IDENTIFIKASI SENYAWA ALKALOID

Pengertian

• Alkaloid ad/ senyawa yg mempunyai struktur heterosiklik yang mengandung atom N didalam intinya dan bersifat basa

• Alkaloid berasal dari :– Alam : berasal dari tumbuh-tumbuhan dan

mempunyai aktivitas biologis yg berbeda-beda, ada yg beracun dan ada yg sangat berguna dlm pengobatan. Cth : kuinin, morfin, dll

– Sintetik, cth : apomorphin dll

Sifat-Sifat

• Umumnya alkaloid berasa pahit• Alkaloid sbg basa tidak larut dlm air, tetapi

larut dalam pelarut organik (kloroform)• Garam alkaloidnya larut dalam air tetapi tidak

larut dlm pelarut organik• Membentuk garam dengan asam,spt : H2SO4,

HCl

Klasifikasi Alkaloid (1)

• Berdasarkan jenis cincin heterosiklik nitrogen yg merupakan bgn dari struktur molekul– alkaloid pirolidin– Alkaloid piperidin– Alkaloid isokuinolin– Alkaloid Kuinolin– Alkaloid indol

Klasifikasi (2)

• Berdasarkan jenis tumbuhan darimana alkaloid ditemukan.– Alkaloid Tembakau– Alkaloid Amaryldaceae– Alkaloid Erythrine

• Berdasarkan asal-usul biogenetic. Dari biosintesa alkaloid, menunjukkan bahwa alkaoid berasal dari beberapa asam amino tertentu saja

(3)

berdasarkan hal tsb maka alkaloid dibagi atas 3 jenis :– Alk. Alisilik yg berasal dr as. Amino ornitin dan lisin– Alk. Aromatik jenis fenilalanin yg berasal dr fenil

alanin, tirosin dan 3,4-dihidrofenilalanin– Alk. Aromatik jenis Indol yg berasal dari tritopan

Klasifikasi (4) Pembagian alkaloid menurul asalnya– Alk. Opium

Turunan Fenantren : morfin, heroin, dionin, thebain, codein, dll

Turunan isochinolin : papaverin, narcein, narcitin Sintetis : apomorfin, dicodid, eucodal

– Alk. Solanaceae Gol. Atropin : atropin, hyosciamin, scopolamin, homatropin Gol. Nikotin : nicotin, INH

– Alk. Chinae Cortex Alam : chinin, chinidin, cinchonin Sintetis : euchinin, aristochin, optochin

Lanj. Pembgian alk. Menurut asalnya

– Alk. Secale Cornutum : ergotamin, ergotoksin, dll– Alk. Radix Hydrastin : berberin, Hydrastin,

hydrastinin– Alk. Strychni Semen : Strychnin, brucin– Alk. Radix Ipeca : Ementin, cephaelin– Alk. Turunan Xanthin : coffein, theobromin,

theophyllin– Alk. Amin Alifatik dgn inti aromatik : ephedrin,

ephetonin, benzedrin, dll– Alk. Turunan Pyrazolon : antipyrin, pyramidon,

methampyron

(6)

– Alk. Tur. Ureum dan derivatnya : ureum, urotropin, saccarin, dulcin, dll

– Alk. Tur. Anilin : asetanilida, phenacetin, dll– Alk. Tur. Halogen : klorahidrat, khloreton, vioform– Alk. Lokal Anestetik : benocain, pantocain,

novocain, dll– Alk. Gol. Sisa : pilocarpin, cardiazol, santonin, dll

Cara mengisolasi alkaloid

Alkaloid dlm bentuk garam , dibasakan terlebih dahulu dgn NH4OH supaya menjd bentuk basa. Lalu dipisahkan dengan cara pengocokan dengan kloroform. Ekstrak kloroform yg diperoleh diuapkan sehingga diperoleh sisa kering.

