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8 酸與鹼 Acids and Bases 8.1 酸與鹼 8.2 酸與鹼的強度 8.3 水之解離 8.4 pH 8.5 酸與鹼之反應 8.6 緩衝劑

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第 8 章 酸與鹼 Acids and Bases

8.1 酸與鹼 8.2 酸與鹼的強度 8.3 水之解離 8.4 pH 值 8.5 酸與鹼之反應 8.6 緩衝劑

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8.1 酸與鹼 ACIDS AND BASES

當某種酸溶於水中,產生氫離子和簡單的非金屬陰離子時,則在

非金屬的名稱前加上字首「氫」(hydro),字尾再加上「酸」(acid)。

當某種酸含有多原子的離子時,此種酸的命名則來自此多原子離

子的名稱(註:英文命名是將多原子離子的字尾 ate 改為 ic acid;多原子離子若以 ite 結尾,則改為 ous acid。若多原子離子是以 ous acid 結尾的酸,其化學式比 ic acid 結尾的酸少一個氧)。一些常見

的酸及其陰離子的名稱列於表 8.1。

酸的命名 Naming Acids

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表 8.1 常見的酸及其命名

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有些鹼性物質是我們所熟悉的,例如制酸劑、排水管疏通劑和

爐具清潔劑。根據阿瑞尼士理論(Arrhenius theory),當離子化

合物溶於水中時,會解離成金屬離子和氫氧根離子(OH-),稱

為鹼(bases)。例如氫氧化鈉是一種阿瑞尼士鹼,它在水中會解

離,因而產生鈉離子(Na+)和氫氧根離子(OH-)。

典型的阿瑞尼士鹼是以氫氧化物命名。 鹼 名稱

NaOH 氫氧化鈉 (sodium hydroxide)

KOH 氫氧化鉀 (potassium hydroxide)

Ca(OH)2 氫氧化鈣 (calcium hydroxide)

Al(OH)3 氫氧化鋁 (aluminum hydroxide)

鹼 BASES

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範例 8.1 酸與鹼的名稱及化學式

a. 寫出右列各種酸或鹼的名稱:1.H3PO4 2. NaOH b. 寫出下列各種酸或鹼的化學式: 1. 亞硝酸(nitrous acid) 2. 氫溴酸(hydrobromic acid) 解 學習評量 a. 寫出 H2SO4 的名稱。 b. 寫出氫氧化鉀(potassium hydroxide)的化學式。

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範例 8.2 阿瑞尼士鹼的解離

試寫出 Ca(OH)2(s) 在水中的解離方程式。 解 學習評量 試寫出氫氧化鋰(lithium hydroxide)的解離方程式。

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在1923年,丹麥的布忍斯特(J.N. Brønsted)與英國的羅瑞(T.M. Lowry)將酸與鹼的定義加以擴展,所謂布忍斯特-羅瑞酸(Brønsted-Lowry acid)是將一個質子(氫離子,H+)授與別的物質,而布忍斯特-羅瑞鹼(Brønsted-Lowry base)則是接受一個質子者。

布忍斯特-羅瑞酸是質子(H+)授與者

布忍斯特-羅瑞鹼是質子(H+)接受者

解離的質子(H+)實質上並不存在於水中。質子對極性水分子的吸引力非常強,以致於質子與水分子之間形成鍵結而產生鋞離子(hydronium ion,H3O+)。

布忍斯特-羅瑞酸與鹼 Brønsted-Lowry Acids and Bases

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我們可以將氫氯酸溶液的形成,表示為質子自氯化氫轉移至水

中。由於在這個反應中,水接受了一個質子,故根據布忍斯特-羅瑞的觀念,水當作鹼。

酸 鹼

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在另外一個反應,即氨(NH3)與水的反應中,因為 NH3 的氮

原子對質子有較強之吸引力,所以水授與一個質子而當作酸。

酸 鹼

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表 8.2 酸與鹼的一些特性

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範例 8.3 酸與鹼

在下列每個方程式中,確認各反應物何者為布忍斯特–羅瑞酸, 何者為布忍斯特–羅瑞鹼。 a. HBr(aq) + H2O(l) H3O+(aq) + Br-(aq) b. H2O(l) + CN-(aq) HCN(aq) + OH-(aq) 學習評量 當 HNO3 與水反應時,水當作布忍斯特–羅瑞鹼。試寫出此反應 的方程式。

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依據布忍斯特-羅瑞理論,當某些分子或離子因失去 H+ 或獲得 H+ 而產生關聯時,則這些分子或離子即構成一組共軛酸鹼對 (conjugate acid-base pair)。因為質子在正向和逆向反應皆會發生轉移,所以每個酸-鹼反應均含有兩組共軛酸鹼對。當酸 HA 授與一個 H+時,即會形成其共軛鹼 A-;當鹼 B 獲得 H+時,即會形成其共軛酸 BH+。緣此,此一布忍斯特–羅瑞酸鹼反應便可以用一個通式來表示。

