Poly(siloxaneimide)s 2. Polycondensation of some imidic diacid chlorides with aminoalkylsiloxanes

Post on 02-Jul-2016

216 views 0 download

Transcript of Poly(siloxaneimide)s 2. Polycondensation of some imidic diacid chlorides with aminoalkylsiloxanes

�������������� ����� ������ ����� �� ���� ��� �� ��� ������ �� ����

��������������

����� ��������� �� ���� ����� ��� ����� ���� ���������� ������ ����� � �������������� �������� ����� ��� ����� ����� ���� ����� ����� ������

����� � �! "�#���� �$$%& ����� � � �� ��� ���� ' �� �$$%& ���(�� %' )��� �$$%

��������

���� �� (������������� �� ��(������� ���� *�� ����#������� � � #�� ��������� #� ������� (����� �+

���� �� ������ ��� ������ �� �����* (������� ��� � ��*� ���� �������� ������ ���*����� � �*

���+���(��(�� ������������� ,�� (����� ����� ������� ���� ����� ��� ���* �-���������� ����� �� ���

��� �������� � (��� (����� ��� ��� ���� ����(�����

,�� �#��� ���(�� � ���� ���������� #� ������� �� .� �� ������ ����#����� ����������� /� %.+0�� �(����������� ,�����*� ������� ��� �� ���� ��� ����� � � 1�� � *��� ���� ��� (��(��� �����+

������ � �$$% 2��� ��� ������ 3� � 1�� ��*��� ����� � �

� ���� ������

1 ���� ��#�� ��#�� �� ������+�����* ��+

����� (������� ���� � (����� ��� (������ ��

������������ (������� �� #�� ��(���� � ���� �� �����

����� *�� ������ ��#����� ���� ����#�����

� ��*�� ��� ��� 4%5�

������� �� �� (���(� ��� ���� ��(���� ���� ��

��� ��*� ���(������ (������� 4�675� 8����� �����

������ ��� �� � ��#������ (������ ����*��� ����+

��* ���(������ ��� �� �������� �� ��*���

��� � ����� ������� (������ ��� ������� �� �*�

�� #��* ��(����� �����#�� �(������#��� 9�

((���� �� ��� � ���� (��#��� �� �� ������ ��� ����+

��* �*���� ���(������ �� ����� (������� �� ��

���� ����� ����#������� ������� :����* ����� ��*�

���(������ ��#����� ��� ����� ����� (��(�������

/���(����� �� ;���#�� ������ ��*���� ��� ���

(������ � #��#�� �� #�� �� ��� �� ����*

����#����� ����� ����� �����* �������� ��*� (�����+

��� (��(������ �� ��� ��(������ ������ 4!5� ,�� ���+

���� ��(�� ��#�� �� ����� #��<�� �� ���

(�������� ������ ��� ����� ���� �� ����(���� � �+

��� �* �� ��� ���� #���(���� ��*� *� (����#��+

���� *�� �������� �� **����� � ���*� � ��������

�� �<� ������ (��(������� ���� � (��(������

��(�� � ;�� ���������

,�� (������������� �� ��(������� �� *������

��������� ���� ���#���� �� ��� �� �

���� ������ �������+� � (���+

������������� �� ���� ��� ��*���� (������ ��

4=6%�5� ,�� (������ �� �� ��� ����� ��� ��� #�

������ ������ �� ������� ��� ����� �� *� � � ����

��*���� (������������� �� ��(��������

,��� ((�� (������ ����� ����� �� (��(�� � ��

��� ������� ��(�������� ����� ���*���� ��� �:����

�� �#�� �� ���(�� � ���� �(���� (��(������

#����� (������ �� (����������� ,��� �����

(������ (����� ����� ������ #����� ���+

������� ������� ����� ���(�� � ���� ���+

�� � � *���(� � �* (������� ��� � ��*� 4%'5�

2���(� ������� )���� '> ��$$�� ��?6�''

