1 Identifikacija Hemijskim Reakcijama (Taloznim, Bojenim, Stvaranje Derivata)

7/25/2019 1 Identifikacija Hemijskim Reakcijama (Taloznim, Bojenim, Stvaranje Derivata)

1/53

reakcije bojenja

IDENTIFIKACIJAHEMIJSKIM REAKCIJAMA

identifikaciju ispitivanjem mirisa treba izbjegavat !!i

ispitivanje fizikalnim metodama

osiguravaju potvrdu identiteta ispitivane farmaceutske tvari

reakcije taloenja

stvaranje derivata ili produkata razgradnje


2/53

uobicajene hemijske reakcije koje se primjenjuju usvrhu identifikacije opisane su u farmakopejskim opcim

metodama analize

u monografiji je specificirana koliina koja ulazi uispitivanje identifikacije

hemijske reakcije dokazuju prisutnost iona ilikarakteristinih skupina u molekuli


3/53

Identifikacija cvrstih anorganskih ljekovitih tvari otopine anorganskih ljekovitih tvari analiziraju se ionskim reakcijama

(reakcije na katione i kiselinske radikale)

1997:0165ALUMINIJUM-SULFATAluminii sulfasDEFINICIJA

Aluminijum-sulfat sadri od 51,0 % do 59,0 % Al2(SO4)3(Mr 342,1). Sadri promjenljivu kolicinu kristalne vode.OSOBINEBezbojni, sjajni kristali ili kristalne mase, umjereno rastvorljiviu hladnoj vodi, lahko rastvorljivi u toploj vodi, gotovonerastvorljivi u alkoholu.IDENTIFIKACIJA

A. Rastvor S (vidjeti Ispitivanja) daje reakciju (a) sulfata

(2.3.1).B. Rastvor S daje reakcije aluminijuma (2.3.1).ISPITIVANJARastvor S. Rastvori se 2,5g u vodi R i dopuni do 50 mlistim rastvaracem.Izgled rastvora. Opalescencija rastvora S nije intenzivnijaod opalescencije referentne suspenzije III (2.2.1) i rastvor S

je bezbojan (Metoda II, 2.2.2).


4/53

ALUMINIJ

Taloenje s natrijevim hidroksidom (dodatak NH4Cl)

nastaje Al(OH)3 koji se otapa u suviku reagensa [Al(OH)4]-a ponovo taloi dodatkom NH4Cl

AMONIJ

a) Razvijanje amonijaka dodatkom NaOH

b) Taloenje s Na3[Co(NO2)6]

nastaje uti talog (NH4)2Na [Co(NO2)6]

ANTIMON

Taloenje s natrijevim sulfidom

nastaje naranastocrveni talog Sb2S3 koji se otapa u NaOHnastaje sulfoantimonit[SbS2]- i oksisulfoantimonit[SbOS]-


5/53

ARSEN

Reakcija s hipofosfitnom kiselinom (Thieleova reakcija)

BIZMUT

a) Taloenje s natrijevim sulfidom Bi2S3

b) Reakcija kompleksacije s tioureom [Bi(SC(NH2)2)3]3+

c) Reakcija s kalijevim jodidom BiI3, BiI4-

CINK

a) Taloenje s natrijevim hidroksidom (dodatak NH4Cl)

nastaje Zn(OH)2 koji se otapa u suviku reagensa [Zn(OH)4]2-dodatkom NH4Cl nastaje [Zn(NH3)4]

2+

b) Taloenje s natrijevim sulfidom ZnS

2 AsCl3+ 3 H3PO2+ 3 H2O 2 Aso+ 3 H3PO3+ 6 HCl


6/53

KALCIJ

a) Reakcija kompleksacije s glioksalhidroksianil reagensom

b) Taloenje s K4[Fe(CN)6] uz dodatak NH4Cl (NH4)2[CaFe(CN)6]

KALIJ

a) Taloenje s vinskom kiselinom K[C4H5O6]

b) Taloenje s Na3[Co(NO2)6] K2Na [Co(NO2)6]

