Установление состава основных растворителей, прочих добавок и
полимерных связующих в штрихах записей документов,
выполненных пастами шариковых ручек
О.В. Тухканен, В.Г. Масленников, Э.Г. Товкач
(Южный РЦСЭ Минюста России,
г. Ростов-на-Дону)
В системе государственных судебно-экспертных учреждений Минюста
России при решении вопросов по установлению давности выполнения
записей документов используется единый методический (комплексный)
подход, основанный на изучении остаточного содержания высококипящих
органических растворителей в составе материала письма, которым
выполнены штрихи исследуемых записей; разработанный в Российском
федеральном центре судебной экспертизы при Минюсте России (ранее
ВНИИСЭ) в 1987 году на примере исследования записей, выполненных
пастами для шариковых ручек.
До настоящего времени полный и подробный анализ летучих
компонентов паст для шариковых ручек в штрихах, выявляемых методом
газожидкостной хроматографии, не проведен, а большинство судебно-
экспертных учреждений, проводящих исследования по установлению
давности выполнения записей, не имеют подобной технической
возможности.
Для анализа летучих компонентов паст шариковых ручек в Южном
РЦСЭ Минюста России был использован метод газовой хроматографии-масс-
спектрометрии путем термодесорбции летучих компонентов из штриха.
Перспективность данного подхода обусловлена тем, что исследование
летучих компонентов паст шариковых ручек методом газовой
хроматографии-масс-спектрометрии, путем их экстракции различными
растворителями, не позволяет однозначно судить о наличии тех или иных
компонентов в составе исследуемых объектов. Прежде всего, это связано с
тем, что большинство летучих компонентов паст представляют собой
органические соединения сложной структуры, вследствие чего выявить в
исследуемых экстрактах тот или иной компонент, либо добиться их полного
хроматографического разделения, не всегда возможно. Основной причиной,
в данном случае, является недостаточная эффективность метода экстракции,
из-за чего отдельные летучие компоненты, даже в экстрактах
свеженанесенных штрихов, выявляются на уровне следовых количеств, что
затрудняет их идентификацию; вдобавок ко всему, основные используемые
для этой цели растворители не могут обеспечить полноту экстракции всего
спектра компонентов. Поэтому обнаружить те или иные компоненты в
экстрактах исследуемых паст, как правило, довольно сложно, в связи с чем,
регистрацию хроматограмм необходимо проводить в режиме сканирования
не по полному ионному току, а по ионам с конкретными массовыми числами.
Но для этого нужно знать искомые компоненты.
2
Метод термодесорбции полностью лишен указанных недостатков,
интенсивность регистрируемых пиков существенно выше, как минимум на
порядок; наблюдается четкое и полное разделение всех регистрируемых на
хроматограмме компонентов.
Таким образом, для анализа и идентификации летучих компонентов в
штрихах данный метод, несомненно, является наиболее универсальным и
информативным.
Исследованию были подвергнуты порядка 50 паст для шариковых
ручек – исследовались пасты синего (фиолетового) и черного цветов,
наиболее часто встречающиеся в экспертной практике, различных фирм-
производителей, представленных на рынке канцтоваров г. Ростова-на-Дону, а
именно: «Bic», «Beifa», «Brauberg», «Сello (Maxriter и Pyramid)», «Corvina»,
«Cross», «Erich Krause», «Fregatte», «Galant», «Global», «Luxor», «Nixon»,
«Parker», «Pentel», «Pilot», «Regal», «Senator», «Tukzar», «Waterman»,
«Winning», «Zebra», а также стержни без маркировки. Все исследуемые
пасты были приобретены в одном из крупнейших супермаркетов
канцтоваров города в период 2004-2007 годов. Для проведения настоящей
работы также были представлены пасты «BIC» из коллекции Российского
ФЦСЭ при Минюсте России, приобретенные в начале 90-х годов.
В таблице 1 приведены характеристики двенадцати из всего количества
исследовавшихся паст, включающие все выявленные летучие компоненты в
том или ином сочетании, на примере которых будут проиллюстрированы
приведенные в настоящей работе хроматограммы.
Таблица 1 №
пасты
Наименование
(изготовитель) Цвет
Тип
красителя1
Тип смолы2 Тип смолы
3
1 «Regal»
(Германия) черный
КФ
Желтый азокраситель стирольный
циклогексанон-
формальдегидная
смола (CF)
2 «Fregatte»
(Китай) синий
СГФ
ЖФК
ГС
фенольный
----
(наличие
дибензилового
эфира)
3 «Corvina»
(Италия) синий ЖФК фталевый
смола алкидного
типа
4 «Pentel»
(Япония) черный
ЖФК
Желтый азокраситель стирольный
ацетофенон-
формальдегидная
смола (AF)
5 «Regal»
(Германия) синий
ЖФК
ГС стирольный
циклогексанон-
формальдегидная
смола (CF)
6 «Erich Krause»
(Германия) черный
ЖФК
Основной хризоидиновый стирольный
ацетофенон-
формальдегидная
смола (AF)
1 Полученные ТСХ-хроматограммы паст приведены в приложении №2 на рис. 13 (там же, в таблице 4,
приведена характеристика зон выявленных красителей). 2 Определение типа смолы методом ИК-Фурье-спектроскопии; полученные ИК-спектры паст приведены в
приложении №3 на рис. 14-23. 3 Определение типа смолы методом газовой хроматографии масс-спектрометрии путем установления
характерных летучих компонентов полимера – приложение №6, рис.64-68.
3
№
пасты
Наименование
(изготовитель) Цвет
Тип
красителя1
Тип смолы2 Тип смолы
3
7 «Cello Pyramid»
(Индия) синий
ЖФК
ГС стирольный
циклогексанон-
формальдегидная
смола (CF)
8 «Cello Maxriter»
(Индия) синий
ЖФК
ГС стирольный
ацетофенон-
формальдегидная
смола (AF)
9 «Waterman»
(США) синий
СГФ
ЖФК
Синий (не установлен)
стирольный
ацетофенон-
формальдегидная
смола (AF)
10 «Beifa PX»
(Китай) черный
Оранжевый (не установлен)
ЖФК
Желтый (не установлен)
Синий (не установлен)
Основной хризоидиновый
--- ----
11 «BIC»
(США) синий
СГФ
КФ фенольный
фенол-
формальдегидная
смола
12 «BIC»
(США) синий
СГФ
ЖФК стирольный
ацетофенон-
формальдегидная
смола (AF)
Исследование проводилось на газовом хроматографе «Кристалл
5000.1» с масс- спектрометрическим детектором «Finnigan Trace DSQ». Ввод
пробы штриха осуществлялся при помощи дозатора твердых проб
производства СКБ «Хроматэк Аналитик». Анализировали
«свеженанесенные» штрихи из верхнего слоя бумаги размером по 3-5 мм, что
исключает наличие на полученных хроматограммах пиков продуктов
термодесорбции бумаги.
Условия анализа: колонка кварцевая капиллярная ZB-1 (30 м × 0,25 мм
× 0,25 м); газ-носитель гелий; температура испарителя 200°С; нахождение
пробы в испарителе хроматографа 2 мин; поток газа-носителя через колонку
1 мл/мин; деление потока: split-less 1,5 мин, 1:50 2 мин, затем 1:10;
температура колонки: 50°С (2 мин), программирование до 250 °С (12
°С/мин); температура интерфейса детектора 250 °С; температура переходной
линии 250 °С; ионизация электронным ударом 70 эВ; ток эмиссии 100 мкА;
диапазон регистрируемых масс 40-450 а.е.м.; система обработки данных
«Xcalibur»; регистрация хроматограмм и масс-спектров компонентов в
режиме сканирования как по полному ионному току, так и по ионам с
конкретными массовыми числами; поиск по библиотекам масс-спектров
«NIST 08» и «Wiley 8n».
В Приложении 1 на рис. 1-12 приведены полученные ХМС-
хроматограммы штрихов, выполненных двенадцатью указанными пастами.
В Приложении 4 на рис. 24-51 приведены данные библиотечного
поиска по всем выявленным компонентам (масс-спектры, брутто и
структурные формулы), которые относятся к следующим классам
органических соединений:
1. Гликоли:
- Дипропиленгликоль (в виде трех разных изомеров) – пасты 9,11,12
(рис. 31-33);
4
- Гексиленгликоль – пасты 3,4,5,6 (рис. 25);
- Пропиленгликоль – пасты 3,6 (рис. 24).
2. Алифатические и ароматические эфиры гликолей:
- 2-Феноксиэтанол – пасты 1,2,3,4,5,6,7,8,9 (рис. 36);
- Феноксипропанол – пасты 4,5 (рис. 27);
- 2-Феноксиэтоксиэтанол – пасты 2,3,7,8,9, (рис. 46);
- 2-Этоксиэтоксиэтанол (карбитол) – пасты 9,11 (рис. 27).
3. Спирты:
- Бензиловый спирт – пасты 1,2,4,5,6,8,10 (рис. 28);
- 2-Этилгексанол – пасты 5,6 (рис. 29).
4. Алифатические (жирные) кислоты:
- Каприновая кислота – паста 8 (рис. 39);
- Лауриновая кислота – паста 8 (рис. 47);
- 2-Этилкапроновая кислота – паста 7 (рис. 34)
5. Ароматические амины:
- Анилин – паста 6 (рис. 26);
- Дифениламин – пасты 1,6 (рис. 49);
- 2-Этиланилин – паста 9 (рис. 35).
6. Прочие классы органических соединений, представленные такими
компонентами, как:
- Азобензол – паста 6 (рис. 50);
- Дибензиловый эфир (БА пластификатор) – паста 2 (рис. 51);
- Диэтилфталат – пасты 1,2,3,5,6,7,8,9 (рис. 48);
- Метилпирролидон – паста 12 (рис. 30)
- Производные 1Н-индола и 1Н-изоиндола – паста 10 (рис. 40-43);
- Производное 1,3-диоксана – пасты 4,5 (рис. 44);
- Трибутилфосфат – паста 4 (рис. 45);
- Фталевый ангидрид – пасты 2,3 (рис. 38).
Однозначно дать объяснение наличию некоторых из вышеуказанных
компонентов в составе исследуемых паст, при отсутствии сведений об их
рецептуре, невозможно. Основываясь на данных по компонентному составу
паст для шариковых ручек, приведенных в работе [7], гликоли, эфиры
гликолей и спирты относятся к основным растворителям, а все остальные
выявленные компоненты, могут быть отнесены к различным добавкам,
смазкам и загустителям, используемым при производстве паст для
шариковых ручек.
В таблице 2 все выявленные компоненты исследуемых паст
объединены в две группы – основные растворители и прочие добавки.
Таблица 2
№ пасты Основные растворители Прочие добавки
1
«Regal» Бензиловый спирт ,2-Феноксиэтанол Дифениламин, Диэтилфталат
2
«Fregatte»
Бензиловый спирт, 2-Феноксиэтанол,
2-Феноксиэтоксиэтанол
Дибензиловый эфир , Диэтилфталат
Фталевый ангидрид
5
№ пасты Основные растворители Прочие добавки
3
«Corvina»
Гексиленгликоль, Пропиленгликоль,
2-Феноксиэтанол, 2-Феноксиэтоксиэтанол Диэтилфталат, Фталевый ангидрид
4
«Pentel»
Бензиловый спирт, Гексиленгликоль,
2-Феноксиэтанол, Феноксипропанол произв. 1.3-Диоксана, Трибутилфосфат
5
«Regal»
Гексиленгликоль, Бензиловый спирт,
2-Феноксиэтанол, Феноксипропанол
2-Этилгексанол
произв. 1.3-Диоксана, Диэтилфталат
6
«Erich Krause»
Бензиловый спирт, Гексиленгликоль,
Пропиленгликоль, 2-Феноксиэтанол,
2-Этилгексанол
Анилин, Азобензол, Дифениламин,
Диэтилфталат
7
«Cello Pyramid» 2-Феноксиэтанол, 2-Феноксиэтоксиэтанол Диэтилфталат, 2-Этилкапроновая кислота
8
«Cello Maxriter»
Бензиловый спирт, 2-Феноксиэтанол
2-Феноксиэтоксиэтанол
Диэтилфталат, Капроновая кислота
Лауриновая кислота
9
«Waterman»
Дипропиленгликоль, Карбитол
2-Феноксиэтанол, 2-Феноксиэтоксиэтанол -----
10
«Beifa PX» Бензиловый спирт произв. Индола, произв. Изоиндола
11
«BIC» Дипропиленгликоль, Карбитол -----
12
«BIC» Дипропиленгликоль, N-Метилпиролидон -----
На основании полученных данных все исследуемые пасты можно
разделить на две основные группы:
- 1-я группа – пасты, содержащие в качестве основного растворителя 2-
Феноксиэтанол;
- 2-я группа – пасты, не содержащие 2- Феноксиэтанол.
