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Rpublique Algrienne Dmocratique et Populaire**************

I*tinistre de I'ErceigneEnl Suprieur et de la Recherthe Scientiftque

frrgnfeur d'taSpcialit : Ctrimie In,ustrielie

Option : Gnie Chimique

par

tuhra BABA AMERThme

Soutenue Nouvembre 1996 devant la commission d'errrmen :

CENTRE UNIVERS'TA'RE DE OUARGI.A

lnstut de Chimie ln&strielle

TIE.EPrsente au C.U. Ouargla pour loobteltion du grade {c

IvI. SAIDI, Charg de cours,C.U.OuarghB.LEGSIER,Charge de cours , Universit de AnnabaI\,LR. OUAIIRANI, Ct:urg de cours

' C.U.Ouaql,la

M. HADJ-MAHAMMED, Charg de cours, C.U.OuarylaS.ZEGIIDI, Charg de cours, C.U.Ouargla

PrsidetttProrrto[eur

co-prlliutcur

I Iix,,rninateurst

Prparation et Analyse cle quelqercs

armes et huiles essentielles.

Rpubtique Atgrienne Dmocrdtique et Populaire***********,t**

Iyinistre de l'Enseignenrcnt Superieur et de lu Recherche Scientifrqne:_.-'-=:==:== === ==:======:

CNTRE U'{'YERSITAIRE DE OUAFGTA

__----YC>

DEDTCIICEh!,f

Je ddic ce mcmoire

.-! ma c'hre mre , pour toute sa confimtc'aetrcourogeqnle,

pour l'alfec'tion el l'antour qui m'onl clontrc le c()ttt'y(et laforce

clans les nionrcnts lcs plus rltffic:ile.s..1 mon pre, pour son souliett nrcral et ses c'ttttst'ii.'

lcs plus prc'ieuxEti rtt'ottl scrvi dans nta vic.

.1 nrcs soeurs et.fi'res.-l l-otra el sa.funille

.1 lrsitt rttas amics : .'lic'ltu , Sufia , IIitr.ltt,^Sbrra.l Ilouria , \'azilru , .l|,fo ct Gltatiu .

.-l tout ntes c'ollegrcs ..l llt,ts otrc'les cl tttt's ltitlIt's.

-'1 t tt t t t m e s Pro.fi'.-\ c'///'.)

Remerciements

Ce travuit a et rall au Laboraloire da cerctre unitersitaire de {)*argl*sous la direction de Monsieur R OUAHR4||I, Chtrg de t:u*s *t llonsieurB.Legsier, Charg de coars ( Liniv. de.Annaha ).Qu'il me soit permis de tcs remereier trs sinerement et de ku.r expt'irtter *utprofonde gratitude poar l'aide prcieuse, les conseils et l.es encot*age*mts-qo;il"

m'o silns cesse podiga afin de meflef tern ce tra(il

Je tiens exprimcr virentent mes sincres rerrrcientents llrM.HADJ-fuIAHAfuIIED , Chary de cours (C.U. Ouurglu) p*tt son aide etsa collaboration et d'ayoir bien voula honorer de sa prsence eniury''

Je remercie respectaeuement l{onsieur SAIDI ,Charg Ce ctturs $uCenlre Liniversilaire de Ouargln , qui mefait un grund honneur en acceplanlde prsider le jurl de cette thse.

J,exprime ma profonde $,mpathie ilIonsieu.r S.7EGIIDI . Chargde cours , pottr l'honneur qu'il nfoit en ucceptar de partie:iper att iury tiecette thse.

fe fiens remerrcier galemer totts hts nmbres du Laboriltsireainsi que Mr DOL|ADI ,Melle LLTII'.4 et ltfit .ALL4OL'I ,.ie n'oablieroi nutous ceux qui m'ont soutenu de prs oa rle l.oin pm leurs erxcur$lenwnts etleur conboration

Je suis heureux de tmoigtrcr fifl profonde gratitud,e *rcssietlrs Rabeh ,H.Bougaia et 5.,4.5.44D1 poar lear encotrragernents et leur oide prcieu^redans lafinalision de ce travuil

Je ne saurais oubennes carn&rades du Cenlre Liniversitaire de uargl*qui ont contribu mriellement t.t morle*nt dans la Jinalisution de iwnuscrit, qu'ils trorwent ici l'expression de m econnoiss{tnce e: de fiwsremcrciemets

c).,1f-1,{.11R

Inroductiort.

Chapiir I; Gnralite sur les arnws:i -i-)e ienitir.tn...

t-2-1-t (ieiwelitd...... ..,..,6t - 2 -1- 2 .\ { coni snw d' strifi cori ort..

r')I-:-1-3 l.olation tle.s e.ste:r.; . . ..'.,,..v'i-:-]--!. I'ntpritt{t'.1 rI'c^ t.slL'r.. . .

l-2^1-5.-l:xenple d' e.stttt's tt(tllt't'ttl-';. ..... ' ,r i,"rI-2-5 [ e.s indice-r pln,siq,l(' .. '.'.. . I i'lj-:-j-i Dert.sit relstiye... ..'.-.i-:.

I--?-j-l lrtdit

{ltryllr.e_ll!: I.o trottttttograhie sur couche mince{ll- !. (':tttttt;"ttlili"'. ..., . .-jIil-l-2 Pfincrpt:. .... . .i.III -2.!)ur'liL. #perinrcttula. ......... ji.]ll-2-L )tltpe"ui.

IATTR.BUCTThr

I)epuis la pri,istolre t)n n'a cess d'exnrinienler ies teoiririottes t les proJurl.les pius varis pour arnlrorer ie got ei I'aspect cies aiinrents et ies botssott:,La plupart des arrncs et des huiles essentiellrs ctl' oll corrnait au.iourd'httt sotlttune dcouverte rcente . bien que leur prparation renronte aux tetnps les plu".ancietts .

Les arnres et les huiles essentielles sout des extraits de composition trescompleres. donc leur tude est trs dithcile tre discttle d'une ntanieredgoureusse. leurs lronibreut constituants appartieuttettt a la srie des terpeneset aur snes aliplratiqtres et arotllatiqtres (alcools. aldhvdes...)(1).La diyersit de ces composs et les combtinaisotls cltl'on peut faire potrrl'obtentiorr cie la conrposition finale d'un ar(rnie augmente la complexit du strict.

I)ans c.e domaipe les cfiimistes de slnthse cicouvretrt que beaucotip deproduits "aronlatiques" ont des structures uniques et reprselltetlt de nouvellesontires pour les organiciens (2).Des ebrts considrables ont t tburnis pour identitrer de uouleauliconstiruants prsents dans la substance r'gtale airn d'errrichir tlosconnaissances sur l'industne des armes el des huiles essentielles quireprsentent une partie de ces armes .

Les domaines d'apnlication des armes et des huiles essentielles sont rsvastes :la parfr-rmerie . la pharmacie - les cosmtiques et I'industrie alimentaire(3).Iis constituent une partie importante du march des additifs alintentaires (entrel5 et 30 o, ) , ce qui tait l'obiet d'une activit conomique considerable (4 t'

A cet etttt. ttolre travail s'articrtle sttr deux partics :

i ) Svntirescr dcs arirtttes par eslritication2 ) Efiraction dc queiques huiles esscntiellcs a partir dc quciqtrcs r'gtai;.r:.