O

N

O

N

OHH

OH H

Ca


7/53

MAGNEZIJ

Taloenje s NaH2PO4 uz NH4OH/ NH4Cl NH4MgPO4

NATRIJ

a) Taloenje s K[Sb(OH)6] Na[Sb(OH)6]

b) Taloenje s metoksifeniloctenom kiselinom

[C6H5CH(OCH3)COONa C6H5CH(OCH3)COOH]OLOVO

a) Taloenje s kalijevim dikromatom PbCrO4b) Taloenje s kalijevim jodidom PbI2

SREBRO

Taloenje s hlorovodonicnom kiselinom AgCl


8/53

ELJEZO (II)

Taloenje s K3[Fe(CN)6] Fe3[Fe(CN)6]2

ELJEZO (III)

a) Kompleksacija s kalijevim tiocijanatom Fe(CNS)3b) Taloenje s K4[Fe(CN)6] Fe4[Fe(CN)6]3

IVA(II)

a) Redukcija s bakrom Hg

b) Taloenje s natrijevim hidroksidom HgO

reakcija razdvajanja sa ivom(I) Hg+ HgO


9/53

BROMIDI

a) Taloenje sa srebro nitratom AgBr

b) Oksidacija s PbO2 (dokaz fuksin)

FOSFATI

a) Taloenje sa srebro nitratom Ag3PO4b) Taloenje s (NH

4)2MoO

4/(NH

4)3VO

4 [PV2Mo10O40]5-

R = CH3R = Br

NH2

NH2

Br

Br

Br

Br

Br

R

Cl-H2N

_ +


10/53

JODIDI

a) Taloenje sa srebro nitratom AgIb) Oksidacija s K2Cr2O7 u kiselom I2 (CHCl3ljubiasto)

KARBONATI I HIDROGENKARBONATI

a) Dodatak kiseline oslobaa CO2 zamuti Ba(OH)2b) Promjena boje fenolftaleina

SULFATITaloenje s barijevim kloridom BaSO4dodatak otopine joda u suspenziju -reakcija razdvajanja sa sulfitima


11/53

HLORIDI

a) Taloenje sa srebro nitratom AgCl

b) Reakcija s K2Cr

2O

7u kiselom mediju filterpapir impregniran

difenilkarbazidom

hromilhlorid CrO2Cl2

O

N

NH

NH

NH H

O

N

NH

NH

N

+ Cr6+ + Cr3+

difenilkarbazid difenilkarbazon


12/53

NITRATIReakcija s nitrobenzenom i acetonom

NO2 NO2

NO2

O

+ HNO3 + H3C-C-CH3OH-

NH

NO2

O

O

H3C-C-CH2

O

N

NO2

O

O

O

H3C-C-CH

oks


13/53

NITRITI

a) Reakcija s fenazonom

NN

O CH3

C6H

5

CH3

ON

N NO CH3

C6H

5

CH3

+ HNO2+ H2O

b) Reakcija stvaranja azo spoja (Grisova reakcija

)

HO3S NH

2N NHO

3S CH3COOHNO2+ [ ]

+ _

NH2

NHO3S N

NH2

N

SO3H

N CH3COO_+

+

[ ]

+ CH3COOH


14/53

SILIKATI

Reakcija s fluorovodinom kiselinom

4 HF + SiO2 SiF4 + 2 H2O

3 SiF4 + n H2O SiO2(H2O)n-2 + 2 H2[SiF6]

djelomina hidrolizasilicijeva tetrafluorida


15/53

Kalii bromidumKalii chloridum

Kalii iodidumKalii nitras

Kalii carbonasKalii hydrogencarbonasKalii dihydrogenphosphas, ...

Natrii bromidumNatrii chloridumNatrii fluoridumNatrii iodidumNatrii nitrisNatrii sulfas

Natrii thiosulfasNatrii sulfis

Natrii tetraborasNatrii carbonas

Natrii hydrogencarbonasNatrii hydrogenphosphasNatrii dihydrogenphosphas, ...

Barii sulfasKaolinumTalcum, ...

Calcii chloridum

Calcii hydrogenphosphasCalcii sulphasCalcii carbonas, ...

Bismuti subcarbonasBismuti subnitrasMagnesii subcarbonas, ...