К 1-ой группе относится большинство всех исследованных паст.
Ко 2-ой группе относится незначительное количество исследованных
паст, а именно:
- пасты, содержащие в качестве основного растворителя Бензиловый
спирт (из всех анализируемых паст это некоторые пасты «Beifa» и часть
стержней без маркировки);
- пасты, содержащие в качестве основных растворителей
Дипропиленгликоль с Карбитолом (паста 11) и N-Метилпирролидоном (паста
12).
Дальнейшее исследование проводилось для сопоставления данных по
степени изменения остаточного содержания таких компонентов, как
Дибензиловый эфир, Дифениламин, Диэтилфталат, Каприновая, Лауриновая
и 2-Этилкапроновая кислоты, Фталевый ангидрид, при условии их значимого
содержания в штрихе; и основных растворителей.
Исследование проводилось на газовом хроматографе «Кристалл
2000М» с пламенно-ионизационным детектором, дополнительно
оборудованным предколонкой и краном обратной продувки. Ввод пробы
штриха осуществлялся при помощи дозатора твердых проб производства
СКБ «Хроматэк Аналитик». Анализировали как свеженанесенные штрихи,
так и штрихи, имеющие абсолютную давность выполнения 6 месяцев, т.е.
период, соответствующий наиболее интенсивной фазе активного «старения»;
6
протяженностью 10 мм, выполненные со средним нажимом на стандартной
офисной бумаге. Образцы хранились в условиях лаборатории в закрытом
шкафу.
Условия анализа: колонка кварцевая капиллярная DB-5 (30 м × 0,32 мм
× 0,25 м); температура испарителя 200°С; температура детектора 200°С;
нахождение пробы в испарителе хроматографа 2 мин; газ-носитель азот,
поток газа-носителя через колонку 1,5 мл/мин; деление потока: split-less 1,5
мин, затем 1:20; температура колонки: 50°С (3 мин), программирование до
200 °С (18 °С/мин); время анализа 15 мин.
Полученные ГЖХ-хроматограммы исследуемых паст приведены в
приложении 5 на рис. 52-63.
Визуальное сопоставление полученных хроматограмм свидетельствует
о том, что содержание указанных компонентов, в сравнении с основными
растворителями, существенно не изменяется во времени, в частности за
указанный период.
Полученные данные могут свидетельствовать о том, что для паст,
содержащих данные компоненты, количественные характеристики их
содержания, по-видимому, также можно использовать в качестве
дополнительного критерия при определении относительного содержания
основных растворителей в штрихах, наряду с количественными
характеристиками содержания красителей пасты в анализируемом штрихе.
Безусловно, что однозначное решение данного вопроса требует проведения
дополнительного всестороннего исследования, в ходе которого необходимо
сопоставить и оценить данные по изменению остаточного содержания
основных растворителей, в частности 2-Феноксиэтанола, как относительно
количественных характеристик содержания красителей пасты в
анализируемом штрихе, так и количественных характеристик содержания
подобных компонентов.
Необходимо также отметить, что для паст, в состав которых входит
смесь Бензилового спирта с 2-Этилгексанолом, данные компоненты
регистрируются на хроматограммах в виде сдвоенного пика. С течением
времени существенно уменьшается только содержание Бензилового спирта, а
содержание 2-Этилгексанола практически не изменяется; по истечению
незначительного периода времени данный пик уже полностью
идентифицируется как 2-Этилгексанол (рис. 5,56).
Далее была предпринята попытка соотнести тип связующего (смолы)
исследуемых паст – первоначально устанавливался методом ИК-Фурье-
спектроскопии (приложение №3, рис. 14-23), с данными по наличию в них
отдельных компонентов. Сопоставление полученных данных не позволило в
полном объеме сделать какие-либо однозначные выводы по данному
вопросу. Тем не менее, необходимо отметить, что все исследуемые пасты,
содержащие фталевый ангидрид в значительном количестве, имеют смолу
«фталевого» типа. При этом тип связующего одной из исследуемых паст
(паста «10» – «Beifa PX»), несмотря на наличие на полученном ИК-спектре
пасты (рис. 21) интенсивных полос поглощения в областях 1725 и 1290 см-1
,
7
совокупность которых характерна для смолы «фталевого» типа, нельзя
отнести к подобной; поскольку результаты хроматографического
исследования (рис. 10) свидетельствуют об отсутствии в ее составе
Фталевого ангидрида. Наличие на полученном ИК-спектре пасты «10»
указанных полос поглощения, соответствующих валентным колебаниям
связей С=О и С–О, свидетельствует о наличии в составе пасты соединений,
содержащих сложноэфирную группу, какими могут быть, например,
полиэфирные алкидные смолы.
В связи с отсутствием исследовательских данных, посвященных
установлению типа полимерных связующих современных паст шариковых
ручек методом ИК-Фурье-спектроскопии4, заключительная стадия
настоящего исследования была посвящена возможности изучения типа
полимерного связующего паст путем определения специфических летучих
компонентов полимера методом газовой хроматографии-масс-спектрометрии
(термодесорбция летучих компонентов из штриха).
За основу были взяты исследовательские данные, изложенные в работе
[8], авторами которой был проведен анализ 24 образцов чистых полимеров,
использующихся производителями паст шариковых ручек в качестве
связующего. По результатам проведенных исследований был предложен
новый способ анализа смол паст шариковых ручек непосредственно на
бумаге и без предварительной пробоподготовки.
В таблице 3 указаны приведенные в работе [8] типы чистых связующих
и их коммерческие названия, химические структуры и названия их основных
мономеров или олигомеров, а также значения m/z характерных ионов,
наблюдаемых в MS-спектрах, полученных после термодесорбции.
Таблица 3
4 Последнее издание приходится на 1993 год, где указано, что ИК-спектры паст зарубежного производства
отличаются от соответствующих для паст отечественного производства. Иными источниками, касаемыми
анализа паст указанным методом, авторы не располагают.
8
Все полимерные связующие паст шариковых были отнесены к пяти
основным типам смол:
- ацетофенон-формальдегидные (AF) смолы;
- циклогексанон-формальдегидные (CF) смолы;
- смолы алкидного типа;
- смолы, содержащие природные компоненты (канифоль, каучук, в том
числе и модифицированные),
- фенол-формальдегидные смолы.
В работе [8] указывалось, что основными связующими исследуемых
образцов паст шариковых ручек являются ацетофенон-формальдегидные,
циклогексанон-формальдегидные и различные алкидные смолы, а также их
смеси. Для незначительной части исследуемых образцов паст (для 8 из 121)
установить тип связующего не представилось возможным – анализ
полученных хроматограмм не показал наличие никаких пиков, относящихся
к исследованным чистым полимерам.
С учетом вышеприведенных данных нами был проведен
дополнительный анализ всех ранее полученных ХМС- хроматограмм паст
шариковых ручек. Проведенный анализ показал реальную возможность
установления полимерного связующего паст шариковых ручек указанным
способом.
В приложении №6 на рис. 64-68 приведены образцы ХМС-
хроматограмм штрихов записей, полученные сканированием по ионам с
приведенными выше значениями m/z, соответствующим летучим
компонентам полимерных связующих указанных типов смол, за
исключением компонентов смол алкидного типа (фталевый ангидрид,
спирты, жирные кислоты), включающие и данные библиотечного поиска.
В отдельный блок паст, для которых не представилось возможным
установить тип полимерного связующего, нами были выделены пасты,
содержащие пластификаторы, в частности дибензиловый эфир.
Далее исследованию были подвергнуты записи, выполненные пастами,
выпускавшимися ранее в СССР. Для анализа использовались записи из
коллекций 80-х годов прошлого столетия, содержащие сведения о
производителе пасты и ее составе. В данных пастах использовались
следующие типы смол: алкидные смолы фталатного типа (фталопал),
алкидные смолы, модифицированные канифолью (КМ), и фенольно-
формальдегидные смолы (ФЛ).
Полученные результаты свидетельствуют о том, что для записей 30-ти
летней давности, на сегодняшний день также возможно определение летучих
компонентов полимерных связующих и, соответственно, их отнесение к
одному из указанных выше типов смол. Для паст, содержащих смолу ФЛ,
установлена дополнительная возможность определение типа полимерного
связующего путем определения такого компонента, как Bisphenol A
(приложение 6, рис. 68).
9
10
Литература: 1. Батыгина Н.А. и др. Установление факта несоответствия возраста
рукописных записей, выполненных шариковыми ручками, дате, указанной в
документе // Экспертная техника. М., 1993. Вып. 122.
2. Бежанишвили Г.С., Батыгина Н.А., Тросман Э.А. О возможности
определения возраста оттисков печатей и штампов по содержанию в штрихах
летучих компонентов. // Экспертная техника. М., 1998. Вып. 126.
3. Даллакян П.Б. Исследование паст для шариковых ручек в штрихах
методом хромато-масс-спектрометрии // Экспертная техника. М., 1993. Вып. 122.
4. Тросман Э.А., Черткова Т.Б. Комплексное криминалистическое
исследование документов в целях установления давности их выполнения //
Актуальные проблемы теории и практики судебной экспертизы: Докл. и сообщения
на междунар. конференции «Восток – Запад: партнерство в судебной экспертизе»,
Нижний Новгород, 6-10 сентября 2004. М., Нижний Новгород, 2004.
5. Тросман Э.А., Черткова Т.Б. Комплексный подход к решению задач по
установлению давности выполнения документов // Теория и практика судебной
экспертизы. Научно-практический журнал №1 2007, - М., Наука, 2007.
6. Тросман Э.А., Черткова Т.Б. Обзор докладов и сообщений на IV
Международной конференции Европейской рабочей группы по экспертизе
документов (Нидерланды, 28-30 сентября 2006 г.) // Теория и практика судебной
экспертизы. Научно-практический журнал №1 2007, - М., Наука, 2007.
7. Richard L. Brunell and Kenneth R. Crawford. Advances in the Forensis analysis
and dating of writing ink / 2003 by Charles C. Thomas Publisher, LTD. Springfield,
USA.
8. J. Bugler, H. Buchner, A. Dallmayer Characterization of ballpoint pen inks by
thermal desorption and gas chromatography-mass spectrometry. J Forensic Sci, Sept
2005, Vol. 503, № 5.
11
ПРИЛОЖЕНИЕ 1 (рис. 1-12)
Рис. 1. ХМС-хроматограмма штриха, выполненного пастой «Regal» (паста «1»)
RT: 2.99 - 16.81
3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16
Time (min)
0
2
4
6
8
10
12
14
16
18
20
22
24
26
28
30
32
34
36
38
40
42
44
46
48
50
Rela
tive
Abun
danc
e
Дифениламин
Диэтилфталат
2-Феноксиэтанол
Бензиловыйспирт
11.0
9
15.5
5
15.1
4
8.5
5
NL: 3.15E8
m/z=78.50-79.50+93.50-94.50+148.50-149.50+168.50-169.50F:MSpasta_4_2
12
Рис. 2 ХМС-хроматограмма штриха, выполненного пастой «Fregatte» (паста «2»)
RT: 3.96 - 16.59
4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16
Time (min)
0
2
4
6
8
10
12
14
16
18
20
22
24
26
28
30
32
34
36
38
40
42
44
46
48
50
Rela
tive
Abundan
ce
Бензиловыйспирт
Дибензиловыйэфир
(БАПластификатор)
2-Феноксиэтанол
Диэтилфталат
2-Феноксиэтоксиэтанол
Фталевыйангидрид
11.0
1
15.
