Лаборатория анизотропных и структурированных...

59
Лаборатория анизотропных и структурированных полимерных систем

description

Лаборатория анизотропных и структурированных полимерных систем. Профиль лаборатории. Разработка методов синтеза полимеров и полимерных систем, проявляющих способность к упорядочению и формированию супрамолекулярных структур. Состав лаборатории. 1 Теньковцев Андрей Витальевич Зав.лаб.д.х.н. - PowerPoint PPT Presentation

Transcript of Лаборатория анизотропных и структурированных...

Page 1: Лаборатория анизотропных и структурированных полимерных систем

Лаборатория анизотропных и структурированных полимерных систем

Page 2: Лаборатория анизотропных и структурированных полимерных систем

Профиль лаборатории

• Разработка методов синтеза полимеров и полимерных систем, проявляющих способность к упорядочению и формированию супрамолекулярных структур.

Page 3: Лаборатория анизотропных и структурированных полимерных систем

Состав лаборатории

• 1 Теньковцев Андрей Витальевич Зав.лаб. д.х.н.• 2 Зайцев Борис Александрович г.н.с., д.х.н., с.н.с.• 3 Сапурина Ирина Юрьевна с.н.с., к.х.н.• 4 Клепцова Лариса Геннадьевна с.н.с., к.х.н.• 5 Трофимов Андрей Евгеньевич до 2012 н.с., к.х.н.• 6 Сорочинская Ольга Владимировна вед.инж., к.х.н.• 7 Дудкина Марина Михайловна н.с.• 8 Швабская Ирина Дмитриевна н.с• 9 Бурсиан Анна Эриковна н.с.• 10 Разина Алла Борисовна м.н.с• 11 Щербинская Людмила Ивановна м.н.с• 12 Шатаев Константин Валерьевич м.н.с• 13 Савицкий Андрей Олегович до 2012 м.н.с.• 14 Курлыкин Михаил Петрович вед.инж• 15 Лаврова Валентина Александровна лаб.

Page 4: Лаборатория анизотропных и структурированных полимерных систем

Источники финансирования работ

• Гранты РФФИ №06-03-32044а (2006-2008), №07-03-91000-АФ_(2007-2009)

• Программа Президиума РАН ПП22 (2009-2012)

• Программа №7 ОХНМ РАН (2007-2012)

• Чешско-Российский проект министерства науки и образования (2012-

2015)

Page 5: Лаборатория анизотропных и структурированных полимерных систем

Внутриинститутские и внешние контакты

Лаб.8, 10, 13, 20, 21

ФТИ им. А.Ф.Иоффе РАН

Санкт-Петербургский государственный электротехнический университет

Институт полимерных исследований, Дрезден, Германия

Лаборатория полимеров Университета Хельсинки, Финляндия

Институт макромолекулярной химии, Прага, Чехия

Page 6: Лаборатория анизотропных и структурированных полимерных систем

Основные направления исследований

Разработка методов получения двойных и тройных супрамолекулярных полимерных комплексов каликсаренов и циклодекстринов ионного и ионно-гидрофильно-гидрофобного типа, в том числе содержащих ионы металлов и фуллерен

Синтез, изучение структуры и свойств термостойких сетчатых сополимеров на основе термокаталитических превращений роливсанов с полифункциональными соединениями и композициями

Исследование механизма окислительной полимеризации анилина и влияния условий проведения реакции на морфологию полианилина. Синтез наноструктурированных композитов на основе полианилина.

Page 7: Лаборатория анизотропных и структурированных полимерных систем

Разработка методов получения двойных и тройных супрамолекулярных

полимерных комплексов каликсаренов и циклодекстринов ионного и ионно-

гидрофильно-гидрофобного типа, в том числе содержащих ионы металлов и

фуллерен

Page 8: Лаборатория анизотропных и структурированных полимерных систем

Цель работы

Изучение возможности управления конформацией и самоорганизацией полимерной цепи и/или отдельных фрагментов полимерной системы

Page 9: Лаборатория анизотропных и структурированных полимерных систем

Двойные и тройные комплексы ионно-гидрофильно-гидрофобного типа

A

A

A

A

A A AB+

B B

O

OH

HO

OH

O

OOH

HOOH

O

O

OH

OH

OH

O

OO

OH

OH

HO

OOH

OHHO

O

O

OH

HO

HO

O

+

каликсарен

Page 10: Лаборатория анизотропных и структурированных полимерных систем

Фотофизически активные ионные полипсевдоротаксаны

*

*

OHN

H3C

CH3

S

HO

O

O

*

*

O NH

CH3

H3C

S

O

O

-O

N+

–O O

(CH2)10

NH+

H3C CH3

NH

0.66 0.33

*

*

OHN

H3C

CH3

S

HO

O

O

0.66*

*

O NH

CH3

H3C

S

O

O

-O

0.33

N+

–O O

NH+

H3C CH3

HN

Page 11: Лаборатория анизотропных и структурированных полимерных систем

Диаграмма Джоба для системы АМПС-NITRO10-циклодекстрин

Page 12: Лаборатория анизотропных и структурированных полимерных систем

Строение тройного комплекса

Page 13: Лаборатория анизотропных и структурированных полимерных систем

Строение тройного комплекса

Page 14: Лаборатория анизотропных и структурированных полимерных систем

Фотофизические свойства комплекса

350 400 450 500 550 600 650 7000

200

400

600

800

1000

1200

1400

1600

I, au

nm

77K

300K

350 400 450 500 550 600 650 700

200

400

600

800

1000

1200

1400

1600

1800I,au

300 K

77 K

, nm

350 400 450 500 550 600 650200

400

600

800

1000

1200

1400

1600

1800

I, au

300K

77 K

, nm

350 400 450 500 550 600 650400

600

800

1000

1200

1400

1600

I, au

300 K

77 K

, nm

Спектры люминесценции в твердом состоянии сурфактанта (1), комплекса сурфактант-CD (2), комплекса AMPS-сурфактант (3) и ротаксана (4)