Sifat Fisika dan Kimia Alkaloid Alkaloid berupa padatan kristal dgn ttk lebur yg

tertentu, dpt jg berbtk amorf dan cairan (nikotin) Tdk berwarna , tetapi beberapa seny kompleks

spesies aromatik berwarna Alk bersifat basa tergantung pd pasangan elektron

pd N. Jk ggs fungsional yg berdktan dgn N bersifat melepaskan elektron maka ketersediaan electron pd N naik dan seny lbh bersifat basa. Jk ggs fungsional yg berdktan bersifat menarik elektron maka ketersediaan pasangan elektron ber(-) dan alk dpt bersifat netral a/ bahkan bersifat sdkt asam

Reaksi Umum

• Uji elemen / unsur N : (+)• Lar dlm HCl 0,5 N + p’rx Mayer→ end• Lar dlm HCl 0,5 N + p’rx Bouchardat →

endapan

Reaksi-Reaksi Alkaloid

• Reaksi Kristal– Pereaksi Dragendorf, Mayer, Bouchardat, HgCl2

Caranya : bbrp tts lar alkaloid dlm CHCl3 pd objek glas s/ CHCl3 menguap + HCl 0,5 N + pereaksi → biarkan s/ membentuk kristal, lihat dibawah mikroskop

– Reaksi Warna• Marquis, Frohde, Erdman, Mandelin

Reaksi Gugus Fungsi pd Alkaloid(1)• Gugus Amin Sekunder– Lar alk + lar Asetaldehid 1 % + Lar Nat.

Nitroprusida→ terbentuk wrn biru ungu

• Gugusan Methoxy (-OCH3)– Lar dlm H2SO4 + KMnO4 → terjadi formaldehid,

dinyatakan dgn p’rx Shiff (kelbhn KMnO4 dihilangkan dgn as oksalat)

• Gugus alkohol sekunder – Reaksi Sanchez : alk + lar Vanilin 0,3% dlm HCl

pekat panaskan diatas tangas air → merah ungu

…….(2) Gugusan Formalin– Reaksi dr Weber dan Tollens

Alkaloid + lar phloroglucin 1% dlm H2SO4 (1:1) panaskan akan terbentuk wrn merah

– Reaksi labat : alk + as. Gallat + H2SO4 pekat, panaskan diatas tangas air, terbentuk warna hijau biru

Gugusan benzoil– Reaksi bau : esterifikasi dgn alkohol + H2SO4

pekat , bau ester– Reaksi Guerrt : alk didiazotasikan + ß-naftol,

terbentuk merah ungu

Reaksi Gol. Alkaloid berdasarkan asalnya (1)

Alkaloid Opium• Pemisahannya dengan pengocokan pada pH

yg berlainan• Reaksi Umum :– Marquis : ungu– Frohde : (+)– King : Merah intensif– Sanchez : ungu jingga

…..(2)Alkaloid Solanaceae• Membedakan dgn kromatografi kertas• Reaksi Umum :– Rx Vitalli : zat + HNO3 p, uapkan s/ kering + alkohol

alkali, ungu yg tahan terhadap aseton– Wassicky : zat + p-DAB + H2SO4 p, merah ungu– Reaksi Guerbert, reaksi terhadap ggs benzoil• Zat + HNO3 berasal, panaskan diatas penangas air s/

kering, sisanya diredusir dgn Zn + HCl menjd amin, kemudian didiazotasi : + NaNO2 + ß-naftol + NH4OH, merah jingga

…..(3)

Alkaloid Cortex Chinae Reaksi Umum– Lar dlm H2SO4 encer, berfluorensi biru kuat– Rx Thalleiochin : lar dlm as. Asetat encer + 1 tts air

brom + amonia brlebih, zamrud hijau– Rx Erythrocin : lar dlm HCl encer + air brom s/ berwrn

kuning + K-ferosianida + CHCl3 + NH4OH, lapisan kloroform berwarna merah

– Reaksi Herapathiet : diatas kaca objek + pereaksi + alkohol + as. Asetat glasial + H2SO4 + I2, diamkan s/ kering, kristal ungu

…..(4)

Alkaloid Secale Cornutum• Reaksi Umum :– Reaksi Van Urk : zat + p-DAB/H2SO4 + H2O2 a/

FeCl3, biru– Reaksi Van Keller : lar dlm as asetat + FeCl3 +

H2SO4, cincin ungu– Lar + Ninhydrin dlm alkohol, ungu

…….(5)

Alkaloid Turunan Xantin • Reaksi Umum :– Murexide : zat + HCl pekat (H2O2), uapkan diatas

penangas air, sisanya ditambah NH4OH ( uapnya), ungu

– Parri : zat kering + pereaksi kobaltnitrat, kemudian tambah uap NH4OH, hanya theophyllin yg positif

…..(6)

Alkaloid turunan Pyrazolon• Memberikan reaksi dengan Mayer dan

Bauchardat hanya dalam suasana asam (HCl)