89
8.5
1
14.
32
15.1
4
12.0
0
NL: 1.98E8
m/z=75.50-76.50+78.50-79.50+91.50-92.50+93.50-94.50+148.50-149.50 F:MS pasta_5_2
13
Рис. 3. ХМС-хроматограмма штриха, выполненного пастой «Corvina» (паста «3»)
RT: 3.43-16.18
4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16
Time(min)
0
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
55
60
65
70
75
80
85
90
95
100
Rel
ativ
eAbu
ndan
ce
2-Феноксиэтоксиэтанол
Диэтилфталат
Пропиленгликоль
Гексиленгликоль
2-Феноксиэтанол
Фталевыйангидрид
11.1
3
6.90
14.3
6
12.0
1
4.15
15.1
3
NL:1.62E9
TICF: MS
pasta_10_2
14
Рис. 4. ХМС-хроматограмма штриха, выполненного пастой «Pentel» (паста «4»)
RT: 3.95 - 16.03
4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16
Time (min)
0
2
4
6
8
10
12
14
16
18
20
22
24
26
28
30
32
34
36
38
40
42
44
46
48
50
Rel
ativ
eA
bundanc
e
Производное
1,3
-Диоксана
Трибутилфосфат
Бензиловыйспирт
Гексиленгликоль
2-Феноксиэтанол
11.3
6Феноксипропанол
10.9
9
13.7
4
14.3
9
6.7
3
8.6
1
NL: 1.08E8
m/z=58.50-59.50+78.50-79.50+82.50-83.50+93.50-94.50+
98.50-99.50 F: MSpasta_34_1
15
Рис. 5. ХМС-хроматограмма штриха, выполненного пастой «Regal» (паста «5»)
RT: 3.00 - 15.96
3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15
Time (min)
0
2
4
6
8
10
12
14
16
18
20
22
24
26
28
30
32
34
36
38
40
42
44
46
48
50
Rela
tive
Abund
ance
2-Этилгексанол
Бензиловыйспирт 11.3
5
8.5
1
Гексиленгликоль
2-Феноксиэтанол
Феноксипропанол
Производное
1,3
-Диоксана
Диэтилфталат
11.0
6
8.5
9
6.7
3
15.1
3
13.7
3
NL: 2.89E8
m/z=
56.50-57.50+58.50-59.50+78.50-79.50+82.50-83.50+93.50-94.50+148.50-149.50 F: MSpasta_3_1
16
Рис. 6. ХМС-хроматограмма штриха, выполненного пастой «Erich Krause» (паста «6»)
RT: 2.57 - 16.49
4 6 8 10 12 14 16
Time (min)
0
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
13
14
15
16
17
18
19
20
21
22
23
24
25
Re
lative
Ab
un
da
nce
2-Феноксиэтанол
Азобензол
Диэтилфталат
2-Этилгексанол
Бензиловыйспирт
6.7
3
7.7
8
Пропиленгликоль
Гексиленгликоль
Анилин
8.5
1
Дифениламин
11
.04
8.6
2
15
.54
15.7
0
15
.15
4.1
8
NL: 4.32E8
m/z=44.50-45.50+56.50-57.50+58.50-59.50+76.50-77.50+78.50-79.50+92.50-93.50+93.50-94.50+148.50-149.50+168.50-169.50 F: MS pasta_2_2
17
Рис. 7. ХМС-хроматограмма штриха, выполненного пастой «Cello Pyramid» (паста «7»)
RT: 3.47-16.18
4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16
Time(min)
0
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
55
60
65
70
75
80
85
90
95
100
Rel
ativ
eAbu
ndan
ce
2-Этилкапроноваякислота
Диэтилфталат
2-Феноксиэтоксиэтанол
2-Феноксиэтанол
11.0
1
14.3
2
9.94
15.1
5
NL:4.95E8
TICF: MS
pasta_20_2
18
Рис. 8. ХМС-хроматограмма штриха, выполненного пастой «Cello Maxriter» (паста «8»)
RT: 3.50-16.16
4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16
Time (min)
0
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
55
60
65
70
75
80
Rel
ative
Abun
danc
e
Диэтилфталат
Лауриноваякислота
Каприноваякислота
2-Феноксиэтоксиэтанол
2-Феноксиэтанол
14.9
7
Бензиловыйспирт
11.0
0
14.3
3
15.1
4
12.8
2
8.51
NL:6.67E8
TICF: MS
pasta_21_2
19
Рис. 9. ХМС-хроматограмма штриха, выполненного пастой «Waterman» (паста «9»)
RT: 3.96 - 16.01
4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16
Time (min)
0
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
55
60
65
70
Rel
ativ
eA
bundance
Диэтилфталат
2-Феноксиэтоксиэтанол
Дипропиленгликоль
(триизомера
8.3
7-9
.01)
2-Этоксиэтоксиэтанол
(Карбитол)
2-Феноксиэтанол
2-Этиланилин
11.0
5
8.6
28.6
6
14.3
4
8.3
7
9.0
1
8.0
6
15
.15
10.2
3
NL: 2.80E8
m/z=44.50-45.50+58.50-59.50+
93.50-94.50+105.50-106.50+148.50-149.50 F: MSpasta_17_2
20
Рис. 10. ХМС-хроматограмма штриха, выполненного пастой «Beifa PX» (паста «10»)
RT: 3.98- 15.99
4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15
Time(min)
0
2
4
6
8
10
12
14
16
18
20
22
24
26
28
30
32
34
36
38
40
42
44
46
48
50
Rela
tive
Abu
nda
nce
Производное
1Н
-Изоиндола
Производное
1Н
-Индола
12.4
6Производное
1Н
-Индола
Бензиловыйспирт
14.7
1Производное
1Н
-Индола
8.5
2
13.
33
12.
77
NL:
1.77E8
m/z=78.50-79.50+157.50-158.50+159.50-160.50
F: MSpasta_31_2
21
Рис. 11. ХМС-хроматограмма штриха, выполненного пастой «BIC» (паста «11»)
RT: 3.99- 15.96
4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15
Time(min)
0
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
55
60
65
70
75
80
85
90
95
100
Rel
ativ
eA
bunda
nce
Дипропиленгликоль
(триизомера
8.36
-8-9
5)
2-Этоксиэтоксиэтанол
(Карбитол)
7.9
6
8.67
8.62
8.3
6
8.9
5
NL:9.42E8
TICF: MSbic_03_02
22
Рис. 12. ХМС-хроматограмма штриха, выполненного пастой «BIC» (США) (паста «12»)
RT: 3.93- 15.97
4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15
Time(min)
0
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
55
60
65
70
75
80
85
90
95
100
Rel
ativ
eA
bund
ance
Дипропиленгликоль
(триизомера
8.12,
8.3
9-8
.77)
N-Метилпирролидон
8.39
8.12
8.17
8.44
8.7
7
NL:
6.08E8
TICF: MSbic_09_21
23
ПРИЛОЖЕНИЕ 2 (рис. 13, таб. 4)
Полученные ТСХ-хроматограммы красителей исследуемых паст5
1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12
1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12
Рис. 13. ТСХ-хроматограммы исследуемых паст
(А – получены в системе 1, Б – получены в системе 2)
5 Для определения состава красителей из штрихов паст были взяты соскобы красящего вещества;
«вымывание» красителей осуществлялось диметилформамидом с помощью микрокапилляров на стартовую
линию пластинки «Merk»; хроматографирование проводилось последовательно в системах 1 (этилацетат :
изопропанол : вода : уксусная кислота - 30:15:10:1) и 2 (изопропанол : вода : аммиак 25% водн. - 30:17,5:2,5).
А
Б
24
Таблица 4
Характеристика зон выявленных красителей
№
пасты Краситель Цвет зоны Rf зоны
1
«Regal»
КФ
сине-фиолетовый
фиолетовый
светло-фиолетовый
0,29
0,34
0,39
Желтый азокраситель желтый 0,61
2
«Fregatte»
СГФ бирюзовый 0,00
ЖФК
сине-фиолетовый
фиолетовый
светло-фиолетовый
светло-фиолетовый
0,29
0,34
0,39
0,44
ГС синий
синий
0,35
0,43
3
«Corvina» ЖФК
сине-фиолетовый
фиолетовый
светло-фиолетовый
светло-фиолетовый
0,29
0,34
0,39
0,44
4
«Pentel»
ЖФК
сине-фиолетовый
фиолетовый
светло-фиолетовый
светло-фиолетовый
0,29
0,34
0,39
0,44
Желтый азокраситель желтый 0,65
5
«Regal»
ЖФК
сине-фиолетовый
фиолетовый
светло-фиолетовый
светло-фиолетовый
0,29
0,34
0,39
0,44
ГС синий
синий
0,35
0,43
6
«Erich Krause»
ЖФК
сине-фиолетовый
фиолетовый
светло-фиолетовый
светло-фиолетовый
0,29
0,34
0,39
0,44
Основной хризоидиновый желто-коричневый 0,97
7
«Cello Pyramid»
ЖФК
сине-фиолетовый
фиолетовый
светло-фиолетовый
светло-фиолетовый
0,29
0,34
0,39
0,44
ГС синий
синий
0,35
0,43
8
«Cello Maxriter»
ЖФК
сине-фиолетовый
фиолетовый
светло-фиолетовый
светло-фиолетовый
0,29
0,34
0,39
0,44
ГС синий
синий
0,35
0,43
9
«Waterman»
СГФ бирюзовый 0,00
ЖФК
сине-фиолетовый
фиолетовый
светло-фиолетовый
0,29
0,34
0,39
Неустановлен синий 0,48
25
№
пасты Краситель Цвет зоны Rf зоны
10
«Beifa PX»
Неустановлен оранжевый 0,23
ЖФК
сине-фиолетовый
фиолетовый
светло-фиолетовый
светло-фиолетовый
0,29
0,34
0,39
0,44
Неустановлен желтый 0,42
Неустановлен синий 0,48
Основной хризоидиновый желто-коричневый 0,97
11
«BIC»
СГФ бирюзовый 0,00
Неустановлен фиолетовый 0,08
КФ
сине-фиолетовый
фиолетовый
светло-фиолетовый
0,29
0,34
0,39
Неустановлен фиолетовый 0,46
12
«BIC»
СГФ бирюзовый 0,00
Неустановлен бирюзовый 0,063
Неустановлен фиолетовый 0,08
Неустановлен бирюзовый 0,19
ЖФК
сине-фиолетовый
фиолетовый
светло-фиолетовый
светло-фиолетовый
0,29
0,34
0,39
0,44
26
ПРИЛОЖЕНИЕ 3 (рис. 14-23)
Полученные ИК-спектры исследуемых паст6
Рис. 14. Образец ИК-спектров паст «Regal» (пасты «1» и «5»)
Рис. 15. ИК-спектр пасты «Fregatte» (паста «2»)
6 Определение типа смолы паст проводили методом ИК-Фурье-спектроскопии. Регистрацию ИК-спектров
осуществляли на спектрофотометре «Infralum FT 801», соединенном с ИК-микроскопом «Micran»;
спектральный диапазон регистрации 4000-600 см-1
, разрешение 4 см-1
, число сканирований 25; поскольку
анализировались пасты в стержнях, то их наносили тонким слоем на окно из селенида цинка и выдерживали
под сушильной лампой в течение 1 часа. Тип смолы пасты определялся по совокупности основных полос в
ИК-спектре: смола стирольного типа – полосы поглощения в областях 1495, 755 см-1
, смола фенольного
типа – 1510, 830 см-1
, смола фталевого типа – 1725, 1290, 740 см-1
.
