénale

Digestives:Digestives:  ingestion, douleurs   ingestion, douleurs rétro sternales et épigastriques avec rétro sternales et épigastriques avec vomissements et diarrhées.vomissements et diarrhées.

INTOXICATION INTOXICATION CHRONIQUECHRONIQUE Cutanéo-Muqueuses: Cutanéo-Muqueuses: Ortho Ortho

kératosekératose,, eczéma,kératoconjonctivite  eczéma,kératoconjonctivite  

Neuropsychiques:Neuropsychiques: psycho psycho syndrome organique aux syndrome organique aux solvants » (POS). solvants » (POS).

Premières manifestations:Premières manifestations: asthénie, céphalées, troubles asthénie, céphalées, troubles de l’humeur, tendance dépressive, troubles du sommeil, de l’humeur, tendance dépressive, troubles du sommeil, cauchemars, difficultés de concentration, troubles de la cauchemars, difficultés de concentration, troubles de la mémoire, diminution des performances intellectuelles, mémoire, diminution des performances intellectuelles, altération des fonctions cognitives, diminution de la altération des fonctions cognitives, diminution de la dextérité manuelle dextérité manuelle

INTOXICATION INTOXICATION CHRONIQUECHRONIQUE Phase d’étatPhase d’état :  : troubles de la vigilance, troubles de la vigilance,

importante détérioration intellectuelle, importante détérioration intellectuelle, troubles majeurs du comportement et de troubles majeurs du comportement et de l’humeur, syndrome cérébelleuxl’humeur, syndrome cérébelleux

HépatorénalesHépatorénales    – Cytolyse hépatique Cytolyse hépatique – Glomérulonéphrite Glomérulonéphrite – Syndrome antabuse  Syndrome antabuse  – Syndrome de Goodpasture Syndrome de Goodpasture

EFFETS CMREFFETS CMR

Effets cancérogènesEffets cancérogènes:: – Benzène: affection hématopoïétiques, leucémies, Benzène: affection hématopoïétiques, leucémies, – Trichloréthylène: cancer du reinTrichloréthylène: cancer du rein– 2-nitropropane (cat 2) : cancer du foie2-nitropropane (cat 2) : cancer du foie

Effets mutagènesEffets mutagènes: : 1,2-dibromo-3-1,2-dibromo-3-chloropropane, le tri amide hexométhylphosphorique (cat chloropropane, le tri amide hexométhylphosphorique (cat 2)2)

Toxiques pour la reproductionToxiques pour la reproduction:: Certains éthers de glycol de la série E:Certains éthers de glycol de la série E: l'EGME, l'EGEE l'EGME, l'EGEE

et leurs acétates, le 1PG2ME et leurs acétates, le 1PG2ME

SOLVANTS ET FEMME SOLVANTS ET FEMME ENCEINTEENCEINTE

Les solvants passent la barrière placentaire. Les solvants passent la barrière placentaire. Les études épidémiologiques s’accordent à Les études épidémiologiques s’accordent à dire que l’exposition à des concentrations dire que l’exposition à des concentrations élevées de solvants augmente les risques de :élevées de solvants augmente les risques de :

Retard à la conceptionRetard à la conception Fausse coucheFausse couche Retard de croissance intra-utérin et faible Retard de croissance intra-utérin et faible

poids de naissancepoids de naissance Malformations (en particulier becs de lièvre).Malformations (en particulier becs de lièvre).

SOLVANTS ET FEMME SOLVANTS ET FEMME ENCEINTEENCEINTE

« « Les femmes enceintes ou qui allaitent ne peuvent Les femmes enceintes ou qui allaitent ne peuvent être affectées ou maintenues à des postes de travail les être affectées ou maintenues à des postes de travail les exposant à des agents avérés toxiques pour la exposant à des agents avérés toxiques pour la reproductionreproduction » » (décret n° 2001-97 du 1er février (décret n° 2001-97 du 1er février 2001) 2001) (articles(articles R231-56-12 du code du travail) R231-56-12 du code du travail)

• Obligation de reclassementObligation de reclassement• Sinon suspension du contrat de travail (ordonnance Sinon suspension du contrat de travail (ordonnance

n° 2001-173 du 22/02/01)n° 2001-173 du 22/02/01)• Garantie du maintien de la rémunérationGarantie du maintien de la rémunération

PREVENTION DES PREVENTION DES RISQUESRISQUES Connaissance risqueConnaissance risque

Substitution par un produit moins Substitution par un produit moins dangereux: dangereux: tenter de remplacer le solvant tenter de remplacer le solvant dangereux par un produit ou un procédé dangereux par un produit ou un procédé présentant moins de risquesprésentant moins de risques

Choix d'une protection collective: Choix d'une protection collective: encoffrement, captage à la source, respect encoffrement, captage à la source, respect VLE ou VME, ventilation générale VLE ou VME, ventilation générale

Substance N° CAS Pictogramme Phrases de risque

Méthanol

67-56-1

,

Toxique par inhalation, contact avec la peau et par ingestion (R23/24/25) Toxique : danger d’effets irréversibles très graves par inhalation, contact avec la peau et par ingestion (R39/23/24/25) Facilement inflammable (R11)

PREVENTION DES PREVENTION DES RISQUESRISQUES Utilisation d'équipements de protection Utilisation d'équipements de protection

individuelle (EPI): individuelle (EPI): vêtements de protection, gants et vêtements de protection, gants et

lunettes de sécurité nettoyés après chaque usagelunettes de sécurité nettoyés après chaque usage. . Vêtements de ville et de travail tenus séparés,Vêtements de ville et de travail tenus séparés, masque de masque de protection respiratoire. protection respiratoire.

Stockage des solvantsStockage des solvants: récipients fermés, étiquetés, : récipients fermés, étiquetés, locaux frais et ventilés, cuvette de rétention,douche de locaux frais et ventilés, cuvette de rétention,douche de sécurité et rince-œil, séparer les produits incompatibles, sécurité et rince-œil, séparer les produits incompatibles, faibles quantitésfaibles quantités

Gestion des solvants usésGestion des solvants usés: moins de 30% : moins de 30% d'impuretés recyclés, incinérés dans les centres d'impuretés recyclés, incinérés dans les centres spécialisés (cas particulier des halogénés) spécialisés (cas particulier des halogénés)

PREVENTION DES PREVENTION DES RISQUESRISQUES

Règles de manipulation:Règles de manipulation: Personnel informé des risques.Personnel informé des risques. Ne jamais transvaser un solvant dans un flacon ayant Ne jamais transvaser un solvant dans un flacon ayant

contenu un autre produit chimique.contenu un autre produit chimique. Éviter l'inhalation de vapeurs. Éviter tout déversement vers l'égout. Éviter l'inhalation de vapeurs. Éviter tout déversement vers l'égout. Ne pas exercer de pression sur les parois des emballages, ne pas Ne pas exercer de pression sur les parois des emballages, ne pas

faire rouler les fûts pleins. Limiter les pertes dues à l'évaporation faire rouler les fûts pleins. Limiter les pertes dues à l'évaporation (flacons ouverts etc.). (flacons ouverts etc.).

Se laver les mains fréquemment avec un savon doux, en particulier Se laver les mains fréquemment avec un savon doux, en particulier avant de manger ou de boire. Ne jamais se laver les mains avec un avant de manger ou de boire. Ne jamais se laver les mains avec un solvant.solvant.

Ne pas boire, manger ni fumer dans les locaux où sont utilisés les Ne pas boire, manger ni fumer dans les locaux où sont utilisés les solvants. solvants.

Fuite, déversement accidentel: récupérer immédiatement les Fuite, déversement accidentel: récupérer immédiatement les produits après les avoir recouverts de matériau absorbant inerte produits après les avoir recouverts de matériau absorbant inerte (sciure...), supprimer toute source potentielle d'ignition, aérer la (sciure...), supprimer toute source potentielle d'ignition, aérer la zone, évacuer le personnel par opérateurs entraînés munis zone, évacuer le personnel par opérateurs entraînés munis d'équipements de protection appropriés.d'équipements de protection appropriés.

REGLEMENTATIONREGLEMENTATION

Code du travail pour la prévention du risque Code du travail pour la prévention du risque chimique chimique

Classification, emballage et étiquetage des Classification, emballage et étiquetage des substances et préparations dangereuses (produits substances et préparations dangereuses (produits cancérogènes, toxiques, nocifs, inflammables...) ; cancérogènes, toxiques, nocifs, inflammables...) ;

Déclaration des substances et préparations ; Déclaration des substances et préparations ; Information sur les risques présentés par chaque Information sur les risques présentés par chaque

produit chimique (par le biais d'une fiche de produit chimique (par le biais d'une fiche de données de sécurité) ;données de sécurité) ;

Règles générales de prévention du risque chimique Règles générales de prévention du risque chimique (évaluation du risque, protection collective, (évaluation du risque, protection collective, protection individuelle, formation, information) ; protection individuelle, formation, information) ;

Contrôle du risque chimique sur le lieu de travail Contrôle du risque chimique sur le lieu de travail (respect des valeurs limites d'exposition (respect des valeurs limites d'exposition professionnelle). professionnelle).

TEXTES TEXTES REGLEMENTAIRESREGLEMENTAIRES

• Directives 98/24/CE du 7 avril 1998 et Directives 98/24/CE du 7 avril 1998 et 1999/38/CE du 29 avril 1999 concernant la 1999/38/CE du 29 avril 1999 concernant la protection de la santé et de la sécurité des protection de la santé et de la sécurité des travailleurs contre les risques liés à des travailleurs contre les risques liés à des agents chimiques sur les lieux du travailagents chimiques sur les lieux du travail

• Code du travail : articles L.231-2 et L.231-7Code du travail : articles L.231-2 et L.231-7• Décret n° 2001-97 du 1er février 2001 sur la Décret n° 2001-97 du 1er février 2001 sur la

prévention des risques cancérogènes, prévention des risques cancérogènes, mutagènes et toxiques pour la reproductionmutagènes et toxiques pour la reproduction

• Décret n° 2003-1254 du 23 décembre 2003 Décret n° 2003-1254 du 23 décembre 2003 relatif à la prévention du risque chimiquerelatif à la prévention du risque chimique

REPARATIONREPARATION

Tableau RG 84Tableau RG 84 (RA 48) concerne (RA 48) concerne pratiquement tous les solvants  pratiquement tous les solvants 

Plusieurs tableaux en fonction de Plusieurs tableaux en fonction de familles ou spécifiques à un solvant: familles ou spécifiques à un solvant:

RG: 3, 4, 4bis,9,11,12,13, 22, 59, 74, RG: 3, 4, 4bis,9,11,12,13, 22, 59, 74,