16/53

(BiO)2CO3+ 6 HCl 2 BiCl3+ 3H2O + 2 CO2

1997:0012

BIZMUT-SUBKARBONATBismuthi subcarbonasDEFINICIJABizmut-subkarbonat sadri od 80,0 % do 82,5 % Bi (Ar209,0), izracunato u odnosu na osuenu supstancu.OSOBINE

Bijeli ili skoro bijeli praak, gotovo nerastvorljiv u vodi, alkoholui etru. Rastvara se uz izdvajanje gasa (efervescenciju)u mineralnim kiselinama.IDENTIFIKACIJA

A. Daje reakciju karbonata (2.3.1).B. Daje reakciju bizmuta (2.3.1).


17/53

1997:0252CINK-OKSIDZinci oxidumZnO Mr 81,4DEFINICIJACink-oksid sadri od 99,0 % do 100,5 % ZnO, izracunato uodnosu na arenu supstancu.OSOBINEFin, bijeli ili slabo uckastobijeli, amorfan praak, bez prisustvakrupnih cestica, gotovo nerastvorljiv u vodi i alkoholu.Rastvara se u razblaenim mineralnim kiselinama.

IDENTIFIKACIJAA. Pouti kad se jako zagrijava, a uta boja nestaje hladenjem.B. Rastvori se 0,1 g u 1,5 ml hlorovodonicne kiseline,razblaene R i dopuni do 5 ml vodom R. Ovaj rastvordaje reakciju cinka (2.3.1).


18/53

H3BO3+ 3 CH3OH B(OCH3)3+ 3 H2O

1997:0001BORNA KISELINA

Acidum boricumH3B03 Mr 61,8DEFINICIJABorna kiselina sadri od 99,0 % do 105,0 % H3BO3.

OSOBINEBijeli, kristalni praak ili bezbojne, sjajne plocice, masne pridodiru ili bijeli kristali umjereno rastvorljivi u vodi i alkoholu,lahko rastvorljivi u kljucaloj vodi i glicerolu (85 %).IDENTIFIKACIJA

A. Rastvori se 0,1 g uz paljivo zagrijavanje u 5 ml metanolaR, doda 0,1 ml sumporne kiseline R i rastvor zapali.

Plamen ima zeleno obojen rub.B. Rastvor S (vidjeti Ispitivanja) je kiseo (2.2.4).ISPITIVANJARastvor S. Rastvori se 3,3 g u 80 ml kljucale vode, destilovaneR, ohladi se i dopuni do 100 ml vodom, bez prisustvaugljen-dioksida R pripremljenoj od vode, destilovane R.

Izgled rastvora. Rastvor S je bistar (2.21) i bezbojan (Metoda,II 2.2.2).


19/53

2 Na2S2O3 + I2 Na2S4O6+ 2 NaI

Na2S2O3 + AgNO3 Ag2S2O3+ 2 NaNO3

Ag2S2O3 Ag2S + SO3

Natrii thiosulfas Na2S2O3 5H2O Mr 248,2DEFINICIJANatrijum-tiosulfat sadri od 99,0 % do 101,0 % Na2S2O3 5H2O.OSOBINEProvidni, bezbojni kristali, eflorescentni u suhom zrakuvrlo lahko rastvorljivi u vodi, gotovo nerastvorljivi u alkoholu.

Rastvara se u prisutnoj kristalnoj vodi na oko 49 C.IDENTIFIKACIJA

A. Obezbojava kalijum-jodid, rastvor jodiran R.

B. U 0,5 ml rastvora S (vidjeti Ispitivanja) doda se 0,5 mlvode R i 2 ml srebro nitrata, rastvora R2. Izdvaja sebijeli talog koji brzo postaje uckast, a zatim crn.


20/53

Na2S2O3 + HCl 2 NaCl + S + SO2+ H2O

-5 SO2 + 2 IO3 + 2H+ 5 SO3+ I2+ H2O

C. U 2,5 ml rastvora S se doda 2,5 ml vode R i 1 mlhlorovodonicne kiseline R. Izdvaja se talog sumpora, agas koji se razvija boji skrob-jodat, reagens papir R uplavo.

D. 1 ml rastvora S daje reakciju (a) natrijuma (2.3.1).ISPITIVANJARastvor S. Rastvori se 10,0 g u vodi, bez prisustva ugljendioksidaR, koja je pripremljena od vode, destilovane R, idopuni do 100 ml istim rastvaracem.Izgled rastvora. Rastvor S je bistar (2.2.1) i bezbojan (Metoda II, 2.2.2).