Dals ciracurrc cies par-tir.s. lcs cornposs oblerrus (eslers. huile esscnticlles) sottliderrrillc;s et inlh'scs p:ir dilcr':ies techuiqucs : odclrat. chrcltttatogralllic siil'couche tttittcc, tCCh4) et lu spt('lrt)iicopre Inli'a-Iiottsc (lRt

E,ptip. 11c tride cr)plperalirc des erures otrtet:us est etlctttd'e at'ec quelqricsar[,ntcs cr)ttl itlr'rcia tl\.

oI

tr- GENEIULTTES S{IR LESAROtVtgS

o

tio

LL

I.1 . I\TROI)T-('TIO\].cs arontatislrtis so:li appt''us .r\'('; lcs prcrltiei"cs rsceilcs cujinai:-c, dal'hunlarritel el ies preniieres 1e:clinrotics ric conscn,aliorr, i.eur b.rui csi hierr si,

cicr satislbire ie sens oltaci;i-. Lc prei:iicr aronratisan coilnu denuis Ic nc_,lilliioiile5'1 le nriel . Il sarde au.tourd'ilui i)irte son in:p,:i-tairce. en partict,ti.', Auir.l..'cir,ilisations orieri taies.

La plupart des arottlales sout ccux que iious utiiisons enc,rrs en lant cJiie lci.c'esl le cas par e\emple dc : tlivr:r. orican. lncluil. sauge. cannelic. persil elnrerrllre (

- t

I-2. R{I}Pj[,S TIILORi()I-LS :I-?-1. DEFI\ITIO\

I-e substantif arme rians le dictionnaire de litrrature est decrit comnre tclr Icpnncipe odorant agrable de certaine:; substances rgtales. residaiit ic plirsorciinairement dans un corps enrirement volatii (essence) (6 r.En Industrie alimentaire uu arnre est dij.ni coilurle tar:t urlc pre paretic:lconcentree de substanc.es aronlatigucs (odorantes ou gustatives) accor.n;,agnesou non d'un diiuant ou d'un suppor-t (alcrr,-rl. huile . pare r,i-in arnre seri cs.clusilenlent rer:.tc;rcei" ou o ,,rilio:-er l'oderir oLr Ic rolir C'l:r:alin:ent. Il ne nroditrepas sa douceur. sa salinite ou son acidltc 15;.D'aprs IiOUZIT .TR^ISNEL

. VERAI.I : ",r6nrir sienitle la serrsaiiorllcrue par I'organe olctrf pnr voie rtro-nasale lors de la decusrrilion d,rnraiirrrsnt ou d'une boisson'' i(r;,

(.)n distirrgtrc trois 1\'pcs d ar(nc.

iis sr.lrtt cxlrails tir. 1'rl'oiriil. ttalut'eis prr cirvel'scs leclpiques (es1r.acti,rrdistiilatiou. ooltccillr.riir)lt cl e\i)icssirr;, i. iis ct::t unE: laitriu C,Jn(.ci1tr;ttiirn ci unc:oitl dc 1i,[:,1'icatitiii clevi. ils srinl sc'nsitrles aus traitet]l,lts applicrrs pour lltt,()r)scfition tict alirrrents :ct, clrri lhr,orise i'utilisatiorr dcs ar.\nrei.s'n11,.r;or,..

1

i.2-2.2. LES AROMIS S1'\iTIIETIOUES

Ce sont des armes obtentts par des procds chimiques et dont lcscomposants sont proches de ceus des armes natureis.Ces armes prsentent I'avantage d'tre stable au cclurs de la consen'ation desalir:ients . moins coteux et possdent un champ d'application trs varie .

I-2-2-3 LES ARMES ARTiFICIELS :

Ils sont obtenus par des procds chimiques et contiennent au moins unesubstance aromatique qui n'a pas encore t identifie dans la nature.Ce tlpe d'arme ne peut tre utilis dans le donraine agro-alimentaire quelorsqu'il fait preuve de son innocuit totale. en plus son utilisation est limitepar une lgislation comme dans le cas de colorants (5 ).

I.2.3.-CO\TPOSTTION DES AR\{ES :Le nombre des substances prsentes dans les arrnes soltt de I'ordre de I 100

substances (7) parmi lesquelles on pcut citer:

- l.es terpnes : les terpenoides sont porteurs de caractristiques ociorantes elsont traditionnellement considrs sparment , ils reprsentent plus de 12 o'o

des molcules connues (Tableau I ) .

- Les c-vcloalcanes et les poll'cvcliques

- Les alcvnes

- Les composs aronratiques novaus condetrss airtsi quc dcs ltlrocvclcs.

T.4RLE.A(-' / : Les trpenes renconlrs dans les armes

Appelation lbrmuicbrute

txempie

tII

! Monoterpnes acvcliquc sirI

I

(C5 H5)3

Monoterpnes monocvcliques, (Cs He):

i Monoterpnes bicvcliquest

(Cs Hs)z

Sesquiterpnes

Drivs aliphatiques saturs i (G H:r-*r)-Y ,:

Drives aliphatiques insaturs I (C,, Ha,-r)-YlI

i

I Drir's du cyclohexaneI

limonne 33.t)0

plnene 15.00

, (Cs Hs)-' can,ophvllne

acide bunrique 30.00

4- dcnal

Ce Hrr-Y firrrniate de c,vclohexvle

mvrcene 42 00

13.00

1.15i Drir's du cyclopentane Cs Hg-Y cyclopentanethiol

2.40

Conrpos s trenzniques C6 iIs-Y salicr'laldhvde

FItrocvcle soxvsns et azots

furanespYralespvridiues

pl razines

furfural 12.50indcrles 5 '00

2-pvridineMthanethitl i.ilj

TliiazolesHtirocvcles soulres

et azot 2-rnthyl thiazole I.50

I

LES D I F I- E kE h'. TE S F O N C TI 0)- S C il 1.1 I O L: E S RE N C O \- T RE E S :La plus grande partie est constitue par la fonction ester (40 9o des molcules) .Les autres tonctions sont cies : ctones . alcools. aldhvdes . ethers dephnols. acides carboxvliques . phnols. sulfures d'esters c1'cliques (lactones.actals . thiols) . etheroxvdes . poqdes d'esters phnoliques , thioesters.amines et quelques amides ( 1 ).

EXEMPLE D'TIN ARME S}I,ITHETIQUE

Arn de.fronuge ff t

- acide iso- vaierique- burate d'th1'le- acide buhrique- acide caproique- methvl -n- amvl cetone- alcool (95q'o )- propl'lne glvcol

EXE]\{PLE D'AR\{ES IATI.RELS :Aran de nonm (8)

- actldhvde- propanol- 2n- hernal- actone- 2n-butnal

,Arone de ltertn'e (3i

-

^I-2--{. S}'\TILIESE DES AIIO}lIlslI.2..I.1 GENERALITES:

i-a plus grandc, famille qui con:pose les ariimes es1 celie des esters (4[t('o t[,es esters ont gpralenrent ,Ces ocieurs agreables qui peul'ent tre respottsablesde la flayeur (ori I'arme ) et la bonne odeur de plrrsieurs fruits el fleurs.I)e nombreux esters cle la srie aromatique sont utiliss en parttrmerie - ainsi qtrcdans i'industrie des savons(2 ).

Les esters sont des constituants ncutres - r'olatils s1 lqlgers.Ce sottt ci'excellentssolvants .lls rsultent de l'actiorr d'un acide sur un alcool avec limittation d'eatl.La ractiou gnratrice d'un ester est lirnite par la raction int'erse d'hvdroh'sede l'ester

RCOOH R'OH =--+ RCOCR', * HzO

I-es esters sont trs rpan,ius l'tat uafurel- on les rencontre dans denourbreuses substances d'origine vgtale ou anintale dont Ia solubilit dansT'eau est faible.(2)

L'estrification est une raction particulirentent lente . Dans certains cas- lateml#rature ordilaire, l'tat d'quilibre n'est atteint qu'au bout de plusieurs -lotlrs.