共軛酸鹼對 CONJUGATE ACID-BASE PAIRS

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範例 8.4 共軛酸鹼對

寫出下列布忍斯特-羅瑞酸之共軛鹼的化學式。 a. HClO3 b. H2CO3

解 學習評量 寫出下列布忍斯特-羅瑞鹼的共軛酸。 a. HS- b. NO2

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範例 8.5 確認共軛酸鹼對

確認下列反應中之共軛酸鹼對: HBr(aq) + NH3(aq) Br-(aq) + NH4

+(aq) 解 學習評量 在下列反應中,確認其共軛酸鹼對。 HCN(aq) + SO4

2-(aq) CN-(aq) + HSO4-(aq)

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問題 布忍斯特-羅瑞酸與鹼

1. 指出下列各敘述為酸或鹼的特徵: a. 具有酸味 b. 可以中和鹼 c. 在水中會產生H+離子 d. 命名為氫氧化鉀 2. 命名下列各種酸或鹼: a. HCl b. Ca(OH)2 c. H2CO3 d. HNO3 e. H2SO3 f. LiOH

3. 寫出下列各種酸或鹼的化學式: a. 氫氧化鎂 b. 氫氟酸 c. 磷酸 d. 氫氧化鋰 e. 氫氧化銅(II) f. 硫酸

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問題 布忍斯特-羅瑞酸與鹼

4. 在下列各方程式中,試確認各反應物是布忍斯特–羅瑞酸或布忍斯特–羅瑞鹼:

a. HI(aq) + H2O(l) H3O+(aq) + I-(aq) b. F-(aq) + H2O(l) HF(aq) + OH-(aq) 5. 寫出下列各種酸之共軛鹼的化學式及其命名: a. HF b. H2O c. H2CO3 d. HSO4

6. 寫出下列各種鹼之共軛酸的化學式及其命名: a. CO3

2- b. H2O c. H2PO4

- d. Br-

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問題 布忍斯特-羅瑞酸與鹼

7. 確認下列各方程式中的布忍斯特–羅瑞共軛酸鹼對:

a. H2CO3(aq) + H2O (l) H3O+(aq) + HCO3-(aq)

b. NH4+(aq) + H2O(l) H3O+(aq) + NH3(aq)

c. HCN (aq) + NO2-(aq) CN-(aq) + HNO2(aq)

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8.2 酸與鹼的強度 STRENGTHS OF ACIDS AND BASES

因為強酸(strong acids)可以輕易地授與質子,且其在水中

可以完全解離,所以強酸屬於強電解質。舉例來說,當強酸 HCl

在水中解離後, H+被轉移給 H2O ,導致溶液只含有 H3O+和 Cl-

二種離子。我們將 HCl 在水中的反應視為100% 轉變成產物,因

此強酸(例如HCl)解離的方程式中係以單向箭號表示。

常見的強酸及多種弱酸列於表8.3 中。

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表 8.3 常見的強酸與弱酸

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大多數的酸為弱酸,亦即它們也是弱電解質。弱酸(weak

acids)在水中只有輕微解離,亦即溶解的分子中只有很少的比率

會授與 H+ 給 H2O 。因此,弱酸與水反應只會形成少量的 H3O+離

子,即使在高濃度下,弱酸所產生之 H3O+離子濃度亦很低(圖

8.1)。在無酒精的碳酸飲料中, CO2 會溶解於水中而形成碳酸

(H2CO3),亦為弱酸的一種。

醋含有另一種弱酸,即所謂之醋酸(HC2H3O2 或 CH3COOH),我們加入沙拉中的醋,是5% (m/v)的醋酸溶液。

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圖 8.1

圖 8.1 強酸(例如 HCl,氫氯酸)會完全解離(≈ 100 %)。反之,弱

酸(例如HC2H3O2)含有大多數的分子及少數的離子。 問:強酸與弱酸之間的差異何在?

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因為強鹼(strong bases)屬於強電解質,所以此種阿瑞尼士鹼實際上在水中可以完全解離。因為這些強鹼是離子化合物,所以它們在水中可以解離成金屬離子和氫氧根離子的水溶液。

弱鹼(weak bases)屬於弱電解質,所以它們是不良的質子接受者,而且在溶液中只產生很少的離子。氨(NH3)是一種典型的弱鹼,常見於清潔用品中。在 NH3 的水溶液中,只有少部分的氨分子會接受質子而形成氫氧化銨。

強鹼與弱鹼 STRONG AND WEAK BASES

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圖 8.2

圖 8.2 (a) 強酸在水中會解離成 H3O+和 A-離子。(b) 弱酸在水中只會

部分解離,其形成的溶液只含有少數的 H3O+和 A-離子,以及

大部分未解離的 HA 分子。 問:比較強酸與弱酸之長條圖中,H3O+和A-的高度如何改變?

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範例 8.6 酸與鹼的強度

從以下各物質選出符合下列各問題的答案。 H2CO3 H2SO4 HNO2

a. 何者為最強的酸? b. 何者為最弱的酸? 解 學習評量 何者是較強的鹼:KOH 或 NH3?

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問題 酸與鹼的強度

8. 下列各組的酸中,指出何者為較強的酸: a. HBr 或 HNO2 b. H3PO4 或 HSO4

c. HCN 或 H2CO3

9. 下列各組的酸中,指出何者為較弱的酸: a. HCl 或 HSO4

b. HNO2 或 HF c. HCO3

- 或 NH4+

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8.3 水之解離 IONIZATION OF WATER

一個水分子藉由授與 H+ 給另一個水分子而扮演酸,另一個水

分子則扮演鹼,而產物則是共軛酸 H3O+ 和共軛鹼 OH-,讓我們

來看看純水中所形成之共軛酸鹼對。

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每當一個 H+ 在二個水分子之間發生轉移時,產物則是一個 H3O+和一個 OH-。由實驗中可確定,在 25℃ 時,純水中之 H3O+和 OH-的濃度均為 1.0×10-7 M,化學符號兩側加上中括號表示

其體積莫耳濃度,單位為每公升中的莫耳數(M)。

純水 [H3O+] = [OH-] = 1.0 × 10-7 M

當我們將 H3O+和 OH-的濃度相乘,可以得到水的離子積常數

(ion-product constant),即 Kw,其值為 1.0 × 10-14,而 Kw 值的

濃度單位則被省略。

Kw = [H3O+] × [OH-]

= (1.0 × 10-7 M)(1.0 × 10-7 M) = 1.0 × 10-14

Kw 值為 1.0 × 10-14是很重要的,因為它可以應用於任何的水溶液

:所有的水溶液都有 H3O+ 和 OH-。

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第 8 章 酸與鹼 P.293

當某種溶液中的 [H3O+] 和 [OH-] 相等時,則此溶液為中性的

(neutral)。儘管如此,大部分溶液都不是中性的,且其[H3O+] 和 [OH-] 的濃度不同。

假如將酸加入水中,則其 [H3O+] 變大且 [OH-] 變小,故溶液

為酸性。假如將鹼加入水中,則其 [OH-] 變大且 [H3O+] 變小,

故溶液為鹼性(圖 8.3)。

對任何的水溶液而言,無論是中性、酸性或鹼性,其 [H3O+ ] × [ OH-] 的乘積均等於 Kw(1.0 × 10-14 M)。因此,假使 [H3O+] 已知,則 Kw 可以用來算出 [OH-];又假使 [OH-] 已知,則 Kw 可以用來算出 [H3O+](表 8.4)。

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圖 8.3

圖 8.3 在中性溶液中,[ H3O+] 等於 [ OH-];在酸性溶液中,[H3O+] 大於 [OH-];在鹼性溶液中,[OH-] 大於 [H3O+]。 問:某溶液之 [ H3O+] 為 1.0 × 10-3 M,則此溶液是酸性、鹼性

或中性?

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表 8.4 在中性、酸性及鹼性溶液中之 [H3O+] 和 [OH-]

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範例 8.7 計算溶液中的 [H3O+] 和 [OH-]

於 25℃時,某種醋溶液中之 [H3O+]=2.0 × 10-3 M。試問此醋溶 液中之 [OH-] 是多少?此溶液是酸性、鹼性或中性? 解 學習評量 某種含氨之清潔溶液的 [OH-] = 4.0 × 10-4 M,則其 [ H3O+] 為 何?試問此溶液是酸性、鹼性或中性?

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問題 水的解離

10. 為何純水中 H3O+的濃度與 OH-的濃度相等? 11. 在酸性溶液中,H3O+的濃度與 OH-的濃度比較之結果如何? 12. 指出下列各種濃度是酸性、鹼性或中性溶液: a. [H3O+] = 2.0 × 10-5 M b. [H3O+] = 1.4 × 10-9 M c. [OH-] = 8.0 × 10-3 M d. [OH-] = 3.5 × 10-10 M

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問題 水的解離

13. 計算已知 [H3O+] 之下列各種水溶液的 [OH-]: a. 咖啡,1.0 × 10-5 M b. 肥皂,1.0 × 10-8 M c. 清潔劑,5.0 × 10-10 M d. 檸檬汁,2.5 × 10-2 M 14. 計算已知 [H3O+] 之下列各種水溶液的 [OH-]: a. 醋,1.0 × 10-3 M b. 尿液,5.0 × 10-6 M c. 氨水,1.8 × 10-12 M d. NaOH,4.0 × 10-13 M