Page 15: Лаборатория анизотропных и структурированных полимерных систем

Гиперхромный эффект при образованииротаксана

340 360 380 400 420 440 4600.1

0.2

0.3

0.4

0.5

0.6

0.7

3

2

1

опти

ческ

ая п

отно

сть

, нм

1 10 100 1000

0

20

40

60

80

100

21

ин

тен

сивн

ость

, au

Rh

app, nm

Распределение гидродинамического радиуса Rh: 1- AMPS-сурфактант, 2- ротаксан (1M NaCl)

Изменение абсорбции хромофора при комплексообразовании. 1- сурфактант,

2 - AMPS-сурфактант, 3 - ротаксан

Page 16: Лаборатория анизотропных и структурированных полимерных систем

5 10 15 20 25 30

I, au

1

2

2

3

4

5

Дифрактограмы на сурфактанта (1),AMPS (2), циклодекстрина (3), комплекса AMPS-сурфактант (4) и ротаксана (5)

Супрамолекулярная структура ионного полипсевдоротаксана

Генерация второй гармоникикомплексами

Cтруктура комплекса

χ(2) 1010, esu

Сурфактант 14.6

Сурфактант-AMPS 2.1

Сурфактант-CD 15.9

псевдоротаксан 0.76

Page 17: Лаборатория анизотропных и структурированных полимерных систем

Амфифильные звездообразные полимеры на основе каликс[8]арена

t-Bu

t-Bu

t-Bu

t-Bu

t-But-Bu

t-Bu

t-Bu

O

O

OR

O

O O

R

O

O

OR

O

O

O R

O O

O

R

O

O O

R

O

O

OR

OO

OR t-Bu

t-Bu

t-Bu

t-Bu

t-But-Bu

t-Bu

t-Bu

O

O

OR

O

O O

R

O

O

OR

O

O

O R

O O

O

R

O

O O

R

O

O

OR

OO

OR

11

11

11

11

11

11

11

11

R = (CH2CH2O)20C16H33 R = (CH2CH2O)25CH3

Star1 Star2

Page 18: Лаборатория анизотропных и структурированных полимерных систем

Комплексообразование с ионами металлов

240 260 2800,4

0,6

0,8

1,0 3

2

1

D

, нм

Изменение оптической плотности при увеличении концентрации цезия. Star1 – CsCl, CH3OH

Page 19: Лаборатория анизотропных и структурированных полимерных систем

Диаграммы Джоба для системы Star1 – неорганические соединения

0,2 0,4 0,6 0,8 1,0

0,05

0,10

0,15

0,20

0,25

0,30

0,35

3

2

1

X D

X

1 – CsCl 2 – RbCl 3 – (UO2)(NO3)2

Page 20: Лаборатория анизотропных и структурированных полимерных систем

Константы нестойкости комплексов

Катион Состав комплекса (полимер-металл)

lg β

К+ 1:2 4.53

Rb+ 1:2 5.07

Cs+ 1:1 5.13

UO2++ 2:1 4.61

Катион Состав комплекса (полимер-металл)

lg β

К+ 1:2 2.97

Rb+ 1:2 5.07

Cs+ 1:1 5.44

UO2++ 2:1 4.65

t-Bu

t-Bu

t-Bu

t-Bu

t-But-Bu

t-Bu

t-Bu

O

O

OR

O

O O

R

O

O

OR

O

O

O R

O O

O

R

O

O O

R

O

O

OR

OO

ORt-Bu

t-Bu

t-Bu

t-Bu

t-But-Bu

t-Bu

t-Bu

O

O

OR

O

O O

R

O

O

OR

O

O

O R

O O

O

R

O

O O

R

O

O

OR

OO

OR

11

11

11

11

11

11

11

11

Page 21: Лаборатория анизотропных и структурированных полимерных систем

Мицеллообразование Star2-H2O

Rg/Rh0.7 Степень агрегации 2000

Page 22: Лаборатория анизотропных и структурированных полимерных систем

Фотофизические свойства комплексов

450 500 550 600 6500

200

400

Спектры люминесценции Tb(III) в этаноле при добавлении Star 1 (' = 0.01 -- 0.077)

6

5

cTb(III)

= 1,37x10-4

в этаноле

Возбуждение 261 нм4I л

юм,

про

изв

. е

д.

, нм

' = 1/ = [K8]/[Tb3+]:

1) '=02) '=1/1003) '=1/514) '=1/345) '=1/266) '=1/13

Рис. 3

12

3

Page 23: Лаборатория анизотропных и структурированных полимерных систем

Фотофизические свойства комплексов

Спектры люминесценцииКомплекса Star1 уранил

и уранилнитрата

Температурная зависимость люминесценции комплекса

Star1 уранил

Page 24: Лаборатория анизотропных и структурированных полимерных систем

Самоорганизация полимеров в водных растворах

Кристаллизация Star 2 из 0.2 % водного раствора

Page 25: Лаборатория анизотропных и структурированных полимерных систем

Термочувствительные поли-2-изопропил-2-оксазолины с каликс[8]ареновым центральным

ядром

t-Bu

t-Bu

t-Bu

t-Bu

t-But-Bu

t-Bu

t-Bu

O

O

OR

O

O O

R

O

O

OR

O

O

O R

O O

O

R

O

O O

R

O

O

OR

OO

OR

10

10

10

10

10

10

10

10

*

N

O

nR =

Page 26: Лаборатория анизотропных и структурированных полимерных систем

Синтез инициаторов

OH

cyclo-8 O

O

(CH2)nBr

cyclo-8

O

O

(CH2)nN

O

OH

cyclo-8

m

Br(CH2)nCOCl

N O

H2O

пиридин, 200С

700C1.

2.

1 n=12 n=33 n=10

1a n=12a n=33a n=10

Page 27: Лаборатория анизотропных и структурированных полимерных систем

Влияние структуры инициатора и растворителя на свойства полимеров

Спейсер Выход, % Mn (ЯМР) Mn (УФ) Mw/Mn (ГПХ)**

(СН2) 0 - - -

(СН2)3 17 3100 2900 2.31

(СН2)10 86 42000 46000 1.38

Растворитель Выход, %

Mn (ЯМР) Mn (УФ) Mw/Mn**

(ГПХ)Mn лучей

(ГПХ)Mw/Mn лучей(ГПХ)

CHCl3 62 12600 13400 1.27 1450 1.45

CH3CN 78 36500 32000 1.30 3900 1.47

CH3NO2 86 42000 46000 1.35 5200 1.52

*) Концентрация инициатора 0,01 моль/л. Температура 70 0С, время 120 час**) Кажущиеся значения индекса полидисперсности, полученного с использованием

линейных стандартов

Page 28: Лаборатория анизотропных и структурированных полимерных систем

Свойства звездообразных поли-2-изопропил-2-оксазолинов с каликс[8]ареновым ядром

0,0 0,2 0,4 0,6 0,8 1,00,00

0,05

0,10

0,15

0,20

0,25

0,30

2

1

XD

X

0 2 4 6 8 10 1232

34

36

38

40

42

44

46

48

тем

пер

атур

а п

омут

нен

ия

концентрация полимера, %

Диаграммы Джоба1 – CsCl2 - 4-нитроанилин

Часть фазовой диаграммысистемы полимер-вода

Page 29: Лаборатория анизотропных и структурированных полимерных систем

Синтез, изучение структуры и свойств новых термостойких сетчатых сополимеров на

основе термокаталитических превращений роливсанов с полифункциональными

соединениями и композициями

Page 30: Лаборатория анизотропных и структурированных полимерных систем

Цель работы: улучшение термических, физико-механических и других свойств

роливсанов и других термосетов

Page 31: Лаборатория анизотропных и структурированных полимерных систем

Cинтез сетчатых сополимеров двухуровневой структуры

1. Трехмерная радикальная полимеризация роливсанов в присутствии полифункциональных соединений, которые неактивны в процессе сеткообразования

2. Высокотемпературные превращения между функционализированными зернами и добавками в прослойках (пост-отверждение), приводящие к образованию монолитного полимерного материала в результате дополнительного химического связывания зерен термостойкими мостиками

Page 32: Лаборатория анизотропных и структурированных полимерных систем

Синтез роливсанов

O

OH OH

OHO

+

O

O

O

O

O

O

O

O

O

O

O

O

O

O

On

+

+

+

Page 33: Лаборатория анизотропных и структурированных полимерных систем

Пост-отверждения функционализированных зерен в присутствии ароматических диаминов и диангидридов

COOH COOH COOH COOH

m

OO

O

O

O

O

Сшитая

частица

N

O

O

Сшитая

частицаN

O

O

Сшитая

частица

O

O

O

O

O

O

NH2H2N

N

O

O

N

O

O

+ +

Page 34: Лаборатория анизотропных и структурированных полимерных систем

Оценка эффективности химической модификации роливсанов

1. Динамический механический анализ литых образцов и, стекло - и углепластиков до и после модификации

2. Термоокислительная стабильность литых образцов на воздухе до и после модификации функционализированных роливсанов целевыми добавками

Page 35: Лаборатория анизотропных и структурированных полимерных систем

Ускоренное изотермическое старение отвержденных образцов Роливсана МВ-1 на

воздухе при 350С

0 4 8 12 16 200

4

8

12

16

20

24

28

Пот

еря

Мас

сы, %

Время, часы

2 - Роливсан до ПИ модификации

2 - Роливсан после ПИ модификации

Изотермическое старение на воздухе при 350оС

Page 36: Лаборатория анизотропных и структурированных полимерных систем

Динамический механический анализ отвержденных роливсанов

0 50 100 150 200 250 300 350 400

8,4

8,8

9,2

9,6

Температура, oC

Log

E',

Пa

0,00

0,04

0,08

0,12

0,16

0,20

T

an

1

2

1

2

1 – после модификации 2 - до модификации

Page 37: Лаборатория анизотропных и структурированных полимерных систем

ДМА стеклопластика на основе Роливсана МВ-1, модифицированного полимидными мостиками, и

стеклоткани марки «Т-10-14(92)»

Page 38: Лаборатория анизотропных и структурированных полимерных систем

Динамический механический анализ (ДМА) углепластика на основе ПИ-модифицированного

Роливсана и однонаправ-ленной углеродной ленты «Элур-П-0.08» при скорости нагревания 10С/мин

0 100 200 300 400 500

0

20000

40000

60000

80000

Температура, oC

Мо

дул

ь Ю

нга

(E

'), М

Па

E'

E' = 33.7 ГПа, 356oC

Tmax= 431oC, 021

0.00

0.05

0.10

0.15

0.20

0.25

tg 1 Г

ц

Page 39: Лаборатория анизотропных и структурированных полимерных систем

Исследование механизма окислительной

полимеризации анилина и влияния условий проведения

реакции на морфологию полианилина

Page 40: Лаборатория анизотропных и структурированных полимерных систем

Молекулярный механизм и механизм самоорганизации полимерных цепей в процессе синтеза полианилина и его композиционных

материалов

ОКИСЛЕНИЕ

Непроводящие продукты

Полисопряженный электропроводящий

полимер

морфология морфология

аморфная

доски

гранулы

волокна

трубы

Page 41: Лаборатория анизотропных и структурированных полимерных систем

Окисление анилинацепной процесс электрофильного замещения окисленной аминогруппой

одного из протонов фенильного кольца мономера

NH2 NH2 NH

NH2

NH

NH2 NH

NH2

NH

NH

NH

* NH

*n

NH2

NH2

Ox +.

. Стадия индукционного периода

Ox +

.

Стадия роста полимерных цепей

.

Олигомеры разнородной структуры с орто- и пара-мономерными звеньями ифеназиновыми циклами

Электропроводность <10-8 S /cmРастворимы

продукты

Щелочная среда Кислая среда

Регулярные пара-замещенныецепи, где реализуетсяполисопряжение.

Электропроводность >10-1 S/cmНерастворим

рН

Т

Ох

Т

рН

Ох

Время (мин)Время (мин)

Page 42: Лаборатория анизотропных и структурированных полимерных систем

Кислотно-основные свойства азотсодержащих структур

Протонированная цепь

Протонированный мономер

рКAn=3.5 рКПАНИ=2.5

Депротонированный мономер

рН реакционной среды

Депротонированная цепь

246 08

Электропроводящий высокомолекулярный

ПАНИДимерыНепроводящие олигомеры

разнородной структуры ММ <3тыс

Окислительный потенциал цепи

Окислительный потенциал анилина

Ок

исл

ите

льн

ый п

отен

ци

ал

NH2 NH3+H

+

N N

NH

NH

H+

+ +анилин

цепь

Протонирование

Page 43: Лаборатория анизотропных и структурированных полимерных систем

NH2NH2

NH

NH2

NH

NH2

NH

NH

+.