21/53

BaSO4+ Na2CO3 BaCO3 + Na2SO4

filtrat Na2SO4+ BaCl2 BaSO4 + 2 NaCl

1997:0010BARIJUM-SULFAT

Barii sulfasBaSO4 Mr 233,4OSOBINEFin, teak, bijeli praak, bez vecih cestica, gotovo nerastvorljivu vodi i u organskim rastvaracima. Vrlo teko rastvorljivu kiselinama i rastvorima alkalnih hidroksida.

IDENTIFIKACIJAA. Zagrijava se da kljuca 0,2 g sa 5 ml rastvora 500 g/lnatrijum-karbonata R u toku 5 min, doda se 10 ml vodeR, filtrira i dio filtrata se zakiseli hlorovodonicnomkiselinom, razblaenom R. Rastvor daje reakcije sulfata(2.3.1).


22/53

talog BaCO3+ 2 HCl BaCl2+ H2O + CO2

BaCl2+ H2SO4 BaSO4 + 2 H2O

B. Ostatak sakupljen u prethodnom ispitivanju ispere se triputa malim kolicinama vode R. Ostatku se doda 5 mlhlorovodonicne kiseline, razblaene R, filtrira se i filtratu

doda 0,3 ml sumporne kiseline, razblaene R. Izdvajase bijeli talog koji se ne rastvara u natrijum-hidroksidu,rastvoru, razblaenom R.


23/53

01/2011:0438

TALKTalcumDEFINICIJATalk je prakast, precicen, prirodno hidratisan magnezijum-silikat. Cisti talk dat je formulom [Mg3Si4O10(OH)2 ; Mr 379.3].OSOBINELagan, homogen, bijeli ili skoro bijeli praak, mastan na dodir (neabrazivan),

gotovo nerastvorljiv u vodi, u alkoholu i razblaenimrastvorima kiselina i alkalnih hidroksida.IDENTIFIKACIJAPrimarna identifikacija: A.Sekundarna identifikacija: B, C.A. Ispituje se apsorbcionom infracrvenom spektrofotometrijom (2.2.24).

Dobiveni spektar sadri apsorbcione trake na 3677 2 cm-1, 1018 2 cm-1i na 669 2 cm-1. Ispitivanje se provodi mijeanjem uzorka sakalijum bromidom R (priprema KBr pastile).


24/53

+ Na2HPO4NH4OH/ NH4Cl

2 MgSiO3+ Na2CO3+ K2CO3 2 MgCO3+ Na2SiO3+ K2SiO3

MgCO3+ 2 HCl MgCl2+ H2O + CO2

NH4MgPO4

2 MgSiO3+ Na2CO3+ K2CO3

B. U metalnom loncicu za arenje istopi se smjea 0,2 g bezvodnog natrijumkarbonata R sa 2 g kalijum karbonata R. Otopljenoj masi se doda 0,1 g uzorkakoji se ispituje i zagrijava do potpunog otapanja mase. Nakon hladjenja,otopljenu masu prenijeti u posudu za otparavanje koja sadri 50 ml vrelevode R. Dodavati hlorovodonicnu kiselinu R do prestanka efervescencije.

Dodati 10 ml hlorovodonicne kiseline R i otpariti do suha na vodenom kupatilu.Nakon hladjenja, dodati 20 ml vode R, zagrijati do kljucanja I profiltrirati(Ostatak na filter papiru se koristi za test C). Na 5 ml filtrata doda se 1 mlamonijaka R I 1 ml amonijum-hlorida, rastvora R i filtrira. Filtratu se doda1 ml dinatrijum hidrogenfosfata, rastvora R. Izdvaja se bijeli, kristalan talog.

C. 0,1 g daje reakciju silikata (2.3.1).


25/53

Identifikacija cvrstih organskih ljekovitih tvari identifikacija funkcionalnih skupina

reakcije za potvrdu identiteta prema propisu monografije farmakopeje

Organske kiseline

Acidum benzoicumAcidum salicylicumAcidum citricumAcidum tartaricumAcidum tanicum, .....

identifikacija radikala organskih kiselina


26/53

1997:0066BENZOJEVA KISELINAAcidum benzoicumC7H6O2 Mr 122,1

DEFINICIJABenzojeva kiselina sadrzi od 99,0 % do 100,5 %benzenkarboksilne kiseline.OSOBINEBijeli, kristalan praak ili bezbojni kristali, bez mirisa ili sa

jako slabim karakteristicnim mirisom, teko rastvorljivi u

vodi, umjereno rastvorljivi u kljucaloj vodi, lahko rastvorljiviu alkoholu, etru i masnim uljima.IDENTIFIKACIJAA. Temperatura topljenja (2.2.14): od 121C do 124C.B. Rastvor S (vidjeti Ispitivanja) daje reakciju (a)benzoate (2.3.1).

