Complejos hexanucleares de zinc(II) usando piridina 2,6-dimetanol
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1
Complejos hexanucleares de zinc(II) usando piridina-2,6-dimetanol: estudios sintéticos,
estructurales y de fotoluminiscencia.
Eugenia Katsoulakou, Despina Dermitzaki, Konstantis F. Konidaris , Eleni E. Moushi , Catherine P. Raptopoulou , Vassilis Psycharis , Anastasios J. Tasiopoulos , Vlasoula Bekiari , Evy Manessi-Zoupa , Spyros P. Perlepes , Theocharis C. Stamatatos
Omar Miguel Portilla Zúñiga Maestría en Ciencias-Química2013
2
Cluster….
Agentes secuestrantes
3
Especies fotoactivas y
fotoluminiscentes
Importancia
Encapsulamiento de moléculas
Propiedades ópticas y conductoras
4
Aplicaciones académicas
Nuevas topologías moleculares
5
6
Síntesis del compuesto metálico
Zn(O2CPh)2 2H2O
N
OH OH
+ [Zn6(OH)2(O2CPh)8(pdmH)2]4MeCN
ACN:MeOH
Zn(O2CBut)2 2H2O
N
OH OH
+ [Zn6(OH)2(O2CBut)8(pdmH)2]4MeCNACN:MeOH
7
A tener en cuenta….
8
Cluster no metálicos….
Boranos y Carboranos
9
CC
S
S
Rh
CC
C
C
Rh
S
SS
S
+
CC
C
C
Rh RhRh
S
SS
S
16e
16e
14e
Porqué se forman?
Estabilidad
10
Efecto de los ligandos
11
Zn2+(d10)
Ácido blando
Bases Duras
12
Como se incrementa la blandura de los ácidos?
13
Como se incrementa la dureza de las bases?
14
[Zn6(OH)2(O2CPh)8(pdmH)2]4MeCN
O
OBENZOATO
15
[Zn6(OH)2(O2CBut)8(pdmH)2]4MeCN
O
O
PIVALATO
16
Complejos obtenidos con el ligando PdmH2
17
PropiedadesFotoluminiscencia
18
Fotoluminiscencia del compuesto
317nm385nm
[Zn6(OH)2(O2CPh)8(pdmH)2]4MeCN
S0
S1
S2
hA
kNR IC
hF
fluorescencia
T1cruce intersistemas ISC
kNR ISC hP
fosforescencia
DIAGRAMA DE JABLONSKI (1898-1980)
conversión interna IC
relajación vibracional
relajación vibracional
λem > λexc
Sensor fotoluminiscente
Usos de fluorescencia en bioquímica
• Localización subcelular• Cambios en la concentración • Interacciones moleculares• Cambios conformacionales• Distancias intra/intermoleculares• Difusión rotacional • Caracterización estructural• Actividad enzimática
●●●
21
[Zn6(OH)2(O2CBut)8(pdmH)2]4MeCN
O
O
PIVALATO
D
6L
NO ENLAZANTES
ENLAZANTES
ANTIENLAZANTES
eg*
t2g
ZnL6Zn
d
s
p
Se debe a….
σ*
σ
23
Conclusiones
• Se presentan los compuestos hexanucleares de Zn con carboxilatos y pdmH2 como compuestos luminiscentes de fácil síntesis y como posibles sondas luminiscentes.
• La actividad óptica de los Cluster basados en Zn(II) parece depender del tipo de sustituyente sobre el carboxilato
24
Referencia
• Huheey J., Keiter E., Keiter R., Química Inorgánica: principios de estructura y reactividad, 4ed., Alfaomega, México, 2007, cap 16.
• Química Inorgánica Avanzada, F. A. Cotton y G. Wilkinson, 4ª y 6ª Ed. Editorial John Wiley & Sons (1989 y 1999).
• Eugenia Katsoulakou, Despina Dermitzaki, Konstantis F. Konidaris , Eleni E. Moushi , Catherine P. Raptopoulou , Vassilis Psycharis , Anastasios J. Tasiopoulos , Vlasoula Bekiari , Evy Manessi-Zoupa , Spyros P. Perlepes , Theocharis C. Stamatatos, Hexanuclear zinc(II) carboxylate complexes from the use of pyridine-2,6-dimethanol: Synthetic, structural and photoluminescence studies, Polyhedron 52 (2013) 467–475.