27
Рис. 16. ИК-спектр пасты «Corvina» (паста «3»)
Рис. 17. ИК-спектр пасты «Pentel» (паста «4»)
28
Рис. 18. ИК-спектр пасты «Erich Krause» (паста «6»)
Рис. 19. Образец ИК-спектров паст «Cello» (пасты «7» и «8»)
29
Рис. 20. ИК-спектр пасты «Waterman» (паста «9»)
Рис. 21. ИК-спектр пасты «Beifa PX» (паста «10»)
30
Рис. 22. ИК-спектр пасты «BIC» (паста «11»)
Рис. 23. ИК-спектр пасты «BIC» (паста «12»)
31
ПРИЛОЖЕНИЕ 4 (рис. 24-51)
Name: Propylene Glycol
Formula: C3H8O2
MW: 76 CAS#: 57-55-6 NIST#: 291457 ID#: 3553 DB: replib
Other DBs: TSCA, RTECS, USP, HODOC, NIH, EINECS, IRDB
Contributor: NIST Mass Spectrometry Data Center, 1998.
10 largest peaks:
45 999 | 43 181 | 29 104 | 31 99 | 27 69 |
44 64 | 61 60 | 42 30 | 46 27 | 57 26 |
Synonyms: 1.1,2-Propanediol. 2.à-Propylene glycol. 3.Methyl glycol. 4.Methylethyl glycol. 5.Methylethylene glycol.
6.Monopropylene glycol. 7.PG 12. 8.Sirlene. 9.1,2-Dihydroxypropane. 10. 1,2-Propylene glycol
Рис. 24. Данные библиотечного поиска для пика компонента со временем удерживания 4.15-4.18,
обнаружен в пастах «3,6»
Name: Hexylene Glycol
Formula: C6H14O2
MW: 118 CAS#: 107-41-5 NIST#: 134019 ID#: 6441 DB: replib
Other DBs: Fine, TSCA, RTECS, EPA, USP, HODOC, NIH, EINECS, IRDB
Contributor: NIST Mass Spectrometry Data Center, 1994
10 largest peaks:
59 999 | 43 937 | 41 286 | 56 254 | 45 227 |
31 216 | 42 208 | 29 148 | 57 142 | 15 141 |
Synonyms: 1.2,4-Pentanediol, 2-methyl-. 2.à,à,à'-Trimethyltrimethylene glycol. 3.Diolane. 4.Isol. 5.1,1,3-Trimethyltrimethylenediol.
6.2-Methyl-2,4-pentandiol. 7.2-Methyl-2,4-pentanediol. 8.2,4-Dihydroxy-2-methylpentane. 9.4-Methyl-2,4-pentanediol.
10.2-Methyl-pentane-2,4-diol
Рис. 25. Данные библиотечного поиска для пика компонента со временем удерживания 6.73-6.90,
обнаружен в пастах «3,4,5,6»
(Text File) pasta_2_2#208-213 RT: 4.12-4.15 AV: 6 SB: 74 3.88-4.03 , 4.39-4.63
40 50 60 70 80 90 100 110 1200
50
100
43
45
576166 71 76 92 115
(replib) Propylene Glycol
40 50 60 70 80 90 100 110 1200
50
100
43
45
5761
73
OH
HO
(Text File) pasta_3_1#686-691 RT: 6.71-6.73 AV: 6 SB: 49 6.52-6.65 , 6.91-7.03
40 50 60 70 80 90 100 1100
50
100
41
43
45
47 51
56
59
6167 71 77 81
85103
(replib) Hexylene Glycol
40 50 60 70 80 90 100 1100
50
100
41
43
45
47 51
56
59
61
63 67 71 75 79 83
85
91 97
103
HO
OH
32
Name: Aniline
Formula: C6H7N
MW: 93 CAS#: 62-53-3 NIST#: 782 ID#: 11998 DB: replib
Other DBs: Fine, TSCA, RTECS, EPA, HODOC, EINECS, IRDB
10 largest peaks:
93 999 | 66 334 | 65 183 | 39 178 | 92 106 |
28 80 | 38 75 | 94 67 | 40 64 | 41 62 |
Synonyms: 1.Benzenamine/ 2.Aminobenzene. 3.Aminophen. 4.Anyvim. 5.Benzene, amino-. 6.Blue Oil. 7.C.I. 76000. 8.Phenylamine.
9.Aniline Oil. 10.Aniline reagent
Рис. 26. Данные библиотечного поиска для пика компонента со временем удерживания 7.78,
обнаружен в пасте «6»
Name: Ethanol, 2-(2-ethoxyethoxy)-
Formula: C6H14O3
MW: 134 CAS#: 111-90-0 NIST#: 290793 ID#: 3658 DB: replib
Other DBs: Fine, TSCA, RTECS, EPA, HODOC, NIH, EINECS, IRDB
Contributor: NIST Mass Spectrometry Data Center, 1998.
10 largest peaks:
45 999 | 59 337 | 31 249 | 72 238 | 29 154 |
43 130 | 73 124 | 60 92 | 27 78 | 44 69 |
Synonyms: 1.Carbitol. 2.APV. 3.Diethylene Glycol ethyl ether. 4.Diethylene glycol monoethyl ether. 5.Diglycol monoethyl ether.
6.Dioxitol. 7.Dowanol DE. 8.Ethanol, 2,2'-oxybis-, monoethyl ether. 9.Ethyl carbitol. 10.Ethyl digol
Рис. 27. Данные библиотечного поиска для пика компонента со временем удерживания 7.96-8.06,
обнаружен в пастах «9,11»
(Text File) pasta_2_2#874-890 RT: 7.72-7.81 AV: 17 SB: 62 7.94-8.27
40 80 120 160 200 240 2800
50
100
46
66
74
93
104 133 207 281
(replib) Aniline
40 80 120 160 200 240 2800
50
100
40
66
78
93
NH2
(Text File) pasta_17_2#936-940 RT: 8.06-8.08 AV: 5
40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 1400
50
10045
59
69
72
86 94 103 116 135
(replib) Ethanol, 2-(2-ethoxyethoxy)-
40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 1400
50
10045
59
72
89104
116
O OH
O
33
Name: Benzyl Alcohol
Formula: C7H8O
MW: 108 CAS#: 100-51-6 NIST#: 151560 ID#: 38877 DB: mainlib
Other DBs: Fine, TSCA, RTECS, EPA, USP, HODOC, NIH, EINECS, IRDB
Contributor: Chemical Concepts
10 largest peaks:
79 999 | 108 890 | 107 692 | 77 547 | 51 222 |
91 187 | 78 113 | 50 104 | 39 102 | 80 95 |
Synonyms: 1.Benzenemethanol. 2.à-Hydroxytoluene. 3.à-Toluenol. 4.(Hydroxymethyl)benzene. 5.Benzenecarbinol. 6.Phenylcarbinol.
7.Phenylmethanol. 8.Phenylmethyl alcohol. 9.Methanol, phenyl-. 10.Benzoyl alcohol
Рис. 28. Данные библиотечного поиска для пика компонента со временем удерживания 8.51-8.61,
обнаружен в пастах «1,24,8,10»
Name: 1-Hexanol, 2-ethyl-
Formula: C8H18O
MW: 130 CAS#: 104-76-7 NIST#: 114109 ID#: 5232 DB: replib
Other DBs: Fine, TSCA, RTECS, EPA, HODOC, NIH, EINECS, IRDB
Contributor: NIST Mass Spectrometry Data Center, 1990.
10 largest peaks:
57 999 | 41 454 | 55 366 | 43 287 | 56 271 |
70 266 | 83 253 | 29 179 | 39 158 | 69 140 |
Synonyms: 1.Ethylhexanol. 2.2-Ethyl-1-hexanol. 3.2-Ethylhexan-1-ol. 4.2-Ethylhexanol. 5.2-Ethylhexyl alcohol. 6.2-Ethyl-hexanol-1.
7.Ethylhexyl alcohol. 8.2-EH. 9.Aerofroth 88. 10.Surfynol 104A..
Рис. 29. Данные библиотечного поиска для пика компонента со временем удерживания 8.59-8.62,
обнаружен в пастах «5,6»
(Text File) pasta_5_1#1019 RT: 8.51 AV: 1
40 50 60 70 80 90 100 110 1200
50
100
4044
51
53 65
69
77
79
85
91
108
(mainlib) Benzyl Alcohol
40 50 60 70 80 90 100 110 1200
50
100
43
51
53 6574
77
79
85
91
108
HO
(Text File) pasta_1#1043-1045 RT: 8.64-8.65 AV: 3 SB: 35 6.61-6.70 , 6.87-6.97
40 50 60 70 80 90 100 110 1200
50
100
41
43
53
55
57
62 67
70
83
8998 112
(replib) 1-Hexanol, 2-ethyl-
40 50 60 70 80 90 100 110 1200
50
100
41
43
53
55
57
67
70 83
98112
OH
34
Name: 2-Pyrrolidinone, 1-methyl-
Formula: C5H9NO
MW: 99 CAS#: 872-50-4 NIST#: 65195 ID#: 12903 DB: replib
Other DBs: Fine, TSCA, RTECS, EPA, HODOC, NIH, EINECS, IRDB
Contributor: J.T. CLERC, ORGANIC CHEM. LAB., ETH, ZURICH, SWITZ.
10 largest peaks:
99 999 | 44 889 | 98 796 | 42 597 | 41 376 |
43 172 | 28 168 | 71 132 | 39 106 | 70 101 |
Synonyms:
1.M-Pyrol 2.N-Methyl-à-pyrrolidinone 3.N-Methyl-à-pyrrolidone 4.N-Methyl-ç-butyrolactam 5.N-Methyl-2-pyrrolidinone
6.N-Methyl-2-pyrrolidone 7.N-Methylpyrrolidinone 8.N-Methylpyrrolidone 9.NMP 10.1-Methyl-2-Pyrrolidinone
Рис. 30. Данные библиотечного поиска для пика компонента со временем удерживания 8.17,
обнаружен в пасте «12»
Name: 2-Propanol, 1,1'-oxybis-
Formula: C6H14O3
MW: 134 CAS#: 110-98-5 NIST#: 291415 ID#: 3660 DB: replib
Other DBs: Fine, TSCA, RTECS, NIH, EINECS, IRDB
Contributor: NIST Mass Spectrometry Data Center, 1998.
10 largest peaks:
45 999 | 59 571 | 42 566 | 89 529 | 43 345 |
31 296 | 41 241 | 47 160 | 29 112 | 57 110 |
Synonyms: 1.2-Propanol, 1,1'-oxydi-. 2.Bis(2-hydroxypropyl) ether. 3.1,1'-Oxydi-2-propanol. 4.Dipropylene glycol.
5.2,2'-Dihydroxydipropyl ether. 6.2,2'-Dihydroxyisopropyl ether. 7.4-Oxaheptane-2,6-diol. 8.Dipropylenglykol
9. Di-1,2-propylene glycol. 10. DPG
Рис. 31. Данные библиотечного поиска для пика компонента со временем удерживания 8.12-8.36,
обнаружен в пастах «9,11,12»
(Text File) bic_09_21#958-959 RT: 8,18-8,18 AV: 2 SB: 19 8,09-8,12 , 8,23-8,29
40 50 60 70 80 90 100 1100
50
100
42
44
4756
64
71
80 8489
95
99
(replib) 2-Pyrrolidinone, 1-methyl-
40 50 60 70 80 90 100 1100
50
100
42
44
5671
99
ON
(Text File) pasta_17_2#987-994 RT: 8.33-8.37 AV: 8
40 80 120 160 200 240 2800
50
10045
59
71
89
97 115 135 281
(replib) 2-Propanol, 1,1'-oxybis-
40 80 120 160 200 240 2800
50
10045
59
71
89
101
HO
O
OH
35
Name: 1-Propanol, 2-(2-hydroxypropoxy)-
Formula: C6H14O3
MW: 134 CAS#: 106-62-7 NIST#: 161669 ID#: 6407 DB: replib
Other DBs: Fine, HODOC, EINECS
Contributor: Chemical Concepts
10 largest peaks:
59 999 | 31 308 | 103 294 | 45 240 | 41 154 |
43 96 | 29 67 | 42 63 | 57 39 | 58 34 |
Synonyms: 1.2-(2-Hydroxypropoxy)-1-propanol. 2.Dipropylene glycol. 3.1-Propanol 2-2-hydroxypropyl.