- 2H+ - 2H+

Мономерное звено пара-структуры

Мономерное звено орто-структуры

Мономерное звенофеназиновой структуры

NH2NH2

NH

NH2

NH

NH2

NH

NH

+.

- 2H+ - 2H+

para-DIMER ortho-DIMER

5,10-dihydrophenazine

A ANH

NH

NH

NH

NH

NHN

n

NHHN

NHN

NH2

Курс окисления анилина

рН>3.5 рН<2.5

3.5>pH>2.5

NH2NH2

NH

NH2

NH

NH2

NH

NH

+.

- 2H+ - 2H+

para-DIMER ortho-DIMER

5,10-dihydrophenazine

Индукционный период

Рост цепи

Олигомеризация Полимеризация

Page 44: Лаборатория анизотропных и структурированных полимерных систем

Самоорганизация полианилина в ходе окислительной полимеризации

Индукционный период

Стадия роста полимерных цепей

Хаотическая агломерация феназинов

Регулярная сборка феназинов

Гидрофильный носитель Гидрофобный носитель

ПолимеризацияОлигомеризация

рН>7

Олигомеры ММ 3-4 тыс.,в основном линейные с небольшим содержанием циклов.Аморфная структура

5>рН>2.5

Короткие олигомеры с феназиновыми цикламиКристаллическая структура

Полимерные цепи в частицах организованы порадиальному принципу, поскольку растущая цепьгидрофильна и растет в объем водной фазы. В процессе роста цепи «скрепляются» водородными связями

Page 45: Лаборатория анизотропных и структурированных полимерных систем

Принцип организации дальнего порядка ПАНИ

Исследование механизма транспорта заряда ПАНИ свидетельствует о наличии в полимере металлической фазы. В тоже время макроскопические образцы, за редким исключением, демонстрируют свойства полупроводника. ПАНИ, как и всем другим электропроводящим полимерам, приписывают структуру дезорганизованного метала.Полимер представляют в виде металлических «островков» равномерно распределенных в слабо проводящей матрице. Наличие высоко проводящих островков доказано экспериментально.

Остаются неясными пути формирования столь неоднородной структуры ПАНИ

На основании механизмов синтеза и сборки надмолекулярных структур предложена гипотеза о том, что «островком» служит центральная часть надмолекулярной частицы ПАНИ, где полимерные цепи уложены регулярно.Лимитируют транспорт заряда периферия частиц, имеющая аморфную структуру, а также зона контакта частиц.

Подтверждением гипотезы служит: •совпадение размеров «островков» и полимерных гранул, •обнаружение повышенной проводимости центральной части гранул

Рис. а) АСМ гранулярного ПАНИ (электропроводящий зонд)б) ТЭМ высокого разрешения индивидуальной гранулы ПАНИ

Page 46: Лаборатория анизотропных и структурированных полимерных систем

Условия получения надмолекулярных структур разного типа в ходе полимеризации анилина в отсутствии темплата

Сферические гранулы

Одномерные структуры

Регулярная сборка феназиновых нуклеатов реализуется в условиях, когда подавлены процессы «прорастания» нуклеатов полимерными,

олигомерными цепями.Продолжительный индукционный период

1. Высокие концентрации реагентов2. Низкое рН3. Окислитель с высоким потенциалом

1. Начало полимериации в диапазоне 3.5 >рН >2.52. Слабый окислитель3. Низкие концентрации реагентов4. Снижение диэлектрики среды

Page 47: Лаборатория анизотропных и структурированных полимерных систем

Синтез наноструктурированных композиционных материалов ПАНИ методом in-situ полимеризации

полимеризация

Контролируется:

•Состав композита•Толщина полимерного слоя•Морфология и плотность покрытия•Уровень электропроводности•Гидрофильность-гидрофобность•Широкие возможности функционализации

На основе полианилина получены:

•Антикоррозионные материалы (присадки для водных сред, наполнители лакокрасочных составов, латексы)

•Материалы для экранирования электромагнитного излучения (низкой плотности с древесиной, высокой плотности с ферритом)

•Электродные материалы суперконденсаторов

•Каталитически активные материалы (Pt, Pd, Ru, Rh, Au, Ag и сочетания металлов

•Модификация мембран

•Сорбенты

•Материалы для электроники

Page 48: Лаборатория анизотропных и структурированных полимерных систем

Публикации

• 1. Теньковцев А. В., А.Е.Трофимов, И.С. Степанова. Новый подход к синтезу органо-неорганических нанокомпозитов. Ж.Прикл.Х., 2007, т. 80, №4, с.1409-1414

• 2. Savitsky A., Tenkovtsev A.V., Oertel U., Komber H., Boehme F. Synthesis and Ionic Interactions of a Proton Donor Terminated Polyalkylene Ether. Macromol. Rapid Commun. 2007.V 28. P. 641–645

• 3. Теньковцев А. В., А.О.Савицкий, В.А.Лукошкин, Ф.Беме. Нелинейно-оптические свойства комплексов серии модифицированных олигомерных omega ,omega '-диаминопропиленоксидов с полиамидинами Физика твердого тела, 2008, т. 50, №10, с.1820-1824

• 4. А.В. Теньковцев, Т.Е. Суханова, М.Е. Компан, В.А. Лукошкин, А.Э. Бурсиан, М.П. Перминова Использование фотофизически активных элементов ионных полипсевдоротаксанов для анализа супрамолекулярной структуры полимерного колье. Физика твердого тела, 2009, Т.51, №3, С.584-590

• 5. Теньковцев А. В., А.О.Савицкий, Е.Р.Гасилова Формирование комплексовполиамидин-хромофор и полиамидин-хромофор-полипропиленоксид в метаноле Высокомол.Соед. 2009. Сер. А. Т 51. №3.С.387-397

• 6. А.В. Теньковцев, Т.Е. Суханова, М.Е. Компан, В.А. Лукошкин, А.Э. Бурсиан, М.П. Перминова Использование фотофизически активных элементов ионных полипсевдоротаксанов для анализа супрамолекулярной структуры полимерного колье. Физика твердого тела, 2009, Т.51, №3, С.584-590.