�������� �������@�����@����(��A

� ������(� �* ������

!"���� �����# ����������B���((��������� ��� ������+

�����

$$%7+'$!C@$%@D + ��� ���� ����� � �$$% 2��� ��� ������ 3� � 1�� ��*��� ����� � �

�//E �$$%7 +'$!C �$% �$$%>7 +C

� ������������

$��� �������

9��+#��+%�7+(�������+7���������������(������� �

��%�� ��������+#��+%�7+(�������+7���������������+

(������� � ���� ��������+#��+%�7+(�������+

7��������������� (������� � ��'� ���� (��(��

(���<� ���� �* �� ���� 4%75� 9�����������������+

������� ���.'���9�7 �F7� �� ��((��� #� "��� 1G

���� ??H (������ ��(� � %C�! ��� #�(� � %C! ��@C=$��.*� ��$F � %�'?=�� ��$

7 � $�?!!� %�'+#��+�'+���(��+

(������������� �������� �.�0��.��'��.'������9�I1,�� �� (������ ���� �/G�1� ���� ��$

7 � $�?������� ���(�� � ���� ��� � ����� � � ,���������+

������ �� ���� � �,�1.� �� ��((��� #� "����

F������������ � �F�1�� �� (���<� #� ���������

���� ������� �� �!$ * F�1�� '$ * #���� %$ *

����� "���� ���� ������� E #����� ����� ����

0.' � ��� � � � ����� (��� F�1�� ,���+

�� ������ �,."� �� ��� � �� �� ��� �������

������� � ,���������� �,21� �� ��� � �� 09. ���

�7 � ������� ������� #����� ����

$�$� ���������

/� �(���� ���� ����� � � �(���� �(�����(��+

������� ���* JI� (������� ,�����*� ������� �����

� ���� �#��� � ����� F��� ��*�(� � ��

� ����* ��� �� ? ��@��� %.+0�� �(���� ����

����� � � )293 �(���������� � �! ��� ���* ,��

� ����� �� � F��9 � ��� ��� ��*��

� �(���� �������� �� ��� ��(��� ���* ����*

�����* (�������� ���� ����� ���* ��� (������*

�(���� ��������(� ��9�� �-��((� ���� ��� ��*� �

��� /������ ���������� ���� ������� � �! ��� ���*K##���� � ������������

$�&� ���������

$�&��� '����� � �����(��(��"����� (�������������)"