Les facteurs qui ont un effet sur Ia raction d'estritrcatiott sont les suiants ;

a-ClGlelr,'seurs;

pour atteindre des risultats onvenables il lut que ia raction soit catalvsdcpar gn acide nrinral fort toi que i{rSOl c,, FICI en ercs'l-e catah,sellr augrrrente la titessc de la raction et amliore le rctrdetticltt prri'dplacement de l'quilibrc dans le sctts dc la brrnatiott de l'ester.

h- T'enrtlurc :

es1 saus efiet car la ractiort est pratiquetrieltt atltenitiqtre .ci'd'iclcr iti tctttpiraltlrc est d'alleincirc I'dtlit .l'eqlrilihre lrlits'

sa c(rnrpsition lt'est plts nroditli'c.

l.a tentpr{1tlre[,c seul intcr"i'trapicierttettt tttais

fi

c-Pressiott :

La pression est galement sans e'et . par ce que la raction ne s'acc.orllpagrlepas d'urre variation significative de t'olunie,

d- It,pc d'alcool:

la quantit de 1'ester li'rrme l'quilibre dpend principalement de la classe deI'alcool,A partir de I rnole d'acide et 1 mole d'alcool . on obtient ettviron :dans le as d'un

- alcool primaire. 0.67 mol d'ester- alcool secondaire. 0.60 mol d'ester- alcool est tertiaire. 0.05 mol d'ester (91,

La quantit d'ester dirninue lorsque l'acide esl ramifie. par ccntre pour lavitssse d'estrification on trouve que les alcools tertiaires s'estrifient pltrsrapidernent que les alcools secondaires et quelquefois ntnte plus rapidement qtlcles alcools primaires (2).

I-2-4-2 MECA].{ISME D'ESERIFICATIO}I

L'tude du mcanisme se tait en marquant I'alcool avec I'isotope Ols del'oxggne qui

.ioue Ie rle de traceur .L'exprience moutre qu*avec les alcoolsprimaires et secondaires cer isotope se localise dans I'esler aiors qu'il se trottvedans I'cau avec les alcools tertiaires.

I ) Cas des alcools primaires et secondaires

R'-c-oH - n-dlg ====:+ n'-c-dln -: Hzoii2 ) Cas cies alcools tertiaires

It 16R-C-OH R"-O-H R-C-O-R" HzOtill

On distingue deux qvpes d'estritrcation :

I -Estrirtcafion direcl e :

Elle a t tudie par BERTHELOT et PEAII de SAI].{T BILLES enl962.Dans le cas de l'acide actique et de I'alcool thvlique on a:

CH3-COOH C2H5OH =====:5 CH3-COOCzHs -- HzOActnte d'th1'le

Les rsultats exprinrentaux obtenus par ces savants se sont rvls . cn 1877par VANT HOFF en bon accord avec la loi d'action de masse .Le rendement de la reaction en ester est de 0.67 , ce qui correspolld unecorrstante K (indpendante de la temprature ) voisine de 4

rr _ [cH,cooc,H.]lH"ot:- -

t =lI [CH,COOH\[C,H,OH] I

Le rendement devient vite excellent . si on opre avec un excs d'acide .Du pointde vue cintique . l'influence de [a temprature est importante , BER.TIELOT etPE.] de SINT BILLES ont montr que la vitesse de formation de l'actated'thvle varie de faon irnportante lorsque la temperature passe de 8"C 200oc (2).

2- Estrificion indirecte .

les prtxds d'estrification indirecte sortt varis ct donttcnt de borrsrendements .lls ne sont que rarement utilises daus l'industrie parcequ'ils sontrrop coteux. Une mthode gnrale consiste faire agir un chlorure d'acide ouun anhvdride d'acide sur l'alcool . les raction sont alors contpltes;

R-C-CI R,-OH -------------.} R-C-OR HC!llo

t,(r

I-'action d'un sullateutilis .

d'acide alcovle sur un sel alcalin de I'acide pettt attssi tre

oli

R'O-S-Ol-ilio

R-C-ONal.li

o

R',-l

---------.> NaHS04 -:- R-?-OR'L/

Enfin dans certains cas il peut tre interessant de faire agir un iodtrre d'alo'lesur un sel d'argent dc I'acide

R-C-OAoll-o

-

R-C-OR'o

Asl

D'apres tous ce qui a pcd , I'estrification directe est pratiquement le seulprocd de fabrication des esters dans l'industrie (2).

i-24-3. ISOLATiON DES ESTERS

L'isolation de I'ester peut se faire par dcantalion . Une fois la ractiontermine et aprs retroidissemenl on aioule une solution dc ca:-honate desodiurn pour neutraliser l'xs d'acide puis on procede la dcantation

Orr peul aussi t,iter Ia raction d'irvdrolvse qui linrite la raction et raliser trneestrification complte en retirant l'ester ct I'eau au tirr et mesure clc icttrftrnuation lorsque les points d'bullitiott le pertttetlent (10).

I-?-1-4. PROPRIETES DES ESTERS

I.REACTIYITf :

I-es esters ont une grande ractir ite ciuniique dans la pltrprart des ractions. Iisragissent en donnant des radicaux aclles ' R-CO- '.(de l'acide ) ct oxvde de(l'alcool) '-OR".

a- H1'drogna6on

On effectue l'hvdrogrtation d'un estercorrespondant I'acide de l'ester .

pour obtenir l'alcool prinraire

R-C-OR' + 2 Hz -= R'CH2OH + R'OHlr

o

L'hvdrognation peut aussi se faire sous pression en prsence d'un catalvseur oupar I'action de LiAlHo

.

b-Raction avec I' ammoniac:

La raction de I'ammoniac sur les esters prsente une certaine analoeie avecI'hydrolyse .

R-C-OR, * NHg

b - Aetion des chlorures d'acide.

R-C-CI -

R',--F.i R-C-OR' H* Cl-t,..1'OC

Ur: catalvseur rr'est pas ncessaire car les cirlorures d'acide sont plus ractili queles acides , La raction est totaic.

c- Action des anhvdrides d'acidc :

,pROH R'_"P

-rr,-ZC.tno

o

-

R'-C'oR R"COCH

d- Transestrilication :

^p -

H'* R,-c'P R,,oi-jRoH *'-c.oR,, -: ' \ -.oR

Un alcool ragit sur un ester pour donncr un autre alcooi et un atltre ester parchange dcs radicaux alcovlcs. La raction s6, produit la temprature ordinairecatalvse par un acide fort (HZSO+ . HCI) (2 )

].2.+.-5 . EXE,J\,{}'LE D'E,STIITS }.JATUITEI,S

- lrs essences de fi'uits :

Les eslcrs qui fonrrerrt les scpl ou lruit prenricrs acides avcc les alcools c.ontctiatil2 [l atorrres de carbone eltlirott. possdetrl des odeurs de fnritiers. et lettrsrutlauges sen,cnt prparcr dcs esseltces de t'uits artiijciclies.(2)

1t

- Les cir''s :

Les cires sont des esters ci'acides sras ei

I-2-5-1 LA DINSITE R[Lir]'iVi d't' ,Li

Cest la densit 20"C .Elle a t calculee l'aide d'un pr,pomre de 5 nri aunc temprature dc 20'C On ddtcnnine ia nrasse de l'ar(jnre II et le r.'oiuniel'occup (

-s nrl )l,a derrsit relafir'e est donne par I'expression suivante :

62'- r\I/\'D

I-2-5-2. L'D.IDICE DE REFRACTIO],I n'0, (norme I{I-T75-l t2 rC'est le rapport du sinus de l'angle d'incidence au sinus de l'angie de rtraction

d'un ravon lumineux de longueur d'onde dtemrine . passant de l'air darrsarnre maintenu une temprature constantc.Il t dtermin par Ia lecture directe l'aide d'un rfractonrtrc (Bellingharn -stanley limited ) en emplrryant la iunrire diftuse du iour.