Рис. 32. Данные библиотечного поиска для пика компонента со временем удерживания 8.44-8.67,
обнаружен в пастах «9,11,12»
Name: Dipropylene glycol
Formula: C6H14O3
MW: 134 CAS#: 25265-71-8 NIST#: 133442 ID#: 24521 DB: mainlib
Other DBs: TSCA, RTECS, HODOC, EINECS
Contributor: NIST Mass Spectrometry Data Center, 1994
10 largest peaks:
59 999 | 31 329 | 103 304 | 45 258 | 41 170 |
43 128 | 29 100 | 42 86 | 57 58 | 27 57 |
Synonyms: 1.Propanol, oxybis-. 2.Bis-(2-hydroxy-propyl)-ether
Рис. 33. Данные библиотечного поиска для пика компонента со временем удерживания 8.77-9.01,
обнаружен в пастах «9,11,12»
(History) pasta_17_2#1040 RT: 8.62 AV: 1
40 50 60 70 80 90 100 110 120 1300
50
100
45
49
59
63 71 77 85
103
117
(replib) 1-Propanol, 2-(2-hydroxypropoxy)-
40 50 60 70 80 90 100 110 120 1300
50
100
41
45
49
57
59
63 75 85 90
103
O
HO OH
(Text File) pasta_17_2#1109-1114 RT: 8.99-9.02 AV: 6 SB: 91 8.63-8.93 , 9.12-9.30
40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 1400
50
100
41
45
51
59
7277 85 98
103
120 134
(mainlib) Dipropylene glycol
40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 1400
50
100
41
45
59
75 89
103
HO
O
OH
36
Name: Hexanoic acid, 2-ethyl-
Formula: C8H16O2
MW: 144 CAS#: 149-57-5 NIST#: 133449 ID#: 8559 DB: replib
Other DBs: Fine, TSCA, RTECS, HODOC, NIH, EINECS, IRDB
Contributor: NIST Mass Spectrometry Data Center, 1994
10 largest peaks:
73 999 | 88 899 | 41 313 | 87 261 | 57 248 |
55 195 | 29 180 | 101 170 | 27 151 | 39 146 |
Synonyms: 1.à-Ethylcaproic acid. 2.à-Ethylhexanoic acid. 3.Butylethylacetic acid. 4.Ethylhexanoic acid. 5.Ethylhexoic acid.
6.2-Butylbutanoic acid. 7.2-Ethylcaproic acid. 8.2-Ethylhexanoic acid. 9. 2-Ethyl-1-hexanoic acid. 10. 2-Ethylcapronic
acid.
Рис. 34. Данные библиотечного поиска для пика компонента со временем удерживания 9.94,
обнаружен в пасте «7»
Name: Benzenamine, 2-ethyl-
Formula: C8H11N
MW: 121 CAS#: 578-54-1 NIST#: 70939 ID#: 14196 DB: replib
Other DBs: Fine, TSCA, RTECS, HODOC, NIH, EINECS, IRDB
Contributor: RADIAN CORP
10 largest peaks:
106 999 | 121 345 | 77 175 | 79 125 | 107 86 |
39 67 | 78 67 | 65 60 | 53 58 | 51 57 |
Synonyms: 1.Aniline, o-ethyl-. 2.o-Aminoethylbenzene. 3.o-Ethylaniline. 4.2-Ethylaniline. 5.2-Ethylbenzenamine.
6.2-Ethylbenzeneamine. 7.ortho-Ethylaniline. 8.Aniline, 2-ethyl-. 9.UN 2273. 10. 2-Ethylphenylamine
Рис. 35. Данные библиотечного поиска для пика компонента со временем удерживания 10.23,
обнаружен в пасте «9»
(Text File) pasta_20#1273 RT: 9.88 AV: 1 SB: 81 9.44-9.71 , 9.90-10.07
40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140 1500
50
100
41 57
69
73
77 83
88
97
101
107
116
127 136 144
(replib) Hexanoic acid, 2-ethyl-
40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140 1500
50
100
41
57
69
73
83
88
97
101116
129 144
OHO
(History) pasta_17_2#1334-1341 RT: 10.21-10.25 AV: 8 SB: 57 9.95-10.14 , 10.29-10.40
40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140 150 1600
50
100
4151 65
77
91
106
121
132 147
(replib) Benzenamine, 2-ethyl-
40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140 150 1600
50
100
4153 65
77
91
106
121
NH2
37
Name: Ethanol, 2-phenoxy-
Formula: C8H10O2
MW: 138 CAS#: 122-99-6 NIST#: 229306 ID#: 12268 DB: replib
Other DBs: Fine, TSCA, RTECS, EPA, HODOC, NIH, EINECS, IRDB
Contributor: Japan AIST/NIMC Database- Spectrum MS-NW- 97
10 largest peaks:
94 999 | 138 385 | 77 237 | 95 142 | 66 98 |
45 87 | 51 85 | 107 72 | 65 67 | 39 65 |
Synonyms: 1.Phenoxethol. 2.Phenoxyethanol. 3.Phenoxyethyl alcohol. 4.Phenyl cellosolve. 5.2-Phenoxyethanol. 6.2-Fenoxyethanol.
7.2-Phenoxyethyl alcohol. 8.Phenoxydiglycol. 9.Phenoxyl ethanol. 10. Pheynl cellosolve
Рис. 36. Данные библиотечного поиска для пика компонента со временем удерживания 10.99-11.13,
обнаружен в пастах «1,2,3,4,5,6,7,8,9»
Name: 1-Phenoxypropan-2-ol
Formula: C9H12O2
MW: 152 CAS#: 770-35-4 NIST#: 232025 ID#: 52595 DB: mainlib
Other DBs: Fine, TSCA, RTECS, HODOC, NIH, EINECS
Contributor: Japan AIST/NIMC Database- Spectrum MS-NW-3333
10 largest peaks:
94 999 | 152 196 | 77 190 | 45 164 | 108 164 |
78 141 | 95 116 | 43 97 | 39 94 | 51 90 |
Synonyms: 1.Phenyl-á-hydroxypropyl ether. 2.1-Phenoxy-2-propanol. 3.2-Propanol, 1-phenoxy-. 4.Phenoxyisopropanol.
5.Propylene phenoxetol. 6.2-Phenoxy-1-methylethanol. 7.Propylenephenoxythol
Рис. 37. Данные библиотечного поиска для пика компонента со временем удерживания 11.35-11.36,
обнаружен в пастах «4,5»
(Text File) pasta_1#1478-1481 RT: 10.99-11.01 AV: 4 SB: 35 6.61-6.70 , 6.87-6.97
40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140 1500
50
100
45 51
55
66
77
94
107118
138
(replib) Ethanol, 2-phenoxy-
40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140 1500
50
100
40
45 51
55
66
77
91
94
107
119
138
O
OH
(Text File) pasta_3#1544-1547 RT: 11.35-11.36 AV: 4 SB: 26 11.24-11.32 , 11.42-11.48
40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140 150 1600
50
100
4551
59
66
77
94
108
119 129 138
152
(mainlib) 1-Phenoxypropan-2-ol
40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140 150 1600
50
100
45
51 5965
77
94
108
119 133
152
O
OH
38
Name: Phthalic anhydride
Formula: C8H4O3
MW: 148 CAS#: 85-44-9 NIST#: 133911 ID#: 58551 DB: mainlib
Other DBs: Fine, TSCA, RTECS, EPA, HODOC, NIH, EINECS, IRDB
Contributor: NIST Mass Spectrometry Data Center, 1994
10 largest peaks:
104 999 | 76 890 | 50 425 | 148 343 | 74 198 |
75 122 | 38 111 | 77 85 | 37 80 | 105 74 |
Synonyms: 1.1,3-Isobenzofurandione. 2.ESEN. 3.Phthalandione. 4.Phthalic Acid anhydride
Рис. 38. Данные библиотечного поиска для пика компонента со временем удерживания 12.00-12.01,
обнаружен в пастах «2,3»
Name: n-Decanoic acid
Formula: C10H20O2
MW: 172 CAS#: 334-48-5 NIST#: 220899 ID#: 6692 DB: replib
Other DBs: Fine, TSCA, RTECS, EPA, HODOC, NIH, EINECS, IRDB
Contributor: Chemical Concepts
10 largest peaks:
73 999 | 60 999 | 41 672 | 43 666 | 57 620 |
71 451 | 55 451 | 29 441 | 129 380 | 27 286 |
Synonyms: 1.Decanoic acid. 2.n-Capric acid. 3.n-Decoic acid. 4.n-Decylic acid. 5.Capric acid. 6.Caprinic acid. 7.Caprynic acid.
8.Decoic acid. 9.Decylic acid.
Рис. 39. Данные библиотечного поиска для пика компонента со временем удерживания 12.82,
обнаружен в пасте «8»
(Text File) pasta_10_2#1662 RT: 11.99 AV: 1 SB: 27 11.88-11.95 , 12.10-12.17
40 60 80 100 120 140 160 180 2000
50
100
50
61
76
85
104
148
196
(mainlib) Phthalic anhydride
40 60 80 100 120 140 160 180 2000
50
100
50
61
76
104
148
O
O
O
(Text File) pasta_21_1#1815-1817 RT: 12.82-12.83 AV: 3 SB: 65 12.56-12.77 , 12.92-13.05
40 60 80 100 120 140 160 180 2000
50
100
43
55
60 73
87
101
115
129
143
148 172 191
(replib) n-Decanoic acid
40 60 80 100 120 140 160 180 2000
50
100
41
60 73
87
101
115
129
143
155
172
OH
O
39
Name: n-Decanoic acid
Name: 1H-Indole, 2,3-dihydro-1,2,3,3-tetramethyl-
Formula: C12H17N
MW: 175 CAS#: 13034-76-9 NIST#: 55127 ID#: 102777 DB: mainlib
Other DBs: None
Contributor: R.A. HITES, MIT 66-505 CAMBRIDGE, MA, USA
10 largest peaks:
160 999 | 145 770 | 144 430 | 175 265 | 130 130 | 115 130 | 77 120 | 146 100 | 91 100 | 161 85 |
Synonyms:
1.1,2,3,3-Tetramethylindoline #
Рис. 40. Данные библиотечного поиска для пика компонента со временем удерживания 12.46,
обнаружен в пасте «10»
Name: 1H-Indole, 2,3-dihydro-1,3,3-trimethyl-2-methylene-
Formula: C12H15N
MW: 173 CAS#: 118-12-7 NIST#: 232616 ID#: 101657 DB: mainlib
Other DBs: Fine, TSCA, RTECS, HODOC, NIH, EINECS
Contributor: Japan AIST/NIMC Database- Spectrum MS-NW-5174
10 largest peaks:
158 999 | 173 443 | 159 133 | 143 104 | 115 73 |
172 70 | 157 63 | 174 62 | 156 41 | 77 39 |
Synonyms: 1.Indoline, 1,3,3-trimethyl-2-methylene-. 2.Fischer base. 3.Fischer's base. 4.1,3,3-Trimethyl-2-methyleneindoline.
5.2-Methylene-1,3,3-trimethylindoline. 6.Fischers Base. 7.Indoline, 2-methylene-1,3,3-trimethyl-.
