핵자기공명분광법(3) [호환...
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• 수소가 인접한 탄소에 붙어 있는 수소를 ‘감지’하기 때문에 생긴다.
• 한 무리에 들어 있는 양성자끼리는 상호작용하지 않는다.
• 양성자들이 이웃에 있는 양성자에 의해서 분리되는 선의 수는 n +1
• 수소가 인접한 탄소에 붙어 있는 수소를 ‘감지’하기 때문에 생긴다.
• 한 무리에 들어 있는 양성자끼리는 상호작용하지 않는다.
• 양성자들이 이웃에 있는 양성자에 의해서 분리되는 선의 수는 n +1
스핀-스핀 분해 (coupling)
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1
• 양성자들이 이웃에 있는 양성자에 의해서 분리되는 선의 수는 n +1
이다.
• 두개 화학결합이상 떨어진 기능기의 양성자에게서는 거의 영향을 받
지 않는다.
• 양쪽의 양성자에 의해서 영향을 받을 경우 (n+1)(m+1)개로 선이 분
리된다.
• 양성자들이 이웃에 있는 양성자에 의해서 분리되는 선의 수는 n +1
이다.
• 두개 화학결합이상 떨어진 기능기의 양성자에게서는 거의 영향을 받
지 않는다.
• 양쪽의 양성자에 의해서 영향을 받을 경우 (n+1)(m+1)개로 선이 분
리된다.
파스칼의 삼각형 규칙
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2
-CH3-CH2-OH
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3
-CH2-OH
1 : 3 : 3 : 1 1 : 2 : 1
(Na + 1)(Nb + 1)
4(3 + 1)(1 + 1) = 8
O-H, N-H 신호
• 농도에 따라 다른 결과를 보임
• 고농도 용액에서는 수소결합이 수소를 벗기는 효과를 내므로 N-H d3.5 및 O-H는
5
기는 효과를 내므로 N-H d3.5 및 O-H는d4.5 부근에서 나타남
• 인접한 분자와 수소 교환을 빠르게 일으켜 결과적으로 피크가 broad 해지게됨
Carboxylic Acid : d10+
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6
신호의 갯수
환경이 같은 수소의 개수를 나타냄
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7Chapter 13
신호의 세기
• 같은 환경을 가진 수소의 개수를 반영
• 적분값으로 표시됨
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8
1,1,2-Tribromoethane
환경이 다른 두개의 수소
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9Chapter 13
Doublet: 1 옆집 수소
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10Chapter 13
Triplet: 2 옆집 수소
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11Chapter 13
Ethyl기의 갈라짐
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12
Isopropyl 기의 갈라짐
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13
v 스핀-스핀 상호작용에 의해 갈라지는 피크들 사이의 간격을 짝지움 상수
(coupling constant)라 하고 J로 표시
v 핵이 이웃한 핵의 스핀상태에 의해 얼마나 강하게 영향을 받는가 하는 척도
v 스핀-스핀 상호작용에 의해 갈라지는 피크들 사이의 간격을 짝지움 상수
(coupling constant)라 하고 J로 표시
v 핵이 이웃한 핵의 스핀상태에 의해 얼마나 강하게 영향을 받는가 하는 척도
짝지움 상수, J (coupling constant)
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14실제 피크의 수 : 3 8 3
짝지움 상수
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복잡한 갈라짐
• 유사해 보이나 서로 다른 수소는 짝지움
C CH
H
Ha
b
c
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• 유사해 보이나 서로 다른 수소는 짝지움상수로서 구별할 수 있음
• 트랜스의 짝지움 상수가 더 큼
• Ha : Hb (J = 17 Hz)
• Ha : Hc (J = 11 Hz)
C CH
H
Ha
b
c
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Styrene의 전체 스펙트럼
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동일하지 않은 수소
C CH
H
Ha
b
cOH
H
H
H
a
b
c
d
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C CH
H
Ha
b
cOH
H
H
H
a
b
c
d
CH3H Cl
H H
Cl
a b
스펙트럼의 시간 의존성
• 분자는 자기장 내에서 빠른 속도로 운동하므로 NMR은 모든 움직임의 평균을 스펙트럼으로 보여줌
• 사이클로헥세인의 Axial 과 equatorial 수소
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• 사이클로헥세인의 Axial 과 equatorial 수소역시 빠른 속도로 자리를 바꾸어 한 개의 신호를 방출함
• OH 와 NH의 경우도 경우에 따라 다른 스펙트럼 신호를 얻을 수 있음을 확인함
O-H
• 아주 순수한 에탄올시료는 완벽한 갈라짐을 볼 수 있음
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• 일반적으로는 다른불순물과 교환 반응으로 인해 볼 수 없음
N-H
• 상호교환 속도가 빠르거나 느리지 않음
• 신호가 브로드 해짐
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O-H / N-H 확인법
• 화학적 이동이 시료의 농도와 용매에 의해 변함
• 시료를 D2O와 섞은 후 NMR을 얻음
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• 중수소가 O-H 또는 N-H 의 수소와 교환됨
• NMR 스펙트럼에서 O-H 또는 N-H 의수소가 사라지거나 약해지면 O-H 또는N-H 의 수소임
Fourier Transform NMR
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24http://home.dongguk.edu/user/milab
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