• 7. А.В.Теньковцев, М.М.Дудкина, А.Е.Трофимов Ионные полипсевдоротаксаны с фотофизиченски активными группами в боковых цепях Высокомол.Соед. 2009. Сер. А. Т 51. №4.С.582-590

Статьи

Page 49: Лаборатория анизотропных и структурированных полимерных систем

• 8. А.В.Теньковцев, А.Б.Разина Неионогенные звездообразные каликс[8]арены. Синтез и ионофорные свойства Ж.Прикл.Х. 2009, Т. 82, No. 9, С. 1615–1619

• 9. М.Е.Компан, И.Г.Аксянов, А.В.Теньковцев Спектры люминесценции супрамолекулярного комплекса уранила и звездообразного полимера на основе каликс[8]арена Физика твердого тела. 2010. Т.52.№2. С.390-392

• 10. Сапурина И.Ю., Компан М.Е., Малышкин В.В. Розанов В.В., Стейскал Я. Свойства протонпроводящих мембран типа Нафион с поверхностными наноразмерными слоями электропрoводящего полианилина. Электрохимия 45 №6 (2009) 744-754

• 11. Stejskal J., Bogomolova O. E., Blinova N. V., Trchová M., Šeděnková I., Prokeš J., and Sapurina I. Mixed Electron and Proton Conductivity of Polyaniline Films in Aqueous Solutions of Acids: Beyond the 1000 S cm–1 Limit Polymer International 58 (2009) 1295-1325

• 12. Sapurina I., Stejskal J.:Ternary Composites of Multi-Wall Carbon Nanotubes, Polyaniline, and Noble-Metal Nanoparticles for Potential Application in Electrocatalysis, Chem. Pap. 63 (2009) 579-585

• 13. Stejskal J., Blinová N.V., Trchová M., Sapurina, G. Сiric-Marjanovic I.: The Oxidation of Aniline with Silver Nitrate to Polyaniline-Silver Composites Polymer 50 (2009) 50-56

• 14. J. Stejskal, J. Prokeš, I. Sapurina The reduction of silver ions with polyaniline: The effect of polyaniline type and silver-nitrate-to-polyaniline mole ratio Materials Letters 63 (8) 709-711 (2009)

• 15. И.В. Гофман, Т.Е. Суханова, М.Э. Вылегжанина, И.В. Абалов, И.С. Степанова, А.Е. Трофимов, А.В. Теньковцев Нанокомпозиции алифатического полиуретана с двуокисью кремния, полученные методом совместного синтеза: морфология и механические характеристики Физика твердого тела, 2010, том 52, вып. 3, 564-571

• 16. М.Е.Компан, И.Г.Аксянов, А.В.Теньковцев Спектры люминесценции супрамолекулярного комплекса уранила и звездообразного полимера на основе каликс[8]арена Физика твердого тела. 2010. Т.52.№2. С.390-392

Page 50: Лаборатория анизотропных и структурированных полимерных систем

• 17. Зайцев Б.А., Швабская И.Д. Механизм образования, структура и свойства термостойких сетчатых полимеров, получаемых при термическом отверждении роливсанов. Журнал Прикладной химии. 2010. Т. 83. № 7. C. 1164-1174

• 18. И.Ю.Сапурина, Я. Стейскал Влияния рН на курс окислительной полимеризации анилина, морфологию и свойства продуктов. Успехи химии №12, 2010 г.

• 19. A. V. Tenkovtsev, M.M. Dudkina, V.Aseyev, H. Tenhu, L.I.Scherbinskaya Star-shaped macromolecules with calixarene core and neutral amphiphilicblock-copolymer arms: a new host for small molecules Polymer, 2010, V.51. P.3108-3115

• 20. .J. Stejskal, I. Sapurina, M. Trchová. Polyaniline nanostructures and the role of aniline oligomers in their formation. Progress of Polymer Science (Review), ISSN 0079-6700, Topical issue on Conducting Polymers 2010, V.35, N12, pp. 1420-1481

• 21. P. Bober, J. Stejskal, M. Trchova, J. Prokes, I. Sapurina. Oxidation of Aniline with Silver Nitrate Accelerated by p-Phenylenediamine: A New Route to Conducting Composites. Macromolecules 2010, ASAP DOI:10.1021/ma101474j

• 22. Konyushenko E.N., Trchova M., Stejskal J., Sapurina I. The Role of Acidity in the nanotubular growth of polyaniline Chemical Papers 2010, V64 P. 56-64

• 23. В.Т. Иванова, Я.Е. Курочкина, В.Ф. Иванов, М.В. Ильина, С.В. Трушакова, Е.С. Шевченко, Е.И. Бурцев, А.А. Симаков, А.А. Маныкин, Н.Н. Носик, М.М. Шнейдер, А.В. Тимофеева, И.Ю. Сапурина. Сорбция вирусов из растворов на полианилин, углеродные нанотрубки и нанокомпозиты на их основе. Вопросы вирусологии, 2011, №4, с. 19-23.

• 24. М.В.Ильина, А.В.Тимофеева, В.Т. Иванова, Е.И.Бурцева, Л.А.Баратова, И.Ю. Сапурина, Г.С. Катруха. Исследование процессов сорбции и десорбции некоторых антибиотиков - полипептидов на многослойных углеродных нанотрубках типа «Таунит». Биотехнология, 2011, № 5,стр. 59-65.

Page 51: Лаборатория анизотропных и структурированных полимерных систем

25. Б.А. Зайцев, И.Д. Швабская. Дивинилароматические соединения и (ди)метакрилаты, получаемые кислотно-каталитическими превращениями бис[4-(1-гидроксиэтил)фенил]-алканов.// ЖПХ. 2011. Т. 84. №10. С. 1691-1702.

26. Elena N. Konyushenko , Stephanie Reynaud, Virginie Pellerin, Miroslava Trchova, Jaroslav Stejskal, Irina Sapurina Polyaniline prepared in ethylene glycol or glycerol Polymer 52 (2011) 1900-1907

27. V. Babayan, N. E. Kazantseva, R. Moučka, I. Sapurina , Yu. M. Spivak, V. A. Moshnikov. Сombined effect of demagnetizing field and induced magnetic anisotropy on the magnetic properties of manganese–zinc ferrite composites. Journal of Magnetism and Magnetic Materials 324 (2012) 161–172

28. И.Ю. Сапурина, Я.Стейскал Окисление анилина сильными и слабыми окислителями. Ж. Общ. Химии. 2012. Т.82. №2. С. 256-275

29. Babayan V.; Kazantseva N. E.; Moucka R.; l. Sapurina; Spivak Yu.M., Moshnikov V.A. Combined effect of demagnetizing field and induced magnetic anisotropy on the magnetic properties of manganese-zinc ferrite composites. J. Magnetism and magnetic Materials. 2012.  V. 324. № 2.  P. 161-172

30. Ю. М. Спивак, В. А. Мошников, И. Ю. Сапурина, Н. Е. Казанцева. Атомно-силовая микроскопия наноструктур полианилина. Биотехносфера 2012. Т.19. №1. Р.7-13

31. Yu. Sapurina; M.A. Shishov Oxidative polymerization of aniline: Molecular synthesis of polyaniline and the formation of supramolecular structures/ New polymers for special applications// Edited by A.S. Gomes 2012. Р. 251-312. DOI: org/10.5772/3345

32. Теньковцев А.В., Трофимов А.Е., Щербинская Л.И Звездообразные термочувствительные поли-2-изопропил-2-оксазолины на основе окта-трет-бутилкаликс[8]арена. Высокомолек. соед. 2012. Т. 54. № 3. C. 471-478

33. А.О.Савицкий, Л.В.Виноградова, В.А.Лукошкин, А.Э.Бурсиан, А.В.Теньковцев Влияние агрегации 4-(5-(4-гидроксифенил)-3-оксо-пента-1,4-диенил)бензойной кислоты и ее калиевой соли в полимерной матрице на нелинейно-оптическую восприимчивость третьего порядка полимер-хромофорных композиций. Ж.Прикл.Химии, 2012. Т.85. №9. С.1511-1516

34. А.О.Савицкий, Л.В.Виноградова, В.А.Лукошкин, А.Э.Бурсиан, А.В.Теньковцев Интерполимерные комплексы полиоктаметиленацетамидина с полиэфирами, терминированными хромофорными группами и их нелинейно-оптические свойства. Ж.Прикл.Химии, 2012. Т.85. №9. С.1517-1522

Page 52: Лаборатория анизотропных и структурированных полимерных систем

35. Зайцев Б.А., Швабская И.Д., Клепцова Л.Г., Сорочинская О.В. Термостойкие сетчатые сополимеры диметакрилата триэтиленгликоля с 4,4’-дивинилдифенил-оксидом и мономерно-олигомерными композициями на его основе. Журнал прикладной химии. 2012. Т. 85. №1. С. 112−119

36. Зайцев Б.А., Клепцова Л.Г., Швабская И.Д., Сорочинская О.В. Термостойкие сетчатые сополимеры ненасыщенных полиэфиров с 4,4’-дивинил-дифенилоксидом.Журнал прикладной химии. 2012. Т. 85. № 6. С. 990−994.

37. Зайцев Б.А., Швабская И.Д., Клепцова Л.Г., Сорочинская О.В. Термостойкие cтеклопластики на основе ненасыщенных полиэфирных смол, модифицированных дивинилароматическими соединениями. Журнал прикладной химии. 2012. Т. 85. № 7. С. 1131−1139.

38. Зайцев Б.А., Швабская И.Д. Диэлектрические, физико-механические и термические свойства полимерных пленок, получаемых на основе отвержденных 4,4’-дивинил-дифенилалканов Журнал прикладной химии. 2012. Т. 85. № 11. С. 1833−1841.

39. Компан М.Е., Сапурина И.Ю., Бабаян В., Казанцева Н.Е. Электропроводящий полианилин – молекулярный магнетик с возможностью химического управления магнитными свойствами Физика Твердого Тела, 2012. Т. 54, № 12 С.2275-2282

Page 53: Лаборатория анизотропных и структурированных полимерных систем

Тезисы докладов• 1. Савицкий А.О., Лукошкин В.А, Теньковцев А.В. Нелинейно-оптические свойства

комплексов серии модифицированных олигомерных ,-диамино-пропилен-этиленоксидов с полиамидином. Четвертая Всероссийская Каргинская конференция «Наука о полимерах 21-му веку». Тезисы докладов. М.:МГУ, 2007, С3-156.

• 2. Трофимов А.Е, Степанова И.С. Теньковцев А.В. Новый подход к синтезу органо-неорганических нанокомпозитов. Четвертая Всероссийская Каргинская конференция «Наука о полимерах 21-му веку». Тезисы докладов. М.:МГУ, 2007, С3-180

• 3. Kobyyakova M., Narasova E., Tenkovtsev A., Filippov A.. Conformational properties of star-like polystyrene. Europium Polymer Congress 2007 Book of Abstracts P2.4.55

• 4. A.V.Tenkovtsev, M.M.Dudkina, T.E. Sukhanova, M.P.Perminova, V.A.Lukoshkin, M.M.Kompan Ionic polypseudorotaxanes MACRO2008 International Symposium on Macromolecules, Taibei, Taiwan, 2008, Abstracts

• 5. A.V.Tenkovtsev, M.M.Dudkina, V.Aseyev, H.Tenhu, Polycondensation approach to amphiphilic star-shaped macromolecules with calixarene core MACRO2008 International Symposium on Macromolecules, Taibei, Taiwan, 2008, Abstracts

• 6. A.Savitsky, A.V. Tenkovtsev, E.R.Gasilova, V.A.Lukoshkin, F.Boehme Nonlinear optical probes for complex formation in chromophore-polymer systems 6th Internationa Symposium “Molecular Order and Mobility in Polymer Systems” St.Petersburg, Russia, 2008. Book of abstracts. O-03

Page 54: Лаборатория анизотропных и структурированных полимерных систем

7. M.M.Dudkina H.Tenhu V.Aseyev Amphiphilic star-shaped macromolecules with calixarene core 6th Internationa Symposium “Molecular Order and Mobility in Polymer Systems” St.Petersburg, Russia, 2008. Book of abstracts. P-004