I-3. PARTIE ITPIRI}fENTALE :I.3-1. PRIPARATIO}i DIS ESTIR

R_C_OH _ R,_OH =__ R_C_CR, _: HzOI'lloo

J lodi:

tr:mpraturc esl iixcc l, lttil L . Ilrre toislave avec dc I'eau distillee ptris ott a.ioittc citr

ll rcrtctrcrt tentiirte. le nril,ttttt cbicarbonatc cie sodiunt ou NaC)i i

jrrsqrr'a obtention d'tur plt ncuirr. i. phase orgarriqtre est aiors sc-ic.ilcc na!'cltlsLrlfate de sodiurn (Na2SOJ tSi la dcantation n'est pas possii'ic. r,ri peut crlraire l's1er avcc dc l'tirer ori l-chlorolorme. Apres agitation. ie mlanoer est mis clans tlne arnr,otlle a dcanter.le sriivant etalil linrin par distillatioi, .

I - [Itraction :L,lle consiste exlraire a tempralu:'e anibianle per IIn soh'ant orgrniqrte not:

niiscible l'eau pour obtenir i'estor pul.

F.r'anorateirr rotatif :

L'utilisation d'un raporateur rota:if a pour but d'linrincr l:, soh.al;:(chlorotbrme) et de concentrer la soiution organiqtre. Pour cela lc Cistillat d*ciraque chantilion est introduit datis lc ballon ! . la ternprature est rdglticsuivant la temprature buliition de sci'.'at:l (50'2'C)'Aprs un certain temps le chiorolcirrne omnrsnce s'et'aporer cn passant Pr 1ll1srlstenre de retroidissenrerrt le clilorolirrnte retrouve solt etat liqtride et serarecueilli dans le ballon 2. Aprs l'lirninatiorr du soh'atl1 .le cottlposi crrircupr dans un petit flacon . (Figtrre I I

l-[ ()LA}*TOlt utilis conlnle solvarrt ic: clrlcrroiirrnte qui ttttc telttprature d'bullitrorr

61.'e c'esl glt sslvalrt dc: poilrilc tlr()\einnc c1 pcut dissottcit'c ( chatrd ) ir:lcnsentble as:ic;1 large cic produils o:-sttitlttcs. l.es eslcrs prprres sonl soltltrlc',dans le chloroli)nlrc:. I,l, contlrrnatiott dc la puret dc I'cstcr sc llrit par CClii(l^apparition d'urte setrle laclre asstlre qtle 11()llc Cstl est ltttt ).

()1 a prpar 2tl eslers ave.c 4 alccx-,is prinraires (thtrrol. prtrpattttl. butartol ciootalroi) et trtt alcot-rl sccottclairt' (is,propvlc) cT I aciilcs clrtro'';rliqrrcs (acicicactiquc. aciiJc t-',utanoique ct ac,idu istrbrtlanoiquc ) airisi cpr'un acide ittsatttrric'esl l'acidE acn'lrqtrc

1-l

Tr.,

i:ll-:,ila

i.I

\i

n

FIGI.IRE l : Ewpt)rutc'ttr rqtuti.[

/.

I ABLEAI-- II : (Juantiti's d'acide et d'alcool utilises

tlrlttffglldi- -

nrasse g i --

-

lcrp p-r -dg:ft!-e--Jq.di!g 2(t ,,1 ?{Propanol ii.7it 6.9..) ().ll

i,i.1 :

rt llllgplgluqql--t*, liutanot

8.92 7 .(ti.t90r

' ( )ctatoi 18..?3 15.i)

iAcide isobun t 9.(1i! 18.0i_1 .i+

I I -t: I

iEthanol {t (\7ol 5.22 (t.-i

iisoorooanoi 5.35 J.20a.()7jRutanol 6.40

iAcide bun'riquc i7,00 26.(i3 0'29 -l

m 4.3: 34() o()7 i

ii.(t7

.i.3ri

.r3s! IJutanol o.ll, 540: ()ctanol i 1.47 (l jil t).0?

1;i.l4 I 1 .7(I (t.(.)9

!{)

l.AIlLI-Atr III : RESL'LT-.47'S DE REh'DI:ltIi!\"1

ESTER Quantit (g.y Rendemertt 9 o

iAcetate dc nronvlc 3.90

i

ItIi

1

32.8liActate d'isonronvleActate de butvle

Butvrate d'thvleBuhrate de oronvle

i Buh,rate d'isoproprie

5.2(l0.96

5.006.i 5500

44.004.6t

59.046-1.8-152 68

iButvrate de butvleButvrate d'octvie

6.(it)9.tti

57.A767.47

Isobutvrate d'thvle 6.96 85.78ilsobuh,rate de 7.qtIsobutvrate d'i 8.01 87.91Isobutvrate de butr{e 55.0ttIsobutvrate d'octvle I0.0r 71.42

i,rlil:IUc!rle19-d-g!hyir pol]'tttere I

--,

5.61

I Acn,late de rlrorrt'lcL-r r r.tf,'trt. a' lr"pr"p:' 8.92 i 86.1{9 ilAcn'late de buh'lclAcn'late de butvlc 10.24 , 88.68 I-J----_---i----I Acrvlate d'och,lc I 0.01 46.61 |I Acrvlate d'och,li' I 0.01 46.61 |L_----+

---

---t

J:

Ester correspt-rn cla t t 1 Coulcut Arirnre

I Actate d'isopropvlc 1to,Iq1g,t--- t:m-waiirg q{glil=--'--

rlActate de bunle i 'i ransparent , -

I

lBuhrate d'thr{c I rarr snarent Arrne dc l'ananasiBun'rate de Rouce Arme de de mieiBun'rate d'isopro .laune i Arrne de miel concentr iBnh'rate dc butr{c

iBritrale d'octvlel"ransrlarertl &gf:t d. I'r"r,,.j i

I

I Isobutvrate d'tht'le

-i ransrrarenl

Transrrarent.

Arnre dc ntenth.,l IArrne dc fruits

llsobutyrate de Trans Arnre dc l'ananasiisobutlrate d'i i ransoarettl Arme de mentholIsobufl'rate de buh'le Jautte Arme de carantelIsobufrrate d'ocfyle .launc

EgUSg__fo!.i PcllvnrcreRouge fonc Polvnrre

Acn{ate d' ilqplg1U e _-__lS!q Mauvaise ocletrr ih--*

-

---;ilrqr'-ie-qq-biis----' . -

-

Juurg

la.r,t.r* d'thvle

Acirlrtc d'octt'lc Iiougc Arirrrre cie f'rrit,.

ll'Il

1"4BLE.4L| t' LES C.l R4 C TERES PTil'S I Q L];S

Eslcr dc'rrsiti: indice O. , 'i]',^tioil :Acemte ce prrrpr'1 rt 9iit L385(' i

lAceutc dc bulr lc1.4174icctalc cl'oc'[r'lr-: (t.tlS6

I

lBun'rrtr d'tir'ie (r.879 I .3r5.j!But.r'rate de rugflvlc 0.tt44 1,40i)()iBrrtB,pgl.t'*t. d'it"n."p!r:

--_'

(r.90(iButvrate de butvle

1.4042{'t.92(.) L"iLi12

ilss:eE-Ale 0,8.i i 1 /l 1t;LTa-i,-I Ioorrrn'rrte d'tlxle 0.86r t _3871Isobutvrate deIsobuhrate d'iIsobutvrate de butvie

0.8520.8680.8;5

1.39431.3918i.4()00

Isobut"'rate d'octvlc 0.E94 l..xli2

iAcn{ate d'thylcAcrvlate de propvlcAcniate d'isopro 1.000 I .427 5Acnlate de bun{e 1.4r02Acn'lat d'och'le 0,91(t 1.4400

*LES I"AT,EIIR, TROTII:I:TS '.4.\"

L.4 LITTER4TT.RE :

ltster derisili' iridr.e: do rr'l1'aolrotr :lngegg q"l,r:i::i.____ ___ __ q$7___ r__- ____t:iil-__-_-___,!,,\c,eute cie butvlc 0.1{t 1 I .3ti7t) itActate d'ocn'k' ().titrli I .1171 i

lr\cn'iate d rirvic (r 9l i I .4(rtttt )i-. -

, . -"

"- --*' 'i

iAcrr irtc dc trtitr Ie ().ti9-i , I .4 I l;i) ilqf

Les essais eflectus dans ce travail montretlt qtre les esters petlYellt cottstituerdes armes eux seuls satts I'association d'autres produits'

L'estrification t ralise par un exc.s d'acide organique (tableau II ) pourfavoriser la production de l'ster . la raction tarrt catalvse par I'acidesulfurique concentr ( Ilzso4 ) . Les produits de dpart (alcogls et acicesorganiq|es) sont utiliss en petites quantits et cfiaque rcactiotl a dgr 14lre-u.rr.' Les rendements chimiques obtenus sont satisfaisants et en accord ar'cla littrature selon I'ordre de I'alcool (prirnaire. secondaire . tertiaire)(tableau III).