ISPITIVANJARastvor S. Rastvori se 5,0 g u alkoholu R i dopuni do100 ml istim rastvaracem.Izgled rastvora. Rastvor S je bistar (2.2.1) i bezbojan(Metoda II, 2.2.2).


27/53

ACETATI

a) Razvijanje karakteristinog mirisa sircetne kiseline zakiseljavanjem

b) Reakcija s lantanovim nitratom

soli lantana s jodom i acetatima stvaraju tamnomodri talogili boju u pH podruju 9-11 zbog adsorpcije joda na bazinilantanovov acetat

BENZOATI

a) Taloenje sa FeCl3 [Fe3(C6H5COO)6(OH)2]C6H5COO

b) Termijska reakcija sa sumpornom kiselinom

nastaje sublimat benzojeve kiseline

c) Taloenje s klorovodinom kiselinom

precipitat benzojevekiseline ima tacku talita 120- 124C

Identifikacija radikala organskih kiselina


28/53

CITRATIOksidacija s KMnO4 u kiselom i Legalova reakcija s Na2[Fe(CN)5NO]

LAKTATI

Oksidacija s bromnom vodom u kiselom i Legalova reakcija

HO-C-COOH

CH2-COOH

CH2-COOH

O=C

CH2-COOH

CH2-COOH

oksidacija

- CO2 - 2 CO2O=C

CH3

CH3

HO-CH

CH3

COOH

O=C

CH3

COOH

Br2

- CO2H3C-C=O

H


29/53

SALICILATI

a) Reakcija sa eljezo (III) kloridom Fe[C6H5(O)COONa]3b) Taloenje s hlorovodonicnom kiselinom

precipitat salicilne kiseline ima tacku talita 156-161C

TARTARATI

a) Oksidacija s vodikovim peroksidom uz Fe2+

b) Reakcija s rezorcinolom

OH

OH COOH

HOOCOHHOOC

OH COOH

oksidacija Fe2+ kompleks Fe2+sdihidroksifumarskom

kiselinom

OH

OH

OH

OO

OH

OH

OH+

O

O

Br

Br Br

Br

Br2


30/53

Diazo reakcija

primarni aromatski amini

spojevi koji se lako mogu prevestiu primarne aromatske amine

1. Kondenzacija (diazotacija) u kiselom mediju

2. Reakcija supstitucije (kopulacija) u lunatom mediju

(Ar-N+

N) Cl

_

Ar-NH2+ NaNO2+ 2 HCl + NaCl + 2 H2O

OH OH

N=N-Ar

(Ar-N+

N) Cl_

+NaOH

+ HCl

Ostale este reakcije

BenzocainumBenzylpenicillinum procainumBromhexini hydrochloridumMetoclopramidi hydrochloridum

Procainamidi hydrochloridumProcaini hydrochloridumSulfadiazinumSulfanilamidumSulfathiazolum, .....


31/53

Bratton-Marshallova reakcija

primarni aromatski amini ili spojevi koji se mogu u njih prevesti(benzodiazepini, amidi, nitro spojevi)

N

NCl

NHCH3

C6H

5O

NH2

Cl O

C6H

5

H2NCH

3 HCl++ HCl .

NH2

ClO

C6H

5

N

Cl

C6H

5

O

N

+ NaCl + 2H2O+ NaNO2+ HCl

+ -Cl

a) razgradnja u kiselom mediju

b) nastajanje diazonijeve soli


32/53

c) uklanjanje suvika nitrita dodatkom amonijeva sulfamata

d) nastajanje azo spoja dodatkom naftiletilendiamin klorida

H2N-SO3- + HNO2 N2+ SO4

2-+ H++ H2O

ChlordiazepoxidumOxazepamumClonazepamumFurosemidum

Niclosamidum anhydricumNifedipinum, ......

NHCH2CH2NH3 Cl

N

Cl

C6H

5

O

NN

ClO

N

C6H5

NHCH2CH

2NH

2

+

+ -Cl

.


33/53

Mureksid reakcija

purinske baze, odnosno derivati ksantina (2,6-purindion)

N

N N

N

O

O

H

H

H2 N

N

O

O

H

H

O

OH

N

N

O

O

H

H

O

O

N

N

O

O

H

H

O

N

N

O

O

H

H

O

H2O2, HCl

NNH4

+

NH3

utocrven ostatak

(aloksantin)

ljubiastocrven

(mureksid)

CoffeinumDiprophyllinumEtofyllinum

TheobrominumTheophyllinum, .....


34/53

Reakcija na barbiturate barbiturati nesupstituirani na azotu

AmobarbitalumBarbitalumDomperidonum

Phenobarbitalum, .....

+ Co2+

2 NH3N

NO

OR1

R2

ON

N

O

O

H

R2

R1

OCo

NH3

NH3

N

NO O

O

H

H

R

R

1

2

2


35/53

Feri-hidroksamatna reakcija esteri

CH3COOC2H5+ H2N-OH + C2H5OHNaOH

CH3C

O

NHOH

CH3C

O

NHOH

HCl3

crvenoljubiasti kompleks

+ FeCl3 CH3C

O

NHO

Fe

3

CH3C

O

NHO

Ethylis acetasIsopropylis palmitasTriethylis citras, .....Chloramphenicolum

O

H5C

6

NArOH

Fe/3

O

NO

Ar

C6H

5

Ar-NO2 Ar-NH-OHZn benzoil-

klorid


36/53

Fehling reakcija reducirajue tvari

Fehling r.- Fehlingova otopina I (CuSO4) i Fehlingova otopina II (NaOH + KNa tartarat) =

tamnoplavi kompleks Cu(tartar)22-

Srebreno ogledalo

reducirajue tvari

R-CHO + 2 Na2[Cu(tartr.)2] + 5 NaOH R-COONa + Cu2O + 4 Na2(tartr.) + 3H2O

crven

R-CHO + 2 Ag(NH3)2OH R-COONH4+ 2 Ago+ 3 NH3+ H2O

Formaldehydi solutio

NorethisteronumParaldehydum, ......

FructosumGalactosum

Glucosum monohydricumLactulosumMaltodextrinum, .....


37/53

Reakcija s natrijevim nitroprusidom

ketoni

CH3COCH3 + [Fe(CN)5NO]2-+ 2 OH- [Fe(CN)5ON=CHCOCH3]

4- + H2O

izonitrozo keton

[Fe(CN)5N(OH)=CHCOCH3]3-

H+

Clindamycini hydrochloridum

Lincomycini hydrochloridumAminokiseline, ....

R-CO-CH2-RAcetonumAcetylcysteinum, ...

primarni amini i amidi

Legalova reakcija

Rimini reakcija

Na2[Fe(CN)5NO] + H2O Na2[Fe(CN)5H2O] + NO

Na2[Fe(CN)5H2O] + R-NH2 Na2[Fe(CN)5R-NH2] + H2O


38/53

Reakcija s dinitrobenzenom

alifatski monoketoni CH2-CO-

NO2

NO2

NO2

NO2C-C-RH

NO2

NO2

C-C-R

-

B+

O

O

+ R-CH2-C-R'

O

oksidacija

B+

+ OH-

R R

Meisenheimerov kompleks

HaloperidolumBenperidolumBromperidolum, .....


39/53

Jodoform reakcija alkoholi, spojevi strukture

R-C-CH3

O

4 J2 + 8 NaOH 4NaOJ + 4 NaJ + 4H2 O

R-C-CH3 + NaOJ R-C-CH3 + NaJ + H2 O

H

OH

oksidacija

O

R-C-CJ3 + NaOH R-COONa + CHJ3

O

R-C-CH3 + 4 J2 + 6 NaOH R-COONa + CHJ3 + 5 NaJ + 5 H2 O

jodoform - uti talogOH

H

R-C-CH3 + 3 J2 + 4 NaOH R-COONa + CHJ3 + 3 NaJ + 3 H2 O

O

EthanolumChlorobutanolum hemihydricum, ...

R-C-CH3+ 3 NaOJ

O

R-C-CJ3+ 3 NaOH

O

supstitucija


40/53

Reimer-Tiemannova reakcija fenoli

OH OH

CHO

+ CHCl3+ 3NaOH + 3NaCl + 2H2O

OH

OH

OH

OH

OH

O

OH

OH

CHO

OH

+ 2 + 2H+

crveni derivat trifenilmetana

ResorcinolumChlorali hydras, ...


41/53

CONH

CONH2

Cu NNaH

2NOC

+ Na2SO4+ H2O

HNOC

NaN

Biuret reakcija urea, -aminokiseline i peptidi, proteini

H2N-CO-NH2+ H2N-CO-NH2 NH3+ H2N-CO-NH-CO-NH2

biuret

2 H2N-CO-NH-CO-NH2+ 4 NaOH + CuSO4

Aspartamum


42/53

Ninhidrin reakcija

-aminokiseline i proteini ili produkti njihove razgradnje

O

O

OH

OH

O

O

O

-H2O R-CH(NH

2)-COOH

-H2O

+H2O

O

O

N

R

H

O

OH

O

N

R

H

OH

-CO2 R-CH=O

+H2O

O

NH2

OHO

O

N

O

O

-H2O

O

O

O-H+

+

AspartamumCarbocisteinumAcidum glutamicum,

Serinum, .....


43/53

Reakcija na alkaloide

heterociklini organski spojevi koji sadre azot

(uz neke izuzetke mogu se svrstati u tercijarne amine)

kao ljekovite tvari dolaze u obliku baze ili soli

(poveana topljivost)

Ph. Eur. - identifikacija alkaloida s K[BiJ4]

Dragendorffov reagens


44/53

Thalleiochin reakcija

alkaloidi derivati kinolina

Chinini hydrochloridum

Chinini sulfasChinidini sulfas

N

N

CHOH

C

H

CH2

MeO

N

N

CHOH

O

Br Br

Br

OH

N

N

CHOHO

O

BrOH

NH3

Br2-voda

Atropini sulfasM th l t i i b id


45/53

Vitallijeva reakcija

alkaloidi derivati tropana - atropinska skupina

Methylatropini bromidumScopolamini hydrobromidum

Hyoscyamini sulfas

OHN CH3

Tropin

Tropan

C6H

5

R-OCO-CH-CH2OH

C6H

4NO

2

R-OCO-CH-CH2ONO2

C6H4NO2

-R-OCO-C-CH2-baza

C6H

4NO

2

+ 2 HNO3

- HNO3

+baza

R-OCO-C=CH2

N CH3

O N CH3

R= iliC

6H

5

R-OCO-CH-X X=OH

Vitallijeva reakcija negativna


46/53

DIAZEPAM

Diazepamum

C16H13ClN2O Mr 284.7

mineralizacija organski vezanog hloratermijskom reakcijom s pirolitikim reagensom

IDENTIFIKACIJAD. U porculanski loncic za arenje prenese se 80 mgispitivane supstance i doda 0,3 gnatrijum-karbonata, bezvodnog R. Zagrijava se naotvorenom plamenu 10 min.Ostavi se da se ohladi. Prenese se ostatak sa 5 ml nitratnekiseline, razblaene R i filtrira. U 1 ml filtrata doda se 1

ml vode R. Rastvor daje reakciju (a) hlorida (2.3.1).

ACETYLSALICYLIC ACID


47/53

ACETYLSALICYLIC ACID

Acidum acetylsalicylicum

C9H8O4 Mr 180.2

OCOCH3

COOH

ONa

COONa

OH

COOH

+ CH3COONa + 2 H2O+ 3NaOH

HCl

talog - salicilna kiselina

IDENTIFIKACIJAB. U 0,2 g doda se 4 ml natrijum-hidroksida, rastvorarazblaenog R i zagrijava se da kljuca 3 min. Ohladi se idoda 5 ml sumporne kiseline, razblaene R. Izdvaja sekristalan talog. Filtrira se, ispere talog i osui na 100 C

do 105 C. Temperatura topljenja (2.2.14) iznosi od 156C do 161 C.


48/53

Identifikacija cvrstihanorgansko-organskih ljekovitih tvari

identifikacija organske i anorganske komponente premapropisu monografije farmakopeje

Bismuthi subsalicylasCalcii lactas trihydricusCalcii gluconas

Natrii citrasNatrii benzoasNatrii salicylasThiopentalum natricum et natrii carbonasPhenobarbitalum natricumSulfacetamidum natricum, .......

BIZMUT SUBSALICILAT


49/53

C7H5BiO4 Mr 362.1

BIZMUT SUBSALICILAT

Bismuthi subsalicylas

COOBiO

O OH

COOH

+ 3 HCl + BiCl3+ H2OH

IDENTIFIKACIJAA. Na 0,5 g uzorka dodati 10 ml hlorovodonicne kiseline R1.Zagrijavati na kljucaloj vodi 5 minuta. Ohladiti i profiltrirati

(sacuvati filtrat za test identifikacije B). Isprati ostatak nakonfiltriranja sa razblaenim rastvorom hlorovodonicne kiseline Ra zatim sa vodom R. Rastvoriti ostatak u 0,5 ml do 1 ml razblaenograstvora natrijum hidroksida R. Dodati 15 ml vode R i neutraliziratisa razblaenim rastvorom hlorovodonicne kiseline R.Rastvor daje reakciju (a) na salicilate (2.3.1).

B. Filtrat dobiven u testu identifikacije A daje reakciju (b) na bizmut (2.3.1).


50/53

Identifikacija tekuih ljekovitih tvari

Anorganske tekue tvariAcidum hydrochloridumAcidum sulfuricumAcidum nitricum

Acidum phosphoricumHydrogenii peroxydi solutioAmmoni hydroxydi solutioKalii hydroxydi solutioNatrii hydroxydi solutio, ...

Organske tekue tvariAcetonumEthanolumAcidum aceticum glaciale

Acidum lacticumFormaldehydi solutioAether anaestheticusEthylis acetas, ...


51/53

VODONIK-PEROKSID, RASTVOR(3 %)

Hydrogenii peroxidum 3 per centum

4 H2O2+ K2Cr2O7+ H2SO4 2 CrO(O2)2+ K2SO4+ 5 H2Oeter

5 H2O2+ 2 KMnO4+ 4 H2SO4 2 MnSO4+ 2 KHSO4+ 8 H2O + 5 O2

IDENTIFIKACIJAA. U 2 ml doda se 0,2 ml sumporne kiseline, razblaene R i0,2 ml 0,02 M kalijum-permanganata. U roku od dvijeminute rastvor se obezboji ili postaje blijedoruicast, uzrazvijanje gasa.

B. U 0,5 ml doda se 1 ml sumporne kiseline, razblaene R,2 ml etera R i 0,1 ml kalijum-hromata, rastvora R ipromucka. Etarski sloj je plave boje.

C. Odgovara zahtjevu za sadraj H2O2.

FORMALDEHID, RASTVOR (35 %)


52/53

Formaldehydi solutio (35 per centum)

OH

OH SO3H

SO3H

H2

SO4

O

HO3S OH

SO3H H SO

3H

SO3HOH

+

HCHO + 2

O

HO3S OH

SO3H SO3H

SO3HOH

+

IDENTIFIKACIJAA. Dopuni se 1 ml rastvora S (vidjeti Ispitivanja) do 10 mlvodom R. U 0,05 ml rastvora doda se 1 ml rastvora 15g/l hromotropne kiseline, natrijumove soli R, 2 ml vodeR i 8 ml sumporne kiseline R. Razvija se ljubicastoplava

ili ljubicastocrvena boja u roku od 5 min.


53/53

D. Odgovara zahtjevima Odredjivanja.

HCHO + 2 Ag(NH3)2OH HCOOH + 2 Ag + 4 NH3+ H2O

HCHO + H2N-NH-C6H5 H2C=N-NH-C6H5 + H2O

B. U 0,1 ml rastvora S doda se 10 ml vode R. Doda se 2 mlrastvora 10 g/l fenilhidrazin-hidrohlorida R, pripremljenogneposredno prije upotrebe, 1 ml kalijumheksacijanoferata (III),rastvora R i 5 ml hlorovodonicne kiseline R.Nastaje intenzivna crvena boja.

C. U epruveti se pomijea 0,5 ml sa 2 ml vode R i 2 ml srebro-nitrata, rastvora R2. Doda se amonijak, razblaeniR2 do slabo alkalne reakcije. Zagrijava se na vodenomkupatilu. Izdvaja se siv talog ili srebreno ogledalo.

1 Identifikacija Hemijskim Reakcijama (Taloznim, Bojenim, Stvaranje Derivata)

Documents

Transcript of 1 Identifikacija Hemijskim Reakcijama (Taloznim, Bojenim, Stvaranje Derivata)