��� ���*����

�������� �� ���+#��+����(��(���(��� ����������+

���� ���� (������� �����*� ���� ��*+�(��*

(����������� �� ������������������������ � ���

(������ �� %�'+#��+����(��(������������� �������

� ��� ������ *�� ���������������� ��+

���� � � �������

/ ������ ������ �-��((� ���� ������������

������� ������� ����*� ����� ��� ������� ���

� %$H ������� � ������� �� ���� ��� � ,��

������������������������ ��� ���� �� ���

������ *�� ������� �� �#�� ��� ����� ��������

���*��� �%$$$ '$$$ *@���� ���� � � ,�� ������

������� �� ������ ��� ! �� � >$ ��� / ��� � � ���

���(������ �� �� ��� ���� �� %!$ ��� ��� % �� �

�� �� �� ���� �� ��� ������� ������� #� ���������

�� ������ ������� � %!$ �� �$ ��.*�

$�&�$� �������������� (��������

,�� ������ ��(������� ���� ��������� #� ��+

����� (����� ����� ������� �� �-����������

����� �� ��� ������ �� ���� (������� ��� � ��*�

������� ������ ���*����� � �* ���+���(��(�� ������������� 1� ��� �� �� ���

F�1� ��� ��� ������ � �� � �������

������� �� F�1� ,." ��� ��� ������ ���*������

,�� (����� ������ ���� �� � �� ���� �� �+

����� � ����*� ����(�����

1 �����+���� ;�� <��� ���� ������� ��+

�* ��#� �� ;���� ���� ����*� ���*� ����

������� ���� ���(�� ��� �� �� �#�� %$6

�$H <� ������� �� (������� ,�� ;�� ����� ��

����� ���� ��� ��� ��� ������ � �� <��� �+

� � (�� ��� �� � �� � ��� ���� ������*� ,���

��� ������(� �* ���� �� ������������ � ��

���(���� �� � � ,�� ;�� ����� �� ��(� #����

$ �� ��� '$ �� ��� ������ ���� �� ���� ���(������

����� ����� '$ �� ��(� � ���� ���(������ ���

' �� / ��� � � ��� ����������� ������� ��� �� <�+

���� ��� (������ �� (����(���� #� (����* ���

����� 1���� <������ ���*� ���� (�� ���� ����

C�6C!H ���� ���� �#��� �

� ������� �� ���������

������ ���*����� ��� ���� ����� ��������

���*��� ��� � %$$$ '$$$ *@����� ���� ���������

#� �-����#���� �� ������������������������ ����

%�'+#������(��(������������� �������� � ����+

��� ���� ���� �� ��������� ������� %�� ,��� ��

�-����#���� ������ ��� #��� � ��� ������(� �* ���*�+

���� ��� <� ������ ������� ���� ��� ����

���� �� ������������� ,��������� + ����� �����

� ���� ��� ������� �������� ���*�� �� ��� ���*�����

���� ������� ���� %.+0�� �(����� #� ������* ���

���*��� ��*�� ��� ��� (����� � �.' �.�

*���(� �� � $�%! ��=6��? ((�� ���(���� �����

��*���� (������������� ��� �� ���� ���������

#� ����� (����� ����� �������� � �������� ����+

��� ������� �� ���� ��� ������ �� � �* (�������

��� � ��*� ���� ���� �������� ������ ���*�+

���� � �* ���(��(�� � +*���(� ������� ���

2������ ����� � ��� ������ ����������

�� ��� ��(�������� ������� � F�1�� � �! ��� ��(������ � ,#�� %�

1� �� � ��� ���� ,#�� %� ��� ���� �:������ ��

����� #����� ��� ��(������� ������� ���+

���� ����� �� (��##�� �� �� ����(����

(���<���� �� ��� ��(�������� ,�� ������ ����������

�� $�%=6$�'7 �@*� ������� � F�1�� � �! ��� ��

�'$ �� '�������� � ��� , !���(��� ������� -������ &. /$��$0 $$12$&&

����#�� ��� ���� �� �� ��(�������� I��� ��� �����

���� �� ������ ���������� �� �� -���� ���(�#��

�� ��� �������� ���*��� �� ��� ��(������� #�����

F�1�� ��� ��� �� ��� �������� ���������� �� *��

������ ��

������ %�

,#�� %

2������ ����� � ������ ���������� �� ��� ��(�������

�� � + 3 H� H. H�� 4�5 � �@*�

���� 2�(� ���� 2�(� ���� 2�(�

�� $ �.� =7�? ='�> !�!7 !�!% C�'> C�7� $�'7

�� $ �9� !?�7 !>�! 7�?! 7�>> =�?' C�$$ $��?

�� $ 9 ='�% =��? !��= !��� C�'= C�'> $�'%

�� %$ �.� 7?�C 7>�= =�C7 =�C$ �%�= �%�> $��%

�� %$ �9� 7C�� 7C�% =�'C =�'% �$�> �$�? $��'