Certains esters obtenus ont cles odcurs agrables bien prcises. tel qtre l'artrtede l'ananas(butvrate d'thyle),. I'arrne de miel (burate d'isoprol'le).D'autreesters ont des mauvaises cldeurs. et d'autre se poll'rnriseflt (acn'lated'th1'le).(tableau IV)

Les esters obtenus sont des liquides de couleurs dif{rentes variattt du rottge autransparent.(tableau IV )Les nalr.ses des esters rnontrent que leurs indices phvsiqties sont en accordavec ceux de la liffraltrre.(V)concernant i'indice de r'fiaciiou. sc'uJcntelll dertx produits ontdi{Ierentes des nonne$ : actate de propl'le et actate de butvle'Les ,Cettsits sont asscz proches des r-alctlrs cje rIrences'

dc,s laiettrs

La difference cotlstaledensit est probablementpurification.

dans les valeurs de l'indice de rfraction t't de Iade aur condition exprirneltales de uiesrtre ct de

i(l

CHAPITRE

TT. LES HT]TL&SE,S,SEATTIELLES

o

Les armes naturels sont le trrlus stluvent constitus par .les huilcs cssertticlles(H.E).Les partums qu'exhalent cerlaines planres. principalenrent leur tlcurs. sontdus la prsence de molculcs volatiles dans les cellules et que l'on clsigrle ptrle terme essence c'est une scrtion nnturelle labore pilr l'orgitttistttevgtal.

II.1-1. RA.PPELS THEORIQTIES :

L'huile essentielle c'est I'efirait obtenu par distillation [a vapeur d'eatt ou parexpression froid de ce mme organisme vgtalQuand la distillation est partite . la constitution de I'huile essentielle srapproche sensiblement de celle de I'essenceLes composs volatils ont la proprits de se solubiliser dans les huiles et lesgralsses .

Les huiles essentielles sont largement rpandues dans le rgrte r'etal avecdes familles haute teneur en matires odorantes comme ies coniires,graniaces...etc. Le Tableau VI regroupe quelques exemples d'H.E.Elles peuvent tre localises dans des cellules scrtrices isoles.

La teneur en huiles essentielles des vgtaux est gnralement taible .Eile estde l'ordre de 0.1or loh, l'exception de quelques uns.(11)II.1.2. PROPRIETES PHYSIOUES

Les huiles essentielles tbrment un groupe homogne liquide la tempratureambiante . de oouleur jaune transparent .leurs densits sont en gnral intrieures l'unit et sont peu polaires donc peusolubles dans I'eau, mais solubles dans les alcools de titre lev.

Les huilles essentielles sont sensibles I'osidation. Elles r:nt qaiement tendattce se polymriser pour former des produits rsineux .

L'indice de rfraction est gnralelent ler' de nrnle que le pouvoir rotatc'iretruisque ccs corllposs rentrnreut.ics carboncs a,;r-nrtnc1ues.( 1 I )

2t

-.4I|LE 4t t'I

Substancc Source Quantit de H.E, T Composion chinrique

Poivrr' dafte 4.3 - 3.3 ;ettgnol (65-80q0)I cineol . can'ophvllne

Can i datte 7.5ican'one (50-600 o).'limonne (40-5090),ct'\'001

Clou de girolle 7.0 - 4.0i eugnol (70-90q0) .i acetateugnol ( I 0-l 5o,o)rsesquiterpenes

, limonne (909 0)., citral(49.0 ).pinene. acideI caprilique et caprigue.

Citrorr

i

zesle 2.0

Urance zcste 1.5 ' linronne(90(' ) .citral (5o o ).llerpinrilene . acitJciaprilique.

1',

II-1 -3. L[S ('O\IPOSIS (IHIITIO[-[S RT|\CONTRISLcs liuilcs essentiellcs solll ces t'llatici:s plLts oir lnoitts cotttnle::es doltl l':i

o6nstituants louenl d1 p9rn1 dc vuc parlurll des rf ie. d'itteatesirnpor.ances.( I 1 ) (Tableau \rll t

1-;!llIEtt- \-U : les terpents clans les huillcs essenfielles.

Appelation [.rernplc:

r lr4onoterperles ac\'h que nt\:rcene. oclmenc

plnerleI Monoierpenes bicl'liquesI

i lvlonoterperles mon oc1'cl iques limonne .cvmelrchellandrne

iSesquiterpenes ' mesol . can'opltrllene

i Composs os'gnes: Alcool , nrentitol . terpineol - liualc.ri

Alclchvdc citral . berualdehvde

Ctor:e nrenthone. can'otlc

I'irnoics ct ihcrs saliolt.sters e1 os'dcr sctrle de trontvlc. acelale dc

cinrranrt'lc (7 t

' L't-rnrpi''sis sr.iitirrqucs el sztrli':I

aiN ".rtlrii..rilir. t I I r

,?

II-1-.{. fXRi[',TIC].'i DI-S III-ILLS ESi-]f itl.ltji-'exractiorr cjcs nuiies esscrrticlics e:1 pariiculicrelt)etlt ciclrcatc .ii es,

diillcile dc les ot,t.-.:l;r s11s nr(rJillei ir cc-rtiipositicn quantitatirc c:. qu;:iitaiil'e drrnrelan ge u:'ontati quc.i-a ir.lgalisation irisioiociqlre des oomp{lses aron}atiques datis ie r'gtal peutorienter ic choir technologique vers le procde le plus appropr,i ( 1 i l.

II-1 -4- 1,_ \TETIiOpES D'[TTR{C'TIO\a- Entrenemerrt ia vapeur et hvdrodistillatiorr

Ce procd est trasc sur le fait que la plupart des composs odcrants volatilscolltenus dans les r,gtaux solti suscepribles d'tre entrains par la vaneLlrci'eau. r'u ieur point d'ebuiiition relativerneut bas et leur caraclre in'Crophobe.donc la separation se tait par docantation ,

L'hvdrodistiliation :consiste piacer la matiere regtale directeutent dans l'eaupcrte bullition.

b- Er?ression froid

Elie conceme uniqucmenT les iruiles essentielies d'agrirmes teis que ie citrotiet I'orange . En el]t. les huiles essentiellcs facilenrent osvdables . tte support-cnt pas une prparation chaud el solrt alterablcs par la \:apetlr d'eatr ( I I ).

Les huilcs essentielles solil cxtraitcs Cu irricalpe liais des agrr:tes p,rr lesrrtrtr.lcs d erl"r1cssi,.rrt stritarrts :

* qrgliagc d'ticttt't't- :

i)ans ]c cas des c,ilrus ies huiie s essr:trtielle:; sot)t oolltenues datts ics giarldesqui se trourent ciarrs Ie piricarpe clu iiuit (7-cstc)llcilenlcrlt e\tractit,le . Pourlilrr'r'.'r lcs lrurles esscrrtiellcs. il srrtllt de crever les ptrcltes Prs latage descclttrtiilltttis cie cilt u,..

71

Ies huiles essentielles ont la proprit d'tre solubles dans la plupart dessolvants organiques non miscibles I'eau tels que : le chlorotornre. l'ther....aprs agitation-$ltratiort et r'aporatiorr du solvaut. on obtient un produit appel"coltcrte" t12) .

La puret des exlraits obteuus est vrifie par la chronratographie. laspectroscopie IR. la densit et I'indice de rfraction.

II-2. PARTIE EXPERI\TENTALE

II-2-1. Extraction des huiles essentielles

l\{ode orrra toire gnral* Enfi'anement Ia varleur :

Les produits de dparl sout srr-rssireureul pils. ou coups en petits lnorceau\.On peut soit utiliser iin inontage d'enlrar:enrent Ia vapeur classique soitdistiller directetnent lc nrlangc. cr: aioutcilt piriodiclue-nterrt dc I'eau er: cas Cebesoirr. Oi: recucillc le disiillrri cc qui Jui'c I prl prr-is lli30. I.e distillai estensuite exlrait avec 2 s 50 nrl dc solrant. cn gnr'al du dichlorornthane.laphase organique erst sircire au \{eSO.1 ct Ic sollerrt esi r'apor' .

" Extractiorr directe rrar un solvant

Le prodti de cipafl . bien dii'is. est agit duraut 30mn tenipraturearnbiante ave I00nrl de soJi'erii {rrne asitslion rrraenlique et}'icace esTttccssait'; '\pt'es llltration. iii .,rli'iior:.i-Sanitpie c:i laie a l'ecri. scclree( MgSO4 11,rtis Ie sohant esl r'apor.

I-.'esseitce ir.rletltte'ct-ltilicttl J-.lriiri:. cs ;ittlrtrl'clq so]idcs itrigir cc'ridcs prllexcnrirle tc I'cln nettl clirrtint.:r r'ii iiiilisliiri ii'ln i:rsi,ltrlrilri,: dlin:. ijll {tit1i'rsttir ittl ( i"c, aitoi 1'rxr crcrrrplt ).

-\a

1- Exh'action de clou de eirotle :

Au sein de clou de girofle se trout'e l'eusnol 8-590. I'eugnol se troule aussidans de nombreux arnres et huiles essentielles comme dans ie jasmin. poivre.rose....(7)

\Iule orratoire :I5 g de clou de girofle sont pils . puis nous avons utilis le montage

d'entranement la vapeur classique pour I'extraction.Le mlange est port bullition. la vapeur d'eau est condense dans Ierfrigrant vertical, le condensat retombe dans l'autre ballon . ce phnornnedure peu prs 1h.30 ( l'eau tant aioute de faon periodique) .Aprs entainernent la vapeur des clou des girofle. le distillat est extrait auchlorolorme .l.a phase organique est sche au MgSO4 et le solvant est vapor pour donnerquelques centaines de nrg d'essence.Dans I'huile essentielle de clou de giro{le on trouve en plus de I'eugnolI'actr{eugnol.

N SEPARATIO}- DE L'ETJGINOL ET DE I,'ACT}'LET-IGENO[,I - La solution obtenue est aiois efiraite avec une solution de soude 2)'l (3 x 3ttnrl). pour donner I'eugnol sod qui est soluble dans l'eau :

J NaOH -----> Hzo

Eirgnol sod

I e plrase c,rgartitltte (ace n'lcugcrrol). aprs schage el r'aporation. lirurnitquclques m g d'ac,lr,leugcnoi

:rt

^II/A\

K_rtY -ocH,i

OH

Eugnol

a\.4..,

\4.",,ONa

Les impuretes soul : eusnol rsiduel et caryophvllrrc .

Caryophlne

2- I'a phase aqueuse basique est neutralise ( par du HCI concentr iusqu' pilacide ) puis re>rtraite au chlorolorme (2 x50 ml), La solution organique obtenueest lave I'eau, sche ( MgSO4 ) .Aprs vaporation du solvant nous avons obtenu de I'eugnol pratiquement pur.

NaCI

- AC}'IATION DE J,'EII(;ENOL ORTENT'On dissout 0.5g d'eugnol dans 5nrl de solution de soude 2M. on ajoute 0.3nrl

d'anhl,dride ac.tiquc . ovec agitation ntagntique.Aprs 20ntn d'agitation temprerature antbianlc . on extrait avec duchlorolbrrrre (2.x l5nrl). on lat'c Ia phase organique avec l5 nrl de solution dcsttude 2M puis I'eau . ort sche au MgS04 et on r'apore le solvant. On obtientI'actrlenenol :

11

rY\oer

ONa

Eugnol sod

.4,%oo,

Naolr

I

OH

Eugnol

CH3COCCH3

-=+

ililooAnhydrldc actlgue

Eugnol d

La solution obtenue contient des impurets solides que l'on peut lirnitter enutilisant leur insolubilit dans un autre solvant. Dans le cas du can'i on ajoute I'iruile essentielle quelques ml d'eihanol. Aprs filtratiori des inrpurets. lasolution thanolique est utilise pour prparer les drir's caractristiquesOn peul comparer l'aceqvleugnol prpar avec I'ace,leugnol naturel oblenu.par la CCM. I'IR. la densit et I'indice de rfraction .Pour Ia CCM on utilise comme luant : Tolune - h,leol{ (95,t51.La rvlation est ralise I'aide d'une larnpe U.V.

2- l,xtraction de la (+) c:rn'one nartir du cani

La can,one est uu collrpos qui se retrouve dans le can'i (50-50(lo). clans lanrenthe vefle (45-()'o) . dans le baurtte vefl el dans d'autrcs; tiuits {7).

\lotlc onl'atoire :

- urettrc de I0 2 g tie carvi datts ult el'Lrlr cle 250m1.- ajoutcr 5,.)nrl de cltlot't'rlt)ntlt (- urr barrcatt ainrartt ).- aeiler tlrrraltl .3(lttrtr (ettvirott.)- tiltrer le rrtiangc ct sclter lc llltrut at'ct: tJtl It4SSUI

i

^

t\r-l-\a -ocH,I

ONa

tugnolsod

^i

Hzo

CH3COONa

occH3

o

Acl Eugnol

1(,

\- distiiler Ie rrrlange (soiut *solvarlt t- a.iouter au distillat 5ml d'ethan,.ri pour liininer lcs inipurets qui sont

insolubles dans l'tlranol

On contrle ia puret de ces composs par II-1 . CCM et les indices pln'siques .Les analyses CCh{ sont ralises sur des plaques de sice contenant urrindicateur fluoresc.enl I'tIv- c,e gui penrret la dtection de lout les produitsaromaticlues

3- Extraction de (+) limonne p4rtir de zeste d'orangcLe limonne se trouve largement dans la plupart des lruits par cxemple dans

I'orange (909o), le citron (9()o,o). le cler i(60oro) et dans les carottes...(7)On exlrait le limonne par une exlraction directe par un solr.ant organique.

Ilode opratoire :

- msttrc le zeste de 2 3 oranges ( {inement coup ) dans un erlen de250 rnl.

- a.iouter 50 ml d'hexane ou de pentarle .- agiter de ton mcanigue durant 30 45 mn.- aprs filtration. la solution organique est lave l'eau et scitec par duMgSo4 .

- r,aporer le solvant pour oblcnir lc limortrrc.

* lA CRISI'ALLISATIO.T- Dl' LI\lOl[NIi:

A urte solutiorr de 0.5 g d'huile csscntiellc d'orarrgc durrs Znrl d'ethunol absolrr.otr a.joul.e !r)ut1e gouftc (avec agitation) une solulion dc ().5m1 de bt'ourc dans5nrl d'thauol. jusqu' ce que la couleur du bronre persislc. Aprs refioidissenitdu nrdlangc dans un baitr dc glace pour laire cristalliser le tetrabronrolinronrre.on oblierrl envircrn 0.4 g de solide :

1t)

- 2B,i +

Tetra bromo Llmonnc

La recristallisation donne des criskux irtores de tenrprature de fusior: J0"*-105'c.I)e cette manire. nous avons donc vrifi la prsence du iirnonene dans l'huiieessentielie de I'orange. l'indic,e de ce produit est dontr dans Ie Tableau IX .

I

-^\-i':jl

/\Limonnr

B. ,*is\/Haa-tx-

I

crrf,cxiBr..

3t

II-2.2. RESTILTATS ET DISCUSION :

TABLEATJ YIII : LES HTIILLES ESSE\TIELLES OI}I.ENI-:S :

Huile essentielle couleur masse (g)

Eugnol JAune 0.426

Actyleugnol transparent 3.612

orange

vert 0.924

ttrabromolimonene orange 0.4

TABLEAU LX:

Rendernetrt (o o) iI

.----l

21,28

6.16

80 m(g)

Huile essentielle

Eugnol

Actyleugnol

Limonne

Carvi

dtoD

0.8.157

1.342

0.717

0.924

r.5243

1.448

r .3812

1.4560

,,n

nD

ttrabromolimonne 0.63 t.3832

T,4BLE.ILI X: LES I:,4LE'IIR. TROLtl'EES D' li L'l I-ITTER-IftiRS

I

; I{uile essentielle

0.843 l.-i73

i 0.e05-0.911I

L'extraction des I'huile essentielle est particulierement dlicate et lerendement est faibie comparativement aux esters prpars '(tableau VII)

les huiles essentielles prpares ont des indices de rAaction lgermentditerents prr r"pport a liitrature , ce qui es! tout tait normal parcequ'ellessont obtenues t;tat brut et ne sont pas puritres (Tableau IX )'

(ltoD

32

aIlI-CTIROMATOGRPTI\E,SU.

CO\J.C}IB MI\\CE,

o o

CHAP\TRE U\

o il

IJr -1- GE\[Ra.LIT[.S iIit -1 -1- t\TRODt,CIJOL

C'est une mthode de punlicrtion et de sparaticrt dcs ntelanges. t.llc prc,litiunc: place dc plus err plus impr'rrtante daus les laboraloires dc rechercirc.L'application de cettc techniquc doune des renseigttcntcttts qualitattfs ctqualrtatifs bien dtermirres (.1 l.Elie uous pernret aussi d'anaivsel' les ditlrents corlrposanls ttreattiqtttsi'un mlangc comnte par e:lctnple daus les huiles esserntielles .

III .1.2- PRI\CII'E :

I)ans ce rvpe de chromatograpirie. la pirase statiotirtaire esl constitue

l,e dpt se fait au ntovell d'un tubc capiliairel,e dr'eloppentent des spois nc peul sc taire: qu'aprs r'apnration dtt soh'atr1.alin dc favonser les interactiorrs entre l'adsortrant et les constituanls du ntlangeci obtenir uue bc-rttne sparatio:1.

On utilise plusicurs solvants organiqttes cie polarits dittrentes.La plaque est introduite dans ia cuve de dercioppcttlcllt contenatrt l'dluant ( lesvsternc cu\,c * luant doii rcstcr ferrl au pralahle potrr saturer le milieu elivapcurs cie solvant pendatit 10 15 ntn ) ct tute fois qtrc Ie fiont du solvatt1atteigt un cerLain seuil. on retirc la plaque puis on marque avec un trait le Aotltde l'luant.

On sche ia plaque en tbncticlnet des sitbstattces analvsertemprature bien dtermin ) ..

des caractristiques et des proprits de l'itrarttI soit I'air libre soit darrs utrs tu'\'e utte

REVELATIO\ DES POTS :

Les substances colores sont tres facilerttertt obsen'ablcs . par r:otttre lcs:substances non colorcs egent diflerentes tecirniques de revlatiorts :

- l,a lurniere ultra-r'iolette nous penllgt de voir lcs contposds quiabsorberrt en t-i.V

- A I'aidc d'utte raction chinriqtrc on peut ntodiller tttte sttbslanccirrcolore elt une substnnce colorc . ceci est efictu par vaporisatiottd'un ractif spciliqtte sur lu plaquc ou par inlroductiott dcr cctiedernirc ilans tttrc cttvc satul'cc de vapetlr dtr rirctif.

Lc.s cltrontatograttitucs dc CICIU st)l)l gst)ralctuettl pctt stairles eTlour c,ousen'atioll tttlcessite diticrentcs leciltiiqtres :

I)holograpltie de la PlaqtreDcssitr sttr ttll papier trlttsparcttt.

'r/J"'

- I)ltolocopic dc ll Placitrc.

I\'TERPRIIT.\'TIO\ DI] ITEST'L I'.\ t:i :

t,'interprtation qualitative est cllctucc l)ilr conl[)nraisott .1e ltr tttir:t'rttittrl ti.'l'chantillon avec celle d'ttrte sttbstaltce dr-r fCiL'rettce Dtlre .r1in de dtinir ceffe rjistapce de nrierarign trl trtilise l'exprcssion dtl tlctettr,.itrtention suivante :

tlistance parcottrtrc pitr le stibsiittlcedistance parcottrtts prrr le srllvalrt

Ri

La valeur de Rlest touiours inirieur ii I et dpcnd :

- du tvpe de la phase stationtlaire- de la ternprature- de la phase mobile.(2)

III -2- PARTIE EXPERIiy'IE\TALE

Les esters prpares sont responsables de l'o

TII.2 -2. RE SU LTATS ET]UEUI ON_

TABLEATT XI:

L'eluattt (chlorolornle -1- hxane):._....:..:.:

B.E B.B t.P

0.723 0.747 't 0.710

0.930 I 0.525ii

I

L

0.0480.1200.670

0.698 , A327

36

TABLEAU XII :

I_..... ..

i Llluut hxane ,

37

TABLEAU XIII :

0.0340.4130.240

actate de propvleactate d'isopropylebu,rate d'ethf,lebu,rate d'isopropvlebulvrate de brr\'le

actate de buhlcactate d'ocfi,lebutvrate de propl,lebutyrate d'octyleisobutvrate de propvleisobu'rate d'octyleisobu'rate de bu'le

non lue

A.PA.IB.EB.IB.Bi

A.BA.OB.PB.OI,PI.OI.B

i t.t j isobutyrate o. opropylelI.E I isobutyrate d'ethyle

L'analyse par CCir{ de quelques armes comrnerciaux (ananas . miel etvanilline ) montre ;'absence totale des esters prpars.celle absence estconfirme par teurs racteurs de rtention (R0,

Dans certains cl, les estcrs onI lcs nrrries odc,urs que lelr a:-nreircommerciaux bien ur) ceS esters ne soiertt paf; piesciils ians ccs arnte :.

38

""',8,l:

W-AJYALYSE DE,SAROTES PAR

SPECTROSCOPIEITYFRA ROUGE

c

I\'-I - GE\[R{LITI:.S St:R L'I\[ R.{-ROUG[ :C'est unc mtlrodctrs tconde pour l'tude desstnrctures et les proprietc.s iJe

ia plul'alt des lottottotts organirliie. Ceii. tlieihode lit appel aus radialrorrslectronracntiqucs

IV-i-l- principc :

Lorscu'titi cliantillori du nroduit a identitlcr esl scrnris l'actiolt d'urie luntiretnonocirrotttatiouc. il ra absorber une partie de l'nercie trarrspcrte par Iefaisceau iumincus. Cette ncrsie s'erprirne par la 1brmule suivanlc :

E: h.r

L'nergie absorbde modifie I'tat incrgdtique des moicules et cetlenioditrcation dpend dc :

- la nature de la substance tudiee.- la longueur d'onde (ou trquence ). de la lurnire incicientc . L'intensir

de cette dernire est aussi modifie (14)

Cette absorption n'est pas totale' . elle dpend de la concentration dc l'chantillonselon Ia loi de Beer Lambert :

/\(lI lcg (1..,11 : s.c.l il'l

I : Faisc'eau incidentI,. : Faisoeau tJe rircrrcer; : Cocliic,icnt d'er-tinctitrn nroleirc.

I r lrqtterice (r') de rihrctiorr de la liaison est rche a la lirrce dc la liaison (K)cl u ia n)a:jse (nr) ties altrrncs Iis entrc 6u\ scl()tr l'quatiorr :

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'landis que ia lransn'lrttarrce 'i cl ll

I\'.1-2- LES SIICTIiLS EN I}{FI*,\ iIOi-iGT TIiI

l.e ciourairie cic I'lR esi ciivis,je laott arbitraire en trois sotts resiotts

- prochc infra rouee- lR ( ProPrement dit r- intra rouge iointaili

la rgiorr ia plus utilise pour dterminer Ies structures des moicules etartlconiprise entre 4000 et 620 citi-'

Le taisceau de rlrence a la nrrtre intensit que le faisceau inciciertt . ce quipemret la dtcrmination de I'rntenslt dcs radiations pntrant dalls Ia ceiluicd'tude . La difterence entre les intensits du faisceau de rtrence et dufaisceau transmis . permel ur)e mesure de la quantit ci'nergie absorbe lors dela traverse dc la cuve d'chantilion .Le monochronrateur slectionne aulolttatiquenlent la rquenc.e de la radiatiott .alors que le photomtre compare les intensits relativcs du faisceau cie rtrenceet du faisceau transmis .Le rapport de l'intensit de rfrence subsistanl dans le faisceau transnris .esteuregistr eri forrctiou du nombre d'onde (Figure 2 ).i 14 t

La spectroscopie IR sert surtout dtermitter la strucfure des niolcules . aussipour valuer leurs ractivits les cirintistes out tendauce abartdonner iesractions de caractrisation traditiorrnellcs pour ce llouleau nlcven simple e iprcis et qui rre dtruit pas la slructure analvse puisque la dure d'ulte transitiortoptique est courte {de I'ordre de l0 secondes). e temps est plus rapide que lavitcssc, dcs rd'actit'rn cltittriqucs .

I\'-2- R[St,I,T,SS f]' [)IL;C'LSIO\S :1.es cornptlsrls ii artair scs oitt ciu utiiiseis sotls l()rtlle, iiquide

l-cs s1'rs1r'cs lli dc'ccs conlposcs ot'rl ete cttrcgislrcls parlir d'trlrslrectrolrltolotttlrt t Sh inm d:u l'.4R' ii0. 2 0il-9 I 506 t

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o.Ansltse des estcrs ar Illl-es spectres IR dcs esiers prepares s.'rrl ri'pr'senls sur les lrgurcs -l l{'

l,es bandes IR caracledstroues cles esters prepare:, scrlil :1

- 1750 cnr-' :r'ibratiott cie valc:tcc dc Ia liaisc.,n Cl:O cstcr- 290() cnr-i :r'ibraticrr ie valence cie la liaison C-ll clrris CII.,- 1020-l I9ri) crr-' :r'ihratrorr cle vel,ince der lrr liaisorr C-() esl,-';

i-es spectrcs intl'a rouse tnroigrrent cic l'estencc dc la burrcic caractilistique il,.I'c'stcr dans tous ies produits prepare:. .

* ,4nalsc, dss or(tmes conmrcreciollx pfir l'IR :

l,es spectres Ilt dcs arnres conlnrerciaux scnt reprscnts sur ics figulcr 11 b1l

Les bandes IR caractristiqucs des arr:tes comnrerciaux sont :

- 33(t0 orr-1 : r'ibration de vaience clc ia liaison C-il actviniquc- 2900 cni-l : r'ihratiou de lalcncc cic Ia liaison C-l ilaris Cii.- 121() cur-l : r'ibration cie valence cle la liaison C-() aicooi ou etltct

i,'analvse par IIt n:ontre l'absence tt-rtale de ln tirnction ester le spectl"e Cel'arnrc cie nriel et cclui dc I'anarras sorrt presque lcs nrutes nris parl ia barrdectui apparait lrrJli crn-1 dans ie crs iJLi sccrttd at'trntc. e]je orresporii ri iridoublc liasor, ( ("-Cl) ,

_'! .1

CONCLUSION GENERAL

Le travail que nous a\fons entrepris est intressant plus d'un titre. carnon seulement nous avons russi prparer un nombre d'esters assezimportants mais aussi nous avons procd l'exlraction de quelques huilesessentielles d'intrt pratique certain.Nous avons utilis la mthode d'exlraction (liquide - liquide)er (solide -

liquide) et identifi les produits grce aux indic;es phvsiques.Ce travail nos a perntis de nraitriser la technique de sparation et de

assurer la purt des cornposs par chromatographie sur couche mince(CCM) et de les caractriser grace Ieurs spectres (IR;.Certains esters peuvent tre considrs c.omlne des armes puisqu'ils

donnent I'odeur et la saveur de fruits . L'arnre qui est un ntlalrse de cescomposs peut causer le mme effet qu'ulr seul conrpos (ester).

Les esters pr ars dans notre travail el qui sont responsables de l'oCeurde certains arr: es ne sont pas firrc.rnent prserrts dans lr, erti;:resartificieles. ,

,,

L'exlraction des huiles essentielles ne dcrne qu'une faible coner ation etle cot de fabrication est lev. C'est le mme cas pour les armes iraturels. ce qui favorise I'utilisation des arnres svnthtiques qui sr : moinscouteux.

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( i I J.N-JllUilf IiT "Le s ;rnics r,ir::ieirteirc-'" prcssc u;ritersilairc cic Franccr,: Que sais -ie >' Ecirtroii .

, i ) Aounalinl: . llaci:l . iloubir " priparation et anaivse des arnres ntureis riamilcils'. nienroire de lirr d'etuCe ( LJni,i'ersite de Annat,a )..Iuin l!)E!)

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([') " Modc dc dtcrt:tit:aiiort clcs cor:slitttlints clrbo:rllcs crrrrtc:nrrs dans lcs il.l-de citrtrs el lcs aroui(') ,.ic lruil " iarn ierlgtll{

(9) I)uul .,\r'riarid collrs cic cl rirrrrc . Llnii ersit .loscph liiurici' ( Circrrohlc),

l(!) \'trur'l's . I ext b,r.).i. ,.,,I ltrr,rllb;'.'l : \1.I,Ltrtcl'.,..lcrrrr trcirtrorr I I itS

che niistn. Il.S i:urnis:,. l'.I.n, Ii .'J",^,'l'llclll I I .

i7,

i , , '1.]i"i'it;ilii . I'.i'c:'inrr. ii.ir,'..,,,. :vi.l )rnra: ct A (rsu1. ' i ..tf urtr,,ri c,_

itirii.-s esscl.iie i-.--, . Litiitr.'; rl t.-;lt-t,-,jri-.- '. ilt--,:-n;;r.i ,:.s ciii:::.-, 1: ':

.,2.-L.- 1(i(.\rs -!r!'-. r r('

r 1:)AT]\1..^':l ci LiL)'l-1.1 .' L.r,::rriirrrion a iauai.,'sr ic eue,:iL,c: i:i' ,ri.idcstirrcs a l'iltJ{.rstric l;.itr::'c . " litese d rncenieur d'etlt. l-lS'l iil. .pr'ont(\Ii()n I989.

1i-r1R.l-lIil.]' ei G.Ji4 Ravninr.r ' i'Br',',nie du.ius ciasrurnr.i ". Irnslrtut trancrii:Ce r.,c jierches liititierc: . :-l.ii ; _ I !i5l

( l'1 t Introduction a ia cirrnrie. f.drtrori urriversitarrc. cirrnric i,r's,ailiquu. iirnurrctaro.iolttts