8.1,3-Dihydro-1,3,3-trimethyl-2-methyleneindoline. 9.Fischer'S methylene base
Рис. 41. Данные библиотечного поиска для пика компонента со временем удерживания 12.77,
обнаружен в пасте «10»
(Text File) pasta_31_2#1749 RT: 12.46 AV: 1 SB: 8 12.41-12.43 , 12.48-12.50
40 80 120 160 200 240 2800
50
100
5177
91115
145
160
175
189207 233 253 281301
(mainlib) 1H-Indole, 2,3-dihydro-1,2,3,3-tetramethyl-
40 80 120 160 200 240 2800
50
100
5177 91
115
145
160
175
N
(Text File) pasta_31_2#1806 RT: 12.77 AV: 1 SB: 7 12.73-12.74 , 12.79-12.80
40 60 80 100 120 140 160 1800
50
100
42 51 6579
89 102
115
128
143
158
173
(mainlib) 1H-Indole, 2,3-dihydro-1,3,3-trimethyl-2-methylene-
40 60 80 100 120 140 160 1800
50
100
41 51 63 77 91 102
115128
143
158
173N
40
Name: 1H-Isoindole, 3-methoxy-4,7-dimethyl-
Formula: C11H13NO
MW: 175 CAS#: 100813-60-3 NIST#: 152440 ID#: 102882 DB: mainlib
Other DBs: None
Contributor: Chemical Concepts
10 largest peaks:
160 999 | 175 444 | 117 130 | 161 105 | 130 100 |
105 71 | 174 58 | 103 54 | 176 51 | 145 50 |
Synonyms:
1.4,7-Dimethyl-1H-isoindol-3-yl methyl ether #
Рис. 42. Данные библиотечного поиска для пика компонента со временем удерживания 13.33,
обнаружен в пасте «10»
Name: 1H-Indole, 1,2,3-trimethyl-
Formula: C11H13N
MW: 159 CAS#: 1971-46-6 NIST#: 73090 ID#: 101599 DB: mainlib
Other DBs: HODOC
Contributor: V.A. KOPTYUG, VOL.4, ATLAS OF MASS SPECTRA OF ORGANIC COMPOUNDS
10 largest peaks:
158 999 | 159 875 | 144 568 | 143 205 | 115 175 |
77 118 | 160 108 | 128 90 | 142 76 | 145 73 |
Synonyms:
1.Indole, 1,2,3-trimethyl-
2.1,2,3-Trimethylindole
3.1,2,3-Trimethyl-1H-indole #
Рис. 43. Данные библиотечного поиска для пика компонента со временем удерживания 14.71,
обнаружен в пасте «10»
(Text File) pasta_31_2#1911-1912 RT: 13.33-13.34 AV: 2 SB: 6 13.30-13.31 , 13.37-13.38
40 60 80 100 120 140 160 1800
50
100
4151
65 7791 103
117
132
145
160
175
(mainlib) 1H-Isoindole, 3-methoxy-4,7-dimethyl-
40 60 80 100 120 140 160 1800
50
100
4051 63
7791
105
117130
145
160
175N
O
(Text File) pasta_31_2#2165-2166 RT: 14,71-14,71 AV: 2 SB: 45 14,57-14,69 , 14,74-14,86
40 90 140 190 240 290 340 3900
50
100
51
77
89
115
128
144
158
199 229 279 350 386
(mainlib) 1H-Indole, 1,2,3-trimethyl-
40 90 140 190 240 290 340 3900
50
100
51
77102
115
128
144
158
N
41
Name: 5-Ethyl-4-methyl-2-phenyl-1,3-dioxane
Formula: C13H18O2
MW: 206 CAS#: 78465-08-4 NIST#: 194953 ID#: 64008 DB: mainlib
Other DBs: None
Contributor: Chemical Concepts
10 largest peaks:
107 999 | 105 895 | 206 407 | 77 401 | 205 389 |
123 258 | 55 257 | 106 192 | 79 178 | 56 158 |
Synonyms:
no synonyms.
Рис. 44. Данные библиотечного поиска для пика компонента со временем удерживания 13.73-13.74,
обнаружен в пастах «4,5»
Name: Tributyl phosphate
Formula: C12H27O4P
MW: 266 CAS#: 126-73-8 NIST#: 291272 ID#: 13015 DB: replib
Other DBs: Fine, TSCA, RTECS, EPA, HODOC, NIH, EINECS, IRDB
Contributor: NIST Mass Spectrometry Data Center, 1998.
10 largest peaks:
99 999 | 155 210 | 57 141 | 41 139 | 211 87 |
125 87 | 29 72 | 137 59 | 55 57 | 56 40 |
Synonyms: 1.TBP. 2.Phosphoric acid tributyl ester. 3.Butyl phosphate. 4.Celluphos 4. 5.Disflamoll TB. 6.Tri-n-butyl phosphate.
7.Tributoxyphosphine oxide. 8.Butyl phosphate, ((BuO)3PO). 9.Phosphoric acid tri-n-butyl ester .
Рис. 45. Данные библиотечного поиска для пика компонента со временем удерживания 14.39,
обнаружен в пасте «4»
(Text File) pasta_34_1#1986-1987 RT: 13.74-13.74 AV: 2 SB: 14 13.67-13.71 , 13.77-13.80
40 60 80 100 120 140 160 180 200 2200
50
100
4355
69
77
83
107
123149 191
205
(mainlib) 5-Ethyl-4-methyl-2-phenyl-1,3-dioxane
40 60 80 100 120 140 160 180 200 2200
50
100
41
55
70
77
107
123
129149
162177190
206
O
O
(Text File) pasta_34_1#2106 RT: 14.39 AV: 1 SB: 12 14.34-14.37 , 14.42-14.45
40 70 100 130 160 190 220 250 2800
50
100
41
57
63 81
99
112 139
155
167 211 267
(replib) Tributyl phosphate
40 70 100 130 160 190 220 250 2800
50
100
41 57
65 82
99
111
125
155
167183
211
223
P
OO O
O
42
Name: Ethanol, 2-(2-phenoxyethoxy)-
Formula: C10H14O3
MW: 182 CAS#: 104-68-7 NIST#: 7631 ID#: 15189 DB: mainlib
Other DBs: TSCA, RTECS, HODOC, NIH, EINECS
10 largest peaks:
45 999 | 94 551 | 77 321 | 182 261 | 121 137 |
65 110 | 89 94 | 28 86 | 51 81 | 44 77 |
Synonyms: 1.Diethylene glycol monophenyl ether. 2.Phenoxydiglycol. 3.Phenyl carbitol. 4.2-(2-Phenoxyethoxy)ethanol.
5.Diethylene glycolphenyl ether. 6.Fenylkarbitol
Рис. 46. Данные библиотечного поиска для пика компонента со временем удерживания 14.32-14.36,
обнаружен в пастах «2,3,7,8,9»
Name: Dodecanoic acid
Formula: C12H24O2
MW: 200 CAS#: 143-07-7 NIST#: 221043 ID#: 32663 DB: mainlib
Other DBs: Fine, TSCA, RTECS, EPA, HODOC, NIH, EINECS, IRDB
Contributor: Chemical Concepts
10 largest peaks:
73 999 | 60 987 | 43 693 | 41 567 | 57 550 |
55 463 | 129 323 | 71 320 | 29 320 | 85 295 |
Synonyms: 1.n-Dodecanoic acid. 2.Neo-fat 12. 3.Aliphat no. 4. 4.Abl. 5.Dodecylic acid. 6.Lauric acid. 7.Laurostearic acid.
8.Neo-fat 12-43. 9.Ninol aa62 extra.
Рис. 47. Данные библиотечного поиска для пика компонента со временем удерживания 14.97,
обнаружен в пасте «8»
(Text File) pasta_17_2#2097 RT: 14.34 AV: 1 SB: 57 9.95-10.14 , 10.29-10.40
40 60 80 100 120 140 160 1800
50
10045
5165
77
89
94
107121
138 151 164
182
(mainlib) Ethanol, 2-(2-phenoxyethoxy)-
40 60 80 100 120 140 160 1800
50
10045
5165
77
89
94
107
121
138 151 164
182
O
O
OH
(Text File) pasta_21_1#2211-2212 RT: 14.96-14.97 AV: 2 SB: 8 14.92-14.93 , 14.98-15.00
40 70 100 130 160 190 2200
50
100
43
55
60
69
73
85
101115
129
143
157
171
180200
218
(mainlib) Dodecanoic acid
40 70 100 130 160 190 2200
50
100
43
60 73
85
101115
129
143
157
171
183
200
O
OH
43
Name: Diethyl Phthalate
Formula: C12H14O4
MW: 222 CAS#: 84-66-2 NIST#: 114975 ID#: 19810 DB: replib
Other DBs: Fine, TSCA, RTECS, EPA, USP, HODOC, NIH, EINECS, IRDB
Contributor: NIST Mass Spectrometry Data Center, 1990.
10 largest peaks:
149 999 | 177 212 | 76 137 | 65 121 | 150 116 |
105 105 | 176 101 | 93 97 | 104 90 | 50 79 |
Synonyms: 1.1,2-Benzenedicarboxylic acid, diethyl ester. 2.Phthalic acid, diethyl ester. 3.o-Benzenedicarboxylic acid, diethyl ester.
4.Anozol. 5.Ethyl phthalate. 6.Neantine. 7.Palatinol A. 8.Phthalol. 9.Placidol E. 10.Solvanol
Рис. 48. Данные библиотечного поиска для пика компонента со временем удерживания 15.13-15.14,
обнаружен в пастах «1,2,3,5,6,7,8,9»
Name: Benzenamine, N-phenyl-
Formula: C12H11N
MW: 169 CAS#: 122-39-4 NIST#: 113400 ID#: 21715 DB: replib
Other DBs: Fine, TSCA, RTECS, EPA, HODOC, NIH, EINECS, IRDB
Contributor: NIST Mass Spectrometry Data Center, 1990.
10 largest peaks:
169 999 | 168 682 | 167 377 | 51 215 | 84 173 |
77 163 | 170 121 | 65 110 | 66 93| 39 89|
Synonyms: 1.Anilinobenzene. 2. Aniline, N-phenyl-. 3.Benzene, (phenylamino)-. 4.DFA. 5.N-Phenylaniline. 6.N-Phenylbenzeneamine.
7.Diphenylamine indicator. 8.Aniline, N-phenyl-. 9. N,N-Diphenylamine. 10. Diphenylamine
Рис. 49. Данные библиотечного поиска для пика компонента со временем удерживания 15.54-15.55,
обнаружен в пастах «1,6»
(Text File) pasta_10_2#2243-2244 RT: 15.13-15.13 AV: 2 SB: 16 15.06-15.10 , 15.17-15.21
40 70 100 130 160 190 2200
50
100
5065 76
93 105 121
132
149
177
193 222
(replib) Diethyl Phthalate
40 70 100 130 160 190 2200
50
100
5065 76
93 105121
132
149
177
222
O
O
O
O
(Text File) pasta_2_2#2318-2321 RT: 15.53-15.55 AV: 4 SB: 38 14.98-15.11 , 15.19-15.26
40 60 80 100 120 140 160 1800
50
100
40
5166
83
89 104115 128 141 154
169
(replib) Benzenamine, N-phenyl-
40 60 80 100 120 140 160 1800
50
100
40
51
65
84
89 104
115128
141154
169
NH
44
Name: Azobenzene
Formula: C12H10N2
MW: 182 CAS#: 103-33-3 NIST#: 250301 ID#: 9314 DB: replib
Other DBs: Fine, TSCA, RTECS, EPA, NIH, EINECS, IRDB
Contributor: TNO Volatile Compounds in Food - Chemical Concepts
10 largest peaks:
77 999 | 51 290 | 105 191 | 182 182 | 78 77 |
50 56 | 152 45 | 39 36 | 27 29 | 153 29 |
Synonyms: 1.Diazene, diphenyl-. 2.Azobenzide. 3.Azobenzol. 4.Benzene, azobis-. 5.Benzene, azodi-. 6.Benzeneazobenzene.
7.Diazobenzene. 8.Diphenyldiimide. 9.1,2-Diphenyldiazene
Рис. 50. Данные библиотечного поиска для пика компонента со временем удерживания 15.70,
обнаружен в пасте «6»
Name: Benzene, 1,1'-[oxybis(methylene)]bis-
Formula: C14H14O
MW: 198 CAS#: 103-50-4 NIST#: 118448 ID#: 51041 DB: mainlib
Other DBs: Fine, TSCA, RTECS, HODOC, NIH, EINECS, IRDB
Contributor: NIST Mass Spectrometry Data Center, 1990.
10 largest peaks:
92 999 | 91 919 | 65 222 | 79 172 | 77 151 |
107 140 | 51 100 | 39 88 | 93 74 | 63 49 |
Synonyms: 1.Benzyl ether. 2.Benzyl oxide. 3.BA. 4.BA (Plasticizer). 5.Dibenzyl Ether. 6.Plastikator BA. 7.[(Benzyloxy)methyl]benzene #
Рис. 51. Данные библиотечного поиска для пика компонента со временем удерживания 15.89,
обнаружен в пасте «2»
(Text File) pasta_2_2#2347-2348 RT: 15.69-15.70 AV: 2 SB: 36 15.56-15.66 , 15.75-15.82
40 60 80 100 120 140 160 1800
50
100
51
63
77
88
105
115126 152
182
(replib) Azobenzene
40 60 80 100 120 140 160 1800
50
100
41
51
63
77
88
105
115 128139152
182
N
N
(Text File) pasta_5_2#2382-2384 RT: 15.88-15.89 AV: 3 SB: 42 11.86-11.95 , 12.11-12.23
40 60 80 100 120 140 160 1800
50
100
4151
65 79
92
107
115 152 165
(mainlib) Benzene, 1,1'-[oxybis(methylene)]bis-
40 60 80 100 120 140 160 1800
50
100
41
51
65
79
92
107
119 152 165
O
45
ПРИЛОЖЕНИЕ 5 (рис. 52-63)
Рис. 52. ГЖХ-хроматограммы пасты «Regal» (паста «1»)
(А – свеженанесенный штрих, Б – штрих давностью выполнения 6 месяцев)
3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 мин
1350
1300
1250
1200
1150
1100
1050
1000
950
900
850
800
750
700
650
600
550
500
450
400
350
300
250
200
150
100
50
ПИД-1, мВ Время, минКомпонент
ПИД-1
7
.736|Б
ензи
ловы
й с
пирт
9
.511|2
-Фенокси
этанол
1
2.4
79|Д
иэт
илф
талат
1
2.8
13|Д
иф
енилам
ин
3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 мин
210
200
190
180
170
160
150
140
130
120
110
100
90
80
70
60
50
40
30
ПИД-1, мВ Время, минКомпонент
ПИД-1
7
.771|Б
ензи
ловы
й с
пирт
9
.540|2
-Фенокси
этанол
1
2.5
07|Д
иэт
илф
талат
12.8
45|Д
иф
енилам
ин
А
Б
46
Рис. 53. ГЖХ-хроматограммы пасты «Fregatte» (паста «2»)
(А – свеженанесенный штрих, Б – штрих давностью выполнения 6 месяцев)
3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 мин
950
900
850
800
750
700
650
600
550
500
450
400
350
300
250
200
150
100
50
ПИД-1, мВ Время, минКомпонент
ПИД-1
7
.707|Б
ензи
ловы
й с
пирт
9
.493|2
-Фенокси
этанол
1
0.3
55|Ф
талевы
й а
нги
дрид
1
1.7
95|2
-Фенокси
этокси
этанол
1
2.4
66|Д
иэт
илф
талат
1
3.0
76|Д
ибензи
ловы
й э
фир (
БА
пласт
иф
икато
р)
3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 мин
330
320
310
300
290
280
270
260
250
240
230
220
210
200
190
180
170
160
150
140
130
120
110
100
90
80
70
60
50
40
30
ПИД-1, мВ Время, минКомпонент
ПИД-1
7
.741|Б
ензи
ловы
й с
пирт
9
.503|2
-Фенокси
этанол
1
0.3
64|Ф
талевы
й а
нги
дрид
1
1.8
06|2
-Фенокси
этокси
этанол
1
2.4
73|Д
иэт
илф
талат
1
3.0
81|Д
ибензи
ловы
й э
фир (
БА
пласт
иф
икато
р)
А
Б
47
Рис. 54. ГЖХ-хроматограммы пасты «Corvina» (паста «3»)
(А – свеженанесенный штрих, Б – штрих давностью выполнения 6 месяцев)
3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 мин
525
500
475
450
425
400
375
350
325
300
275
250
225
200
175
150
125
100
75
50
25
ПИД-1, мВ Время, минКомпонент
ПИД-1
4
.107|П
ропиленгл
иколь
6
.356|Г
екси
ленгл
иколь
9
.507|2
-Фенокси
этанол
1
0.3
70|Ф
талевы
й а
нги
дрид
1
1.8
10|2
-Фенокси
этокси
этанол
1
2.4
81|Д
иэт
илф
талат
3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 мин
425
400
375
350
325
300
275
250
225
200
175
150
125
100
75
50
25
ПИД-1, мВ Время, минКомпонент
ПИД-1
4
.165|П
ропиленгл
иколь
6
.349|Г
екси
ленгл
иколь
9
.505|2
-Фенокси
этанол
1
0.3
63|Ф
талевы
й а
нги
дрид
1
1.8
13|2
-Фенокси
этокси
этанол
1
2.4
73|Д
иэт
илф
талат
А
Б
48
Рис. 55. ГЖХ-хроматограммы пасты «Pentel» (паста «4»)
(А – свеженанесенный штрих, Б – штрих давностью выполнения 6 месяцев)
3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 мин
550
525
500
475
450
425
400
375
350
325
300
275
250
225
200
175
150
125
100
75
50
25
ПИД-1, мВ Время, минКомпонент
ПИД-1
6
.365|Г
екси
ленгл
иколь
7
.669|Б
ензи
ловы
й с
пирт
9
.508|2
-Фенокси
этанол
9
.719|Ф
енокси
пропанол
1
1.3
11|П
роизв
одное 1
,3-Д
иокса
на
1
1.7
45|Т
рибути
лф
осф
ат
1
2.4
83|
3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 мин
280
270
260
250
240
230
220
210
200
190
180
170
160
150
140
130
120
110
100
90
80
70
60
50
40
30
20
ПИД-1, мВ Время, минКомпонент
ПИД-1
6
.349|Г
екси
ленгл
иколь
7
.715|Б
ензи
ловы
й с
пирт
9
.487|2
-Фенокси
этанол
9
.703|Ф
енокси
пропанол
1
1.2
90|П
роизв
одное 1
,3-Д
иокса
на
1
1.7
27|Т
рибути
лф
осф
ат
1
2.4
61|
А
Б
49
Рис. 56. ГЖХ-хроматограммы пасты «Regal» (паста «5»)
(А – свеженанесенный штрих, Б – штрих давностью выполнения 6 месяцев)
3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 мин
425
400
375
350
325
300
275
250
225
200
175
150
125
100
75
50
25
ПИД-1, мВ ПИД-1
6
.338|Г
ексиленгликоль
7
.673|Б
ензиловы
й с
пирт
7
.734|2
-Этилгексанол
9
.501|2
-Феноксиэтанол
9
.713|Ф
еноксипропанол
1
1.3
07|П
роизводное 1
,3-Д
иоксана
1
2.4
75|Д
иэтилф
талат
3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 мин
125
120
115
110
105
100
95
90
85
80
75
70
65
60
55
50
45
40
35
30
ПИД-1, мВ Время, минКомпонент
ПИД-1
6
.364|Г
екси
ленгл
иколь
7
.751|2
-Эти
лге
кса
нол
9
.534|2
-Фенокси
этанол
9
.739|Ф
енокси
пропанол
1
1.3
29|П
роизв
одное 1
,3-Д
иокса
на
1
2.4
98|Д
иэт
илф
талат
А
Б
50
Рис. 57. ГЖХ-хроматограммы пасты «Erich Krause» (паста «6»)
(А – свеженанесенный штрих, Б – штрих давностью выполнения 6 месяцев)
3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 мин
600
575
550
525
500
475
450
425
400
375
350
325
300
275
250
225
200
175
150
125
100
75
50
ПИД-1, мВ Время, минКомпонент
ПИД-1
4
.084|П
ропиленгл
иколь
6
.139|Г
екси
ленгл
иколь
7
.261|А
нилин
7
.729|2
-Эти
лге
кса
нол
9
.529|2
-Фенокси
этанол
1
2.4
88|Д
иэт
илф
талат
1
2.8
26|Д
иф
енилам
ин
1
2.8
89|А
зобензо
л
3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 мин
120
115
110
105
100
95
90
85
80
75
70
65
60
55
50
45
40
35
30
25
ПИД-1, мВ Время, минКомпонент
ПИД-1
7
.223|А
нилин
7
.729|2
-Эти
лге
кса
нол
9
.511|2
-Фенокси
этанол
1
2.4
81|Д
иэт
илф
талат
1
2.8
17|Д
иф
енилам
ин
1
2.8
75|А
зобензо
л
А
Б
51
Рис. 58. ГЖХ-хроматограммы пасты «Cello Pyramid» (паста «7»)
(А – свеженанесенный штрих, Б – штрих давностью выполнения 6 месяцев)
0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 мин
1200
1150
1100
1050
1000
950
900
850
800
750
700
650
600
550
500
450
400
350
300
250
200
150
100
50
ПИД-1, мВ Время, минКомпонент
ПИД-1
8
.628|2
-Эти
лкапроновая к
исл
ота
9
.519|2
-Фенокси
этанол
1
1.8
23|2
-Фенокси
этокси
этанол
1
2.4
89|Д
иэт
илф
талат
3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 мин
1100
1050
1000
950
900
850
800
750
700
650
600
550
500
450
400
350
300
250
200
150
100
50
ПИД-1, мВ Время, минКомпонент
ПИД-1
8
.693|2
-Эти
лкапроновая к
исл
ота
9
.504|2
-фенокси
этанол
1
1.8
09|2
-Фенокси
этокси
этанол
1
2.0
81|
1
2.4
81|Д
иэт
илф
талат
А
Б
52
Рис. 59. ГЖХ-хроматограммы пасты «Cello Maxriter» (паста «8»)
(А – свеженанесенный штрих, Б – штрих давностью выполнения 6 месяцев)
3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 мин
450
425
400
375
350
325
300
275
250
225
200
175
150
125
100
75
50
25
ПИД-1, мВ Время, минКомпонент
ПИД-1
7
.733|Б
ензи
ловы
й с
пирт
9
.515|2
-Фенокси
этанол
1
0.5
95|К
априновая к
исл
ота
1
1.8
19|2
-Фенокси
этокси
этанол
1
2.1
06|Л
ауриновая к
исл
ота
1
2.4
85|Д
иэт
илф
талат
3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 мин
290
280
270
260
250
240
230
220
210
200
190
180
170
160
150
140
130
120
110
100
90
80
70
60
50
40
ПИД-1, мВ Время, минКомпонент
ПИД-1
7
.732|Б
ензи
ловы
й с
пирт
9
.504|2
-Фенокси
этанол
1
0.5
62|К
априновая к
исл
ота
1
1.8
06|2
-фенокси
этокси
этанол
1
2.0
71|Л
ауриновая к
исл
ота
1
2.4
69|Д
иэт
илф
талат
А
Б
53
Рис. 60. ГЖХ-хроматограммы пасты «Waterman» (паста «9»)
(А – свеженанесенный штрих, Б – штрих давностью выполнения 6 месяцев)
3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 мин
290
280
270
260
250
240
230
220
210
200
190
180
170
160
150
140