8. M.A.Smirnova, E.V.Tarasova, L.I.Scherbinskaya A.P.Filippov Conformational and hydrodynamic properties of star-like polystarene 6th Internationa Symposium “Molecular Order and Mobility in Polymer Systems” St.Petersburg, Russia, 2008. Book of abstracts. P-006

9. A.E.Trofimov A.B.Razina, A.A.Klinkova 2-Pyridin-2-yl-pirimidine-5-carbaldehyde and metal polymer complexes obtained from its derivatives 6th Internationa Symposium “Molecular Order and Mobility in Polymer Systems” St.Petersburg, Russia, 2008. Book of abstracts. P-149

10. A.V. Tenkovtsev, M.M.Dudkina, T.E. Sukhanova, V.Aseyev, V.A.Lukoshkin, and M.M. Kompan Photophysically active ionic polypseudorotaxanes 6th Internationa Symposium “Molecular Order and Mobility in Polymer Systems” St.Petersburg, Russia, 2008. Book of abstracts. P-198

11. Гофман И.В., Суханова Т.Е., Вылегжанина М.Э., Абалов И.В., Степанова И.С., Трофимов А.Е., Теньковцев А.В Аномальное механическое поведение пленок нанокомпозиций алифатического полиуретана с двуокисью кремния, полученных методом параллельного синтеза The Third International Conference «Deformation & Fracture of Materials and Nanomaterials DFMN2009». Abstracts. Москва. 2009. Т. I. С. 463-464

12. A.V.Tenkovtsev, A.B. Razina, L. I. Scherbinskaya Star-Shaped Macromolecules with Calixarene Core and Neutral Amphiphilic Block Copolymer Arms: A New Host for Metal Ions. V International Symposium "Design and synthesis of supramolecular architectures" Abstracts. Kazan. 2009 C.71

13. A.Savitsky, A.V. Tenkovtsev, E.R.Gasilova, V.A.Lukoshkin, F.Boehme Utilization of nonlinear optical chromophore label to study interactions in polymer blends Frontiers in polymer sciene International symposium Celebrating 50th anniversary of Journal Polymer, Mainz, Germany 2009. Book of abstract. Elsevier P2-93

14. Зайцев Б.А. Модификация микрогетерогенной модели трехмерной радикальной полимеризации ненасыщенных соединений для улучшения термо- и теплостойкости сшитых роливсанов. Тезисы докладов Х международной конференции по химии и физикохимии олигомеров («ОЛИГОМЕРЫ 2009») Волгоград, 7-11 сентября 2009, Москва-Черноголовка- Волгоград, 2009, с. 21.

15. Зайцев Б.А., Швабская И.Д. Повышение термо- и теплостойкости роливсанов, модифицированных пиронами. Тезисы докладов Х международной конференции по химии и физикохимии олигомеров («ОЛИГОМЕРЫ 2009») Волгоград, 7-11 сентября 2009, Москва-Черноголовка- Волгоград, 2009, с. 259.

Page 55: Лаборатория анизотропных и структурированных полимерных систем

16. Зайцев Б.А., Швабская И.Д. Повышение термо- и теплостойкости сетчатых полимеров и композитов на основе роливсанов, модифицированных (поли)имидными мостиками. Тезисы докладов Х международной конференции по химии и физико-химии олигомеров («ОЛИГОМЕРЫ 2009») Волгоград, 7-11 сентября 2009, Москва-Черноголовка- Волгоград, 2009, с. 260.

17. Зайцев Б.А., Швабская И.Д., Клепцова Л.Г., Сорочинская О.В.Улучшение теплостой-кости и прочности сетчатых полимеров и композитов на основе роливсанов, модифи-цированных эпоксидными смолами. Тезисы докладов Х международной конференции по химии и физикохимии олигомеров («ОЛИГОМЕРЫ 2009») Волгоград, 7-11 сентября 2009, Москва-Черноголовка- Волгоград, 2009, с. 261.

18. Зайцев Б.А., Клепцова Л.Г., Швабская И.Д., Сорочинская О.В. Разработка научных основ получения новых высокотехнологичных теплостойких (400С) полимерных материалов на основе роливсанов, модифицированных полимидными мостиками. Конференция по Программе фундаментальных исследований ОХНМ РАН № 7 «Создание научных основ экологически безопасных и ресурсосберегающих химико-технологических процессов. Отработка процессов с получением опытных партий веществ и материалов». Черноголовка, ИПХФ РАН, 17 ноября 2010 года.

19. Зайцев Б.А., Сорочинская О.В., Клепцова Л.Г., Швабская И.Д. Направленный экологически безопасный синтез высокотермостойких и прочных (само)функционализирующихся сетчатых сополимеров сложной двухуровневой структуры на основе термокаталитических превращений химически модифицированных роливсанов. X Междунар. научно-практич. конф. "Исследование, разработка и применение Высоких технологий в промышленности", 9-11 декабря 2010 г., Санкт-Петербург, Россия.

20. Spivak Yu.M., Moshnikov V.A., Sapurina I. Yu., Kazantseva N. E. Atomic Force Microscopy of Polyaniline with Globular Structure International Scientific and Applied Conference Opto-Nano Electronics and Renewable Energy Sources 2010, Varna. Proceeding pp.103 -108.

21. Спивак Ю.М., Мошников В.А., Сапурина И.Ю. Атомно-силовая микроскопия полианилина и оболочечных структур на его основе. XXIII Российская конференция по электронной микроскопии, 2010, Черноголовка, Сборник тезисов, стр. 160-161

22. J. Stejskal, I.Sapurina; M. Trchova; Polyaniline: the presence and the future International Symposium Technologies for Polymer Electronics TPE 10, 2010, Rudolstadt (Germany), Book of Abstracts, p. 275-279.

Page 56: Лаборатория анизотропных и структурированных полимерных систем

23. P. Bober, M. Trchova, I.Sapurina, J. Stejskal. Preparation and characterization of polyaniline-silver composites 43rdIUPAC World Polymer Congress. Polymer Science in the Service of Society, Glasgow, UK, 2010, D13_P32

24. О.А. Шилова, Н.И. Николайчук, И.Н. Цветкова, И.Ю. Сапурина, В.Ю. Долматов, А.М. Спивак Золь-гель синтез композиционных покрытий с управляемыми электрофизическими свойствами XVI Международная научно-техническая конференция Высокие технологии в промышленности России (Материалы и устройства функциональной электроники и микрофотоники). XXIII Международный симпозиум Тонкие пленки в электронике, Москва 2010.