�� %$ 9 7>�> 7C�? =�!? =�7� �%�! �%�? $��%

�� '! �.� '?�? '?�% C�!% C�%� '$�C '$�? $�%>

�� '! �9� '>�? 'C�> C�'7 =�?> '$�� '$�= $�%=

�� '! 9 '?�! 7$�% C�7! C�'� '$�C '%�% $�%=

�� '�������� � ��� , !���(��� ������� -������ &. /$��$0 $$12$&& �'%

��� �� ��� ��� ��*�� (��� #�� (��� ��� �� ���

(���������� 8� � ����� ��� ��� ��� ��(�������

� �* ��*�� ������ ����� ��� ������ ����������

���� �� ������

,�� ����#����� ����� ������� � ����� ��� ��� �� ��+

����� (�������� ����� ��(�� � ����#����� �� ���

��(������� ���(��* �� �����* ��� �� (�� �����

,��������� �� � ����� ������� � ��� �*� ��

����#����� ��� ��� ��������� � ��(�������� ���� �

���� (��� ��� ��� ��� ���(��* ���� ��� �� ���

������ ��� ���� � ��*� (��� ��� ��� ��� ���+

(��* ���� ������ ���*����� �,#�� ��� ,��� ��+

(�� ���� �� ��� ��(������ ����#����� �� �� �� ���

������ ������������ ��������� � ��� (������ ��

���� ;���#�� ������ �����

,�� /� �(���� �� ��� ��������� (�� ���� ����

#���(��� # � ��� *��� ���� ��� ��(���� �����+

������ ,�� ((���� �� ��� ��696�� # � #���

%$�$ ���%� ��� (������ �� ��� ����* # � �����+

�(� �* �� ��� � ��*� � %CC$6%C>$� %C%$6%C�$� C%!6

C�$ ���% ��� ��� ((���� �� ��� �� �� # � �

� %=C$6%=?$� %!'$6%!=$ %�=$6%�>$ ���%

��<�� ��� ��� (����� ����� ������ ���� (���

�,#�� '�� ,�� (��(��� ���������� ���� ��� ��<���

#� ��� ������� ������ � %.+0�� �(���� �"�*� %��

,�� ������*� ������� ��� ��� ��*������ � ��� �

����* ��� �� %� ��@��� ���� *�� ������ ��#�����

�� ��� ������+��� � ��(�������� (��� #����� �����

�� ��� ��� �� ������� �"�*� ���

,#�� �

,�� ����#������� �� ��� ������ (�� ����

��(�� ��� ��

,�����

�>�?�

,."

�?�!��

0��

�%%�%C�

F�"

�%��%!�

F��9

�%'�$7�

�� � � � � ���� � � � � ��� � � � � �

� ����#��& � �����#��� �� ��� ��� �� ����#����� (������ 4%!5 ��

*� � � (���������

,#�� '

/���� #���(��� �� ��(�������

2�(�������

���� ����%�

3�������� ����

����%�

1���*���

''$$6'7$$ '77$ 06. �� ��

'$?$6'$!$ '$$$6'%$$ �. ��������

�?!$6�?'$ �?=$ �. ���(�����

%C>$ %CC$6%C>$ ��9��0

%C%$ %C%$6%C�$ ��9��0

%=C$6%=?$ %=>$ �960. ��� � /�

%=%$ %!?$ ��� ��������

%!'$6%!=$ %!'$ �960. ��� � //�

%'?$ %'?$ ��6�.�

%�=$6%�>$ %�=$ �960. ��� � ///�

%�!$ %�7$6%�>$ ��6�.'

%$!$6%%$$ %$�$6%%$$ ��696��

C=$ C>$ ��6�.'

C�$ C%!6C�$ ��9��0

"�*� %� ,�� %.+0�� �(���� �� ��(������ ���

�'� �� '�������� � ��� , !���(��� ������� -������ &. /$��$0 $$12$&&

/ �� ����� ��� ������ ��#����� �� ��� *�� � ,��

��(������� �� �� ����(��� � �� '$$ ��� 9 ���

F,1 ��� ��� ��� ���� �� ���������� ������ ��

�#��� � ��� '$$ ��� ,�� ���������� ������ ��

�� ((����� �� ����(������ �� (��������� �����

,��� �� ��((���� #� ��� ,G ��� ��� ����� �� �� ���

��(������� �� #�*� �� ���� ���*�� #� � '$$ �� � ���

,�� ���(������ � ����� ��� ����(������ #�*��

�(� � � ��� ��(������ ���������� #�����* �����

��� ��� ������ �� ���� ��� � I� ������* ��� ��*��

�� ��� ������ ��*���� ��� ����(������ ���(������

��������

,�� ��������(� �#��� ���� �"�*� '� ����� (���

��(���� � ���� ��� �� ��(������� ��������� ����+

�* ���� ������ ���*������ ,��� #�� ��� �� �������

���(����* #����� (��� ��(���� �� �����

(������ ��� #���� ��(�������� .��� ��� �� ��

��(���� ��� ������ �������� ���*�� � ��� � !$$6

=$$ *@��� ��*�� ��*��� � �* ��� ��*��

��������� ��� �� ��L���� �� �#�� ���+(��� ���+

(����*���� 1���� ����� � ����*���� � ����� ����

���� ��� ��� ��� ����(��#�� ������� (�� � �

��(������ ��������� ��� ��(������ ���� � ��*���

�(��� ��*��*��� �� �� ��� ������� ����������

,�������� �� ��((��� ���� (��##��� ��� (��� ��(+

���� �#��� � ��� ��� ��(��� ���� #� �� �� ���

(������ ����(��#����� #����� ��� �� ����

������� ��� �� ��� ���� ��*���� ���(���� �����+

�� 4%=5� 1� ������� �� ��� �� ��*��*��� �

����� ���� �������

� �����������

K��* ������� (����� ����� �����-��� ;���#��

������ ��*���� ���� ����(���� ��� (������ �

#��#��� ����#�� ��*� �������� ���*��� ���� �#+

��� � ,�� �#��� ��(������� ����� ������ ���+

�#����� ���� � ��� �����* ��� � #����� ������

��#����� ���(�� ���� ��� �������

�������� �������

,��� ���� �� <����� ��((���� #� 0����

1*��� ��� ������� ,������*� /� ��� �*��

10�,/ !$!�@%???+I! 1�� ����� �� %�=''@�= M/

�$$$��

����������

4%5 N��*�� /� 1 ����� ��� %?>>&>=�%�E%6>=�

4�5 "�*�� �� J��A���� ��� ��G��� )2� ������� ��E

��������� ������� ������������� 1����� �E

2��� ���& %?>?�

4'5 ����� J� ������� ��E ��������� ������������

((�������� 0�� N���E ����� �����& %?>7�

475 1# �� �)�� ������ I� ������� �� ����� ��*�+

���(������ (�������� 1����� �E 2��� ���& %??%�

4!5 1��� �1� ������� )F� ��� F� ��� N�� ��G��� )2�

����� ���(���� %?>>&�?�%�E'7?�

4=5 I���� 1F� ��#����� �1"� ��O� )�� ����� ���(����

%??>&'?�%�E!=?�

4C5 .� ���� )3� I��� .�� M����� 8� ����� �� �������

�)G� .��#�� )I� ������� %??C&'>�'�E=$!�

4>5 "����� 0� N�� �� N� N� J���� N� �������

%??>&'?�%'�E�?7%�

4?5 ��� �.� 3�� �.� N�� N� 2�� ����� ) %??=&'��%��E%7$'�

4%$5 3� )N� 3�� �.� ��� �.� ���� ��� ����� ) %??7&

�=�%��E%'=$�

4%%5 "����� 0� N� N� "����� �� N�� �� J����

N� ) ����� ��� 1E ����� ���� %??C&'!E��'?�

4%�5 ��*��� �2� �� ��*��� F� I�� 1� 8����� G3�

��G��� )2� �����( ,�( ����� ��� %??�&CE7C�

4%'5 ��������� �� ���� �� ���� �� .����� 2� �����

�� ������� G� �� �� ������ � ������ %???&

77�=�E=%'�

4%75 I��� �� 0���� G� �� �� ������ � ������

%?>%&�=�%�E>C�

4%!5 .�� ��� / ���� ��� ��� F� %?=?&>E��

4%=5 ����� �� ��� M� ���� �� ���� �� M� 1� 2��

����� ) �$$$&'=E%?!%�

"�*� '� �9� �����(����*�(� �� ��(������ ���

"�*� �� ,G ��� �� � �� ��� �1� ��� �I� �� ��� ���

�� '�������� � ��� , !���(��� ������� -������ &. /$��$0 $$12$&& �''