Toxico iii
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Lo que vamos a ver hoy…
Metales y Metaloides Intoxicación con Pb
Intoxicación con As Intoxicación con Hg
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Toma de muestra
Metal Preparación previa
recipiente Tipo de muestra
tiempo
Pb ninguna plástico Orina y sangre (H)
Orina de 24 hs
Hg ninguna Plástico Orina de 24 hs
Fin de jornada
As Si requiere plástico Orina 24 hs
Primera micción
Extemporá-nea
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Toma de muestra para As
Preparación previa: Dieta libre de consumo de peces y mariscos 72 hs antes de la recolección de muestra
Tipo de recipiente: Estándar de laboratorio preferentemente tratado con ácidos
Tipo de muestra: Orina de 24hs o primera micción de la mañana Pelos y uñas (1g).
Medio ambiente (agua, alimentos, suelos, aire)
Tiempo de recolección: Extemporánea
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Conservación de la muestraMetal Temperatura Estabilidad
Pb Ambiente (25ºC)
Heladera (2-8 ºC)
Freezer ( -20ºC)
4 Hs
5 días
60 días
Hg Ambiente (25ºC)
Heladera (2-8 ºC)
Freezer ( -20ºC)
10 días
10 días
10 días
As (Orinas) Ambiente (25ºC)
Heladera (2-8 ºC)
Freezer ( -20ºC)
1 mes
1 mes
1mes
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Conservación de la muestra para As
Temperatura Estabilidad
Ambiente (25ºC) Orinas 1 mes
Pelo y uñas: indefinidamente
Sangre 7 días
Heladera (8ºC) Orina: 1 mes
Pelo y uñas:
Indefinidamente
Sangre: 7 días
Freezer (-20ºC) Orina: 1 mes
Pelo y uñas: indefinidamente
Sangre: 7 días
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Aislamiento el analito de la matriz
• Extracción con solventes (Pb por AA)
• Mineralización: destrucción de la materia orgánica (As y Hg )
• Pb en Sangre
no necesita
mineralización
Se Hemoliza la sangre y se
Extrae el Pb con solventes
orgánicos
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Mineralización de la materia Orgánica
• Vía húmeda
# En caliente
- Mezcla de ácidos minerales
- Microondas
# En frío
• Vía seca
El Hg no se somete a Mineralización
En caliente ya que es Volátil y se
Pierde fácilmente por formación de vapores
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Mineralización húmeda
1- Ácido sulfúrico
-Fijador de cationes
- Agente hidrolítico
- Agente deshidratante
- Indicador redox
2- Ácido Nítrico
-Oxidante activo
- Catalizador de HClO4
3- Ácido Perclórico
-Craqueo molecular
-Incrementa velocidad de
destrucción integral de la
materia orgánica
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Mineralización húmeda
Muestra y Blanco de mineralización
Ambos con mezcla de ácidos minerales
Calentamiento en manta o mechero
Reducción de volumen del mineralizado
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Mineralización en frío
1- Ácido sulfúrico
-Fijador de cationes
- Agente hidrolítico
- Agente deshidratante
- Indicador redox
2- Permanganato de K
-Oxidante activo
3- Baño de hielo
-Mantiene baja la
-temperatura
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Mineralización por Vía seca
Mineralización vía seca Digestión ácida
Digestión ácida en horno microondas
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Métodos de Cuantificación
• COLORIMÉTRICOS
• ESPECTROMÉTRICOS:
- Espectrometría de Absorción Atómica (AA)
Vía Húmeda Colorimétrico
Vía Seca Abs. Atómica
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Arsénico
Características Químicas:
•METALOIDE
Compuestos orgánicos e inorgánicos
TRIVALENTES (más tóxicos)
PENTAVALENTES (más solubles)
Grados de oxidación:
+5: ARSENIATO (en aguas naturales)
+3: ARSENITO (en aguas naturales)
0: ARSÉNICO
-3: ARSINA
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ANIMALES HOMBRE HERBICIDAS
ORGÁNICOS
ARSENICALES
EMISONES
INDUSTRIALES
Y URBANAS
COSECHAS
AIRE
SUELOS Y SEDIMENTOS
PLANTAS AGUA
DESTINO DEL ARSÉNICO EN EL AMBIENTE
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FUMIGACIÓNINDUSTRIA
CORTEZA
TERRESTRE
AIRE
AMBIENTE
SUELO AGUA SUPERFICIAL
VIDRIOS
AGUA DE POZO
AGUA DE BEBIDAALIMENTOS
ANIMALESPLANTAS
HUMANOS
POLVOSAIRE INHALADO
INCINERACIÓN
VÍAS DE EXPOSICIÓN AL ARSÉNICO
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Toxicocinetica del As
ABSORCIÓN
* CUTÁNEA
* ORAL
* INHALATORIA
ALTAS CONCENTRA-CIONES (24 HS)
* HÍGADO
* BAZO
* PULMÓN
* INTESTINO
* PIEL
* CABELLOS
* UÑAS (Líneas de MEE)
DISTRIBUCIÓN
UNIÓN a SH- PROTEÍNAS (Hemoglobina-
GR, albúmina)
NO BHE, Si Placentaria
BIOTRANSFORMACIÓN
As+5 As+3
Metilación: ác. metilarsónico
ác. dimetilarsínico (cacodílico)
EXCRECIÓN
* RIÑÓN (70-75%, 10 días)
* HECES (6-9%)
* SALIVALES Y MAMARIAS
* FANERAS
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Mecanismo de acción del As
• AFINIDAD POR LOS GRUPOS SULFHIDRILOS: INHIBICIÓN ENZIMÁTICA
MITOCONDRIAL:
• INTERFIERE EN LA RESPIRACIÓN CELULAR (As+3
+ cofactor dihidrolipoico, inhibiendo la reducción NAD+)
• DESACOPLE DE LA FOSFORILACIÓN OXIDATIVA
• (As+5 compite con el fósforo, inhibiendo la succínico deshidrogenasa)
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Tipos de Intoxicación
• AGUDA
• CRÓNICA
• CONSECUENCIAS CLÍNICAS: GASTROINTESTINALES, NEUROLÓGICOS, RENALES, HEPÁTICOS, CARDIOVASCULAR y HEMATOLÓGICOS
Ingestión 70-180 mg: fatal
* ACCIDENTAL
* LABORAL
* HOMICIDA o SUICIDA
* ENDÉMICA
Antídoto: Quelante
con Grupos Sulfhídrilos
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Intoxicación Aguda
• POR INGESTIÓN (30´)
Vómitos
Dolor abdominal intenso
Hematemesis
Aliento aliáceo (ajo)
Diarrea profusa
Deshidratación
Hipotensión
Cardiomiopatía
Muerte por fallo circulatorio
• SECUELAS:
• RENALES
hematuria, proteinuria
necrosis tubular aguda
• HEMATOLÓGICAS
anemia, leucopenia,
trombocitopenia
• NEUROLÓGICAS
neuropatía periférica (sensitivos > motores )
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REGIONES ENDÉMICAS
ARGENTINAS:
CÓRDOBA
BUENOS AIRES (Pcia. y conurbano)
SANTA FÉ
SANTIAGO DEL ESTERO
CHACO
CATAMARCA
SAN LUIS
INTOXICACIÓN CRÓNICA
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ESPECTROMETRÍA DE ABSORCIÓN ATÓMICA
ABSORCIÓN ATÓMICA
LLAMA
ABSORCIÓN
EMISIÓN
ATOMIZACIÓN
ELECTROTÉRMICA
GENERACIÓN
DE VAPOR
ESPECTROMETRÍA DE ABSORCIÓN
ATÓMICA
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Espectrometría de absorción Atómica
![Page 24: Toxico iii](https://reader035.fdocuments.net/reader035/viewer/2022062320/559f2e9c1a28aba6168b465d/html5/thumbnails/24.jpg)
ABSORCIÓN ATÓMICA: HORNO de GRAFITO
En hornos de grafito la
Sangre va directamente
![Page 25: Toxico iii](https://reader035.fdocuments.net/reader035/viewer/2022062320/559f2e9c1a28aba6168b465d/html5/thumbnails/25.jpg)
LÁMPARA DEUTERIO-CÁTODO HUECO
![Page 26: Toxico iii](https://reader035.fdocuments.net/reader035/viewer/2022062320/559f2e9c1a28aba6168b465d/html5/thumbnails/26.jpg)
Especiación de As: HPLC – Absorción Atómica- Llama
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Mercurio – Fuentes y Usos
• Mercurio metálico Hg0
• Compuestos Inorgánicos:
- Calomelanos o Cloruro mercurioso ClHg
- Cloruro mercúrico Cl2Hg
- Nitrato mercúrico (NO3)2Hg
-Fulminato de mercurio (CON)2Hg
-Óxido rojo de mercurio HgO –(pinturas)
• Compuestos Organomercuriales:
- Metilmercurio - Etilmercurio
- Dimetilmercurio - Fenilmercurio
(insecticidas, fungicidas, bactericida)
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Mercurio - Fuentes y Usos
• Termómetros, manómetros
• Lámparas fluorescentes, UV, fotocopias
• Plaguicida
• Minería metales:
preciosos- odontología
• Obtención de lavandina, soda cáustica, pinturas, papel
• Medicamentos: antisifilítico, diurético, antiséptico, cicatrización de úlceras, psoriasis
![Page 29: Toxico iii](https://reader035.fdocuments.net/reader035/viewer/2022062320/559f2e9c1a28aba6168b465d/html5/thumbnails/29.jpg)
Mercurio metálico Hg0 : vapor-líquido
• Toxicocinética:
• Absorción: vía inhalatoria 70-80%
• Distribución: unido GR~70%
• Órgano blanco: cerebro (SNC), riñón, pulmón
• Biotranformación: Catalasas a Hg2+
• Eliminación: renal (<<heces)
• Toxicodinamia:
• Unión SