Дмитрий Викторович Крупеня
description
Transcript of Дмитрий Викторович Крупеня
![Page 1: Дмитрий Викторович Крупеня](https://reader036.fdocuments.net/reader036/viewer/2022062410/56816494550346895dd66980/html5/thumbnails/1.jpg)
Полиядерные комплексы золота – высокоэффективные
триплетные люминофоры. Перспективы использования в
биодиагностике?
Дмитрий Викторович Крупеня
![Page 2: Дмитрий Викторович Крупеня](https://reader036.fdocuments.net/reader036/viewer/2022062410/56816494550346895dd66980/html5/thumbnails/2.jpg)
![Page 3: Дмитрий Викторович Крупеня](https://reader036.fdocuments.net/reader036/viewer/2022062410/56816494550346895dd66980/html5/thumbnails/3.jpg)
(1) Zhao, Q.; Huang, C.; Li, F. Phosphorescent heavy-metal complexes for bioimaging. Chem. Soc. Rev. 2011, 40, 2508.
(2) Fernandez-Moreira, V.; Thorp-Greenwood, F. L.; Coogan, M. P. Application of d6 transition metal complexes in fluorescence cell imaging. Chem. Commun. 2010, 46, 186-202.
(3) Haas, K. L.; Franz, K. J. Application of Metal Coordination Chemistry To Explore and Manipulate Cell Biology. Chemical Reviews 2009, 109, 4921-4960.
Комплексы переходных металлов как метки для люминесцентной микроскопии
![Page 4: Дмитрий Викторович Крупеня](https://reader036.fdocuments.net/reader036/viewer/2022062410/56816494550346895dd66980/html5/thumbnails/4.jpg)
VS
![Page 5: Дмитрий Викторович Крупеня](https://reader036.fdocuments.net/reader036/viewer/2022062410/56816494550346895dd66980/html5/thumbnails/5.jpg)
Стоксов сдвиг
![Page 6: Дмитрий Викторович Крупеня](https://reader036.fdocuments.net/reader036/viewer/2022062410/56816494550346895dd66980/html5/thumbnails/6.jpg)
Время жизни возбужденного состояния
10 нс – органически флюорофоры 100 нс -10 мкс – неорганические
![Page 7: Дмитрий Викторович Крупеня](https://reader036.fdocuments.net/reader036/viewer/2022062410/56816494550346895dd66980/html5/thumbnails/7.jpg)
Время жизни возбужденного состояния:Fluorescence-polarization immunoassay (FPI)
![Page 8: Дмитрий Викторович Крупеня](https://reader036.fdocuments.net/reader036/viewer/2022062410/56816494550346895dd66980/html5/thumbnails/8.jpg)
Устойчивость к выцветанию
![Page 9: Дмитрий Викторович Крупеня](https://reader036.fdocuments.net/reader036/viewer/2022062410/56816494550346895dd66980/html5/thumbnails/9.jpg)
• Растворимость в воде• Гидрофильность/гидрофобность• Токсичность• Заряд• Cellular uptake• Специфичность к определённым молекулам/структурам
![Page 10: Дмитрий Викторович Крупеня](https://reader036.fdocuments.net/reader036/viewer/2022062410/56816494550346895dd66980/html5/thumbnails/10.jpg)
Неспецифические взаимодействия
Локализация люминесцентных комплексов в клеточных структурах
![Page 11: Дмитрий Викторович Крупеня](https://reader036.fdocuments.net/reader036/viewer/2022062410/56816494550346895dd66980/html5/thumbnails/11.jpg)
Специфические взаимодействия
Комплексы с ковалентно связанными биотином или эстрадиолом
Комплексы, окрашивающие мембраны
Комплексы, окрашивающие ДНК
![Page 12: Дмитрий Викторович Крупеня](https://reader036.fdocuments.net/reader036/viewer/2022062410/56816494550346895dd66980/html5/thumbnails/12.jpg)
Специфические взаимодействия
Сенсоры на ионы Cd2+ и Zn2+ люминесценция + МРТ
![Page 13: Дмитрий Викторович Крупеня](https://reader036.fdocuments.net/reader036/viewer/2022062410/56816494550346895dd66980/html5/thumbnails/13.jpg)
Полиядерные комплексы золота
Au
X
PR2
Au
X
R2P
2/3 Cu+
PR2AuCu
XX
X
XX
X2+
71-91%
NR =
X = NO2 , H , OMe , NMe2, NH2, COOH
Inorg. Chem., 2009, 48 (5), 2094–2102
![Page 14: Дмитрий Викторович Крупеня](https://reader036.fdocuments.net/reader036/viewer/2022062410/56816494550346895dd66980/html5/thumbnails/14.jpg)
PR2AuCu
XX
X
XX
X
≡AuAu
AuP P
P
P P
P
Au
Au
Au
Cu
R
R
R
R
R R
R
R
R
R
R
R
2+
[Au6Cu2(C≡CPh)6(PP)3](PF6)2
С21Q-X
![Page 15: Дмитрий Викторович Крупеня](https://reader036.fdocuments.net/reader036/viewer/2022062410/56816494550346895dd66980/html5/thumbnails/15.jpg)
300 400 500 600 700 8000
20
40
60
80
100
891011
nm
ε (Μ
-1cm
-1. 1
0-3)
0.0
0.2
0.4
0.6
0.8
1.0
Norm
alizedem
issionintensit
Фотофизические свойства комплексов C21Q-Х
CH2Cl2, 25oC, lex = 450 nmX λem/nm Φem
τobs/μs
NO2 576 aerated 0.73 3.15degassed 0.93 4.80
H 594 aerated 0.67 3.69degassed 0.96 5.92
OMe 620 aerated 0.33 2.60degassed 0.77 5.78
NMe2 686 aerated 0.04 3.10degassed 0.10 9.20
Inorg. Chem., 2009, 48 (5), 2094–2102
![Page 16: Дмитрий Викторович Крупеня](https://reader036.fdocuments.net/reader036/viewer/2022062410/56816494550346895dd66980/html5/thumbnails/16.jpg)
C21Q-H
![Page 17: Дмитрий Викторович Крупеня](https://reader036.fdocuments.net/reader036/viewer/2022062410/56816494550346895dd66980/html5/thumbnails/17.jpg)
Двухфотонное поглощение
21 GM
PR2AuCu
XX
X
XX
X
C21Q-H: 170-190 GM
J. Phys. Chem., 2009, 113 (33), 9270-9276
![Page 18: Дмитрий Викторович Крупеня](https://reader036.fdocuments.net/reader036/viewer/2022062410/56816494550346895dd66980/html5/thumbnails/18.jpg)
AuAu
AuP P
P
P P
P
Au
Au
Au
Cu
R
R
R
R
R R
R
R
R
R
R
R
2+
C21Q
AuAuAu
Au
AuP P
P
P P
P
Au
Au
Cu Cu
CuAu
Au
3+
Au Au
Au
Au
Au
Au Au
Au
Au
Au
AuAu
Cu Cu
Au
Cu
Cu
Cu
Cu
5+
2+
![Page 19: Дмитрий Викторович Крупеня](https://reader036.fdocuments.net/reader036/viewer/2022062410/56816494550346895dd66980/html5/thumbnails/19.jpg)
NH2NH2
NH2
H2N
H2N
H2NAu6Cu2
HN
OH
OO
O
Boc-Gly-OH
, CH2Cl2
2+
HN
OH
OO
O
Boc-Ala-OH
R OH
O
NHCORNHCOR
NHCOR
ROCHN
ROCHN
ROCHNAu6Cu2
2+
R OH
O= ,
R = Boc-Gly-, 79%,R = Boc-Ala-, 74%
Модификация лигандной сферы
Нековалентный комплекс с альбумином
С21Q-COOH + HSA С21Q-COOH * HSA
![Page 20: Дмитрий Викторович Крупеня](https://reader036.fdocuments.net/reader036/viewer/2022062410/56816494550346895dd66980/html5/thumbnails/20.jpg)
Перспективы использования в биодиагностике?
(+) Квантовый выход(+) Коэффициент экстинкции(+) Отсутствие тушениякислородом(+) Двухфотонное поглощение(*) Микросекундные временажизни(+/-) Растворимость в воде(?) /Гидрофильность гидрофобность(?) Токсичность(?) Cellular uptake(?) Специфичность к определённым / молекулам структурам
![Page 21: Дмитрий Викторович Крупеня](https://reader036.fdocuments.net/reader036/viewer/2022062410/56816494550346895dd66980/html5/thumbnails/21.jpg)
Au11(P(C6H5)3)7 * FAB’
Scanning Transmission Electron Microscopy (STEM)
[Au6Cu2(C≡CPh)6(PP)3](PF6)2
AuAu
AuP P
P
P P
P
Au
Au
Au
Cu
R
R
R
R
R R
R
R
R
R
R
R
2+
?Hainfeld, J. F.; Powell, R. D. New Frontiers in Gold Labeling. Journal of Histochemistry & Cytochemistry 2000, 48, 471 -480.
![Page 22: Дмитрий Викторович Крупеня](https://reader036.fdocuments.net/reader036/viewer/2022062410/56816494550346895dd66980/html5/thumbnails/22.jpg)
N
NPt
Ph2P PPh2
Ph2P PPh2
Cu CuN
N
N
N
RuPh2P
PPh2
PPh2
Ph2PO
LnOC
CR'
R
3
N
NHN
![Page 23: Дмитрий Викторович Крупеня](https://reader036.fdocuments.net/reader036/viewer/2022062410/56816494550346895dd66980/html5/thumbnails/23.jpg)
Перспективы использования в биодиагностике?
(+) Квантовый выход(+) Коэффициент экстинкции(+) Отсутствие тушениякислородом(+) Двухфотонное поглощение(*) Микросекундные временажизни(+/-) Растворимость в воде(?) /Гидрофильность гидрофобность(?) Токсичность(?) Cellular uptake(?) Специфичность к определённым / молекулам структурам