130
120
110
100
90
80
70
60
50
40
30
20
ПИД-1, мВ ПИД-1
7
.552|2
-Этоксиэтоксиэтанол (
Карбитол)
7
.745|
7
.784|Д
ипропиленгл
иколь (
три и
зом
ера 7
:74, 7,7
8, 8:0
8)
8
.082|
8
.986|Э
тиланилин
9
.514|2
-Феноксиэтанол
1
1.8
22|2
-Феноксиэтоксиэтанол
1
2.4
91|Д
иэтилф
талат
3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 мин
95
90
85
80
75
70
65
60
55
50
45
40
35
30
ПИД-1, мВ ПИД-1
7
.556|2
-Этоксиэтоксиэтанол (
Карбитол)
7
.741|
7
.781|Д
ипропиленгл
иколь (
три и
зом
ера 7
:74, 7,7
8, 8:0
7)
8
.075|
8
.972|Э
тиланилин
9
.507|2
-Феноксиэтанол
1
1.8
10|2
-Феноксиэтоксиэтанол
1
2.0
43|
1
2.4
78|Д
иэтилф
талат
А
Б
54
Рис. 61. ГЖХ-хроматограммы пасты «Biefa PX» (паста «10»)
(А – свеженанесенный штрих, Б – штрих давностью выполнения 6 месяцев)
3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 мин
100
95
90
85
80
75
70
65
60
55
50
45
40
35
ПИД-1, мВ Время, минКомпонент
ПИД-1
7
.727|Б
ензи
ловы
й с
пирт
1
0.3
67|Ф
талевы
й а
нги
дрид
1
0.6
21|П
роизв
одное И
ндола
1
1.0
93|П
роизв
одное и
зо-И
ндола
1
2.4
74|
3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 мин
105
100
95
90
85
80
75
70
65
60
55
50
45
40
35
30
25
20
ПИД-1, мВ Время, минКомпонент
ПИД-1
7
.739|Б
ензи
ловы
й с
пирт
1
0.3
79|Ф
талевы
й а
нги
дрид
1
0.6
35|П
роизв
одное И
ндола
1
2.4
94|
А
Б
55
Рис. 62. ГЖХ-хроматограммы пасты «BIC» (паста «11»)
(А – свеженанесенный штрих, Б – штрих давностью выполнения 6 месяцев)
3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 мин
2000
1900
1800
1700
1600
1500
1400
1300
1200
1100
1000
900
800
700
600
500
400
300
200
100
ПИД-1, мВ ПИД-1
7
.351|2
_Э
токсиэтоксиэтанол (
Карбитол)
7
.663|
7
.875|
7
.923|Д
ипропиленгл
иколь (
три и
зом
ера 7
:66, 7,8
7-7
,92, 8:1
5)
8
.155|
3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 мин
525
500
475
450
425
400
375
350
325
300
275
250
225
200
175
150
125
100
75
50
ПИД-1, мВ ПИД-1
7
.352|2
_Э
токсиэтоксиэтанол (
Карбитол)
7
.541|
7
.745|
7
.789|Д
ипропиленгл
иколь (
три и
зом
ера 7
:54, 7,7
4-7
,78, 8:0
7)
8
.071|
А
Б
56
Рис. 63. ГЖХ-хроматограммы пасты «BIC» (паста «12»)
(А – свеженанесенный штрих, Б – штрих давностью выполнения 6 месяцев)
3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 мин
3750
3500
3250
3000
2750
2500
2250
2000
1750
1500
1250
1000
750
500
250
0
ПИД-1, мВ ПИД-1
7
.631|Д
ипропиленгл
иколь (
три и
зом
ера 7
:63, 7:8
1, 8:0
7)
7
.771|N
-Метилпирролидон
7
.813|
8
.076|
3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 мин
425
400
375
350
325
300
275
250
225
200
175
150
125
100
75
50
ПИД-1, мВ ПИД-1
7
.529|Д
ипропиленгл
иколь (
три и
зом
ера 7
:52, 7:7
7, 8:0
5)
7
.735|N
-Метилпирролидон
7
.776|
8
.059|
А
Б
57
ПРИЛОЖЕНИЕ 6 (рис. 64-68)
Name: 2,6-DIPHENYLTETRAHYDRO-2H-PYRAN Formula: C17H18O
MW: 238 CAS#: 55696-68-9 ID#: 205382 DB: w8n08 Other DBs: None Comment: Original no.: 2_143943; WileyID: 282834; Source: ON-1989-7144-1 10 largest peaks: 104 999 | 105 596 | 77 432 | 238 432 | 91 417 | 78 327 | 132 327 | 103 290 | 117 253 | 120 245 | Synonyms: 1.TRANS-2H-PYRAN, TETRAHYDRO-2,6-DIPHENYL- Estimated non-polar retention index (n-alkane scale): Value: 1978 iu Confidence interval (Ethers): 68(50%) 293(95%) iu
Рис. 64. Участок ХМС-хроматограммы (в режиме сканирование по иону с m/z 104), содержащий пики
летучих компонентов (Rt=21-22 min), характерных для ацетофенон-формальдегидной смолы (AF)
RT: 15.89 - 23.98
16 17 18 19 20 21 22 23
Time (min)
0
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
55
60
65
70
75
80
85
90
95
100
Re
lative
Ab
un
da
nce
21.42
21.43
21.85
18.32
22.03
19.32
19.39
17.5318.7716.30 16.70
22.1517.73 19.7917.24 19.26 21.34 22.4219.86 23.37
NL:3.50E5
m/z= 103.50-104.50 F: MS bic_09_21
(w8n08) 2,6-DIPHENYLTETRAHYDRO-2H-PYRAN
70 140 210 280 3500
50
100
51
65
77
104
132
160
220
238
O
58
Name: 2-Isopropyl-5,5-dimethylcyclohex-2-enone Formula: C11H18O
MW: 166 NIST#: 191193 ID#: 73979 DB: mainlib Contributor: Chemical Concepts 10 largest peaks: 110 999 | 95 496 | 166 492 | 67 323 | 123 315 | 41 295 | 151 178 | 109 176 | 81 135 | 39 134 | Synonyms: no synonyms. Estimated non-polar retention index (n-alkane scale): Value: 1232 iu Confidence interval (Ketones): 57(50%) 246(95%) iu
Рис. 65. Участок ХМС-хроматограммы (в режиме сканирование по иону с m/z 110), содержащий пики
летучих компонентов (Rt=16-19 min), характерных для циклогексанон-формальдегидной смолы (СF)
RT: 15.44 - 21.78
16 17 18 19 20 21
Time (min)
0
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
55
60
65
70
75
80
85
90
95
100
Re
lative
Ab
un
da
nce
17.41
18.16
17.70 20.09
16.6919.48
18.34
17.32
19.21 19.7919.04
20.78
20.19 20.8117.0318.54 20.2416.51 20.87 21.4516.1415.51
NL:3.25E6
m/z= 109.50-110.50 F: MS pasta_26_1
(mainlib) 2-Isopropyl-5,5-dimethylcyclohex-2-enone
60 120 180 240 300 3600
50
100
41
55
67
81
95
110
151
166
O
59
Name: ABIETA-7,13-DIEN-18-OIC ACID Formula: C20H30O2
MW: 302 CAS#: 514-10-3 ID#: 168423 DB: w8n08 Other DBs: None Comment: Original no.: 2_213782; WileyID: 352673; Source: EP-3424-0-0 10 largest peaks: 91 999 | 105 782 | 302 621 | 77 555 | 79 551 | 121 487 | 93 486 | 67 444 | 131 419 | 81 417 | Synonyms: 1.(-)-ABIETIC ACID
Рис. 66. Участок ХМС-хроматограммы (в режиме сканирование по иону с m/z 239), содержащий пики
летучих компонентов (Rt=22-24 min), характерных для смол, содержащих канифоль
RT: 20.00 - 28.02
21 22 23 24 25 26 27 28
Time (min)
0
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
55
60
65
70
75
80
85
90
95
100
Re
lative
Ab
un
da
nce
24.40
24.46
24.57
24.68 25.1025.1524.09
23.94 25.5122.99
23.88 25.63 26.2322.22 26.98 27.0420.06 21.8320.80
NL:1.07E6
m/z= 284.50-285.50 F: MS obekt_6_1
(w8n08) ABIETA-7,13-DIEN-18-OIC ACID
70 140 210 280 3500
50
100
77
91
121
213
239 285
302
O
HO
60
Name: Phenol, 2-[(4-hydroxyphenyl)methyl]- Formula: C13H12O2
MW: 200 CAS#: 2467-03-0 NIST#: 236928 ID#: 71712 DB: mainlib Other DBs: Fine, TSCA, HODOC, NIH, EINECS Contributor: Japan AIST/NIMC Database- Spectrum MS-NW-9460 10 largest peaks: 107 999 | 200 521 | 94 316 | 77 105 | 181 96 | 199 82 | 152 79 | 108 76 | 201 73 | 153 65 | Synonyms: 1.Phenol, 2,4'-methylenedi- 2.(2-Hydroxyphenyl)(4-hydroxyphenyl)methane 3.o-(p-Hydroxybenzyl)phenol 4.2,4'-Dihydroxydiphenylmethane 5.2,4'-Methylenebis(phenol) 6.2,4'-Methylenediphenol
Рис. 67. Участок ХМС-хроматограммы (в режиме сканирование по ионам с m/z 107 и 200), содержащий
пики летучих компонентов (Rt=18-19 min), характерных для фенол-формальдегидных смол
RT: 14.01 - 24.08
15 16 17 18 19 20 21 22 23 24
Time (min)
0
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
55
60
65
70
75
80
85
90
95
100
Re
lative
Ab
un
da
nce
18.59
19.12
19.17
19.20
19.2618.36
19.4121.7419.82 21.1016.43 17.72 23.9616.7414.74 21.9715.98 22.85
NL:2.70E5
m/z= 199.50-200.50 F: MS bic_03_02
(w8n08) PHENOL, 2-[(4-HYDROXYPHENYL)METHYL]-
70 140 210 280 3500
50
100
77
107
200
HO
OH
61
Name: Phenol, 4,4'-(1-methylethylidene)bis- Formula: C15H16O2
MW: 228 CAS#: 80-05-7 NIST#: 291215 ID#: 151791 DB: mainlib Other DBs: Fine, TSCA, RTECS, EPA, HODOC, NIH, EINECS, IRDB Contributor: NIST Mass Spectrometry Data Center, 1998. 10 largest peaks: 213 999 | 228 248 | 119 198 | 214 169 | 91 100 | 65 53 | 99 52 | 107 51 | 135 43 | 229 41 | Synonyms: 1.Phenol, 4,4'-isopropylidenedi- 2.p,p'-Isopropylidenebisphenol 3.p,p'-Isopropylidenediphenol 4.Biphenol A 5.Bisphenol A 6.Dian 7.Diano 8.Diphenylolpropane 9.Parabis A 10.Phenol, (1-methylethylidene)bis- 11.Pluracol 245
Рис. 68. Участок ХМС-хроматограммы (в режиме сканирование по ионам с m/z 213 и 228), содержащий пик
летучего компонента (Rt=20.18 min), характерный для фенол-формальдегидных смол
(Запись, выполненная в 80-х годах прошлого столетия, пастой, содержащей смолу ФЛ)
RT: 15.96 - 23.98
16 17 18 19 20 21 22 23
Time (min)
0
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
55
60
65
70
75
80
85
90
95
100
Re
lative
Ab
un
da
nce
20.18
18.7318.58 22.7121.4019.7018.81 21.8321.21 22.89 23.4518.0517.2516.01 16.62
NL:6.38E8
TIC F: MS fl-316
(mainlib) Phenol, 4,4'-(1-methylethylidene)bis-
40 80 120 160 200 2400
50
100
4165
91
119
135 165 197
213
228
OHHO
Top Related