25. I.Sapurina; M. Trchova; J. Stejskal Nafion Membrane Modification for Application in Fuel Cells International Symposium Technologies for Polymer Electronics TPE 10, 2010, Rudolstadt (Germany), Book of Abstracts, p 272-273.

26. Ivanov V.F., Ivanova V.T., Kurochkina Y.A., Gribkova O.L., Isakova A.A., Manykin A.A., Sapurina I.Yu. Virus Sorbents Based on Polyaniline Interpolymer Complex, Composites and their Sorption Properties.Vth International Conference on Times of Polymers (top) and Composites, 2010, Italy, Book of Abstract pp.46-48

27. V T Ivanova , G S Katrukha , A V Timofeeva, M V Ilyna , Y E Kurochkina , L A Baratova, I Yu Sapurina and V F Ivanov .The sorption of influenza viruses and antibiotics on carbon nanotubes and polyaniline nanocomposites III NanotechnologyInternational Forum IOP Publishing Journal of Physics: Conference Series 291 (2011) 012004 doi:10.1088/1742-6596/291/1/012004

28. Зайцев Б.А., Клепцова Л.Г., Сорочинская О.В., Швабская И.Д. Новый метод повышения термостойкости (от 80-120 до 200-250с) промышленных полиэфирных смол. Zaitsev B.A., Kleptsova L.G., Sorochinskaya O.V., Shvabskaya I.D. New method of increasing in thermal resistance (from 80-120 to 200-250с) of commercial polyester resins. Высокие технологии, образование, промышленность. Т. 3. С. 142-143: сб. статей Одиннадцатой междунар. научно-практической конф. «"Фундаментальные и прикладные исследования, разработка и применение высоких технологий в промышленности", 27-29 апреля 2011 года, Санкт-Петербург, Россия / под ред. А.П. Кудинова. – Спб: Изд-во Политехн. ун-та, 2011.- 426

Page 57: Лаборатория анизотропных и структурированных полимерных систем

29. Зайцев Б.А., Сорочинская О.В., Клепцова Л.Г., Швабская И.Д. Направленный экологически безопасный синтез высокотермостойких и прочных (само)функционализирующихся сетчатых сополимеров сложной двухуровневой структуры на основе термокаталитических превращений химически модифицированных роливсанов. X Междунар. научно-практич. конф. "Исследование, разработка и применение Высоких технологий в промышленности", 9-11 декабря 2010 г., Санкт-Петербург, Россия.30. Spivak Yu.M., Moshnikov V.A., Sapurina I. Yu., Kazantseva N. E. Atomic Force Microscopy of Polyaniline with Globular Structure International Scientific and Applied Conference Opto-Nano Electronics and Renewable Energy Sources 2010, Varna. Proceeding pp.103 -108.31. Спивак Ю.М., Мошников В.А., Сапурина И.Ю. Атомно-силовая микроскопия полианилина и оболочечных структур на его основе. XXIII Российская конференция по электронной микроскопии, 2010, Черноголовка, Сборник тезисов, стр. 160-16132. J. Stejskal, I.Sapurina; M. Trchova; Polyaniline: the presence and the futureInternational Symposium Technologies for Polymer Electronics TPE 10, 2010, Rudolstadt (Germany), Book of Abstracts, p. 275-279.33. P. Bober, M. Trchova, I.Sapurina, J. Stejskal. Preparation and characterization of polyaniline-silver composites 43rdIUPAC World Polymer Congress. Polymer Science in the Service of Society, Glasgow, UK, 2010, D13_P3234. О.А. Шилова, Н.И. Николайчук, И.Н. Цветкова, И.Ю. Сапурина, В.Ю. Долматов, А.М. Спивак Золь-гель синтез композиционных покрытий с управляемыми электрофизическими свойствами XVI Международная научно-техническая конференция Высокие технологии в промышленности России (Материалы и устройства функциональной электроники и микрофотоники). XXIII Международный симпозиум Тонкие пленки в электронике, Москва 2010.

Page 58: Лаборатория анизотропных и структурированных полимерных систем

35. I.Sapurina; M. Trchova; J. Stejskal Nafion Membrane Modification for Application in Fuel Cells International Symposium Technologies for Polymer Electronics TPE 10, 2010, Rudolstadt (Germany), Book of Abstracts, p 272-273.36. Ivanov V.F., Ivanova V.T., Kurochkina Y.A., Gribkova O.L., Isakova A.A., Manykin A.A., Sapurina I.Yu. Virus Sorbents Based on Polyaniline Interpolymer Complex, Composites and their Sorption Properties.Vth International Conference on Times of Polymers (top) and Composites, 2010, Italy, Book of Abstract pp.46-4837. Картуха Г.С., Тимофеева А.В., Иванов В.Ф., Иванова В.Т., Ильина М.В., Курочкина Ю.А., Сапурина И.Ю., Сорбция вирусов гриппа и антибиотиков на углеродные нанотрубки и нанокомпозиты на их основе Rusnanotech 2010 Третий Международный форум по нанотехнологиям, Москва 2010, Секция 8, Дискета

Page 59: Лаборатория анизотропных и структурированных полимерных систем

Преподавательская деятельность• Теньковцев А.В., профессор кафедры высокомолекулярных

соединений химического факультета СПбГУ. “Химия высокомолекулярных соединений (бакалавры)” – 45 час, “химия высокомолекулярных соединений (специалисты)”- 60 час. “Молекулярный дизайн в химии высокомолекулярных соединений (магистры)” – 40 час.

• Трофимов А. Е., работа с дипломантами кафедры высокомолекулярных соединений химического факультета СПбГУ

• Сапурина И.Ю., работа с дипломантами кафедры микроэлектроники Санкт-Петербургского государственного электротехнического университета

• Подготовлено:• Кандидатов наук 1• Магистров 1• Специалистов 5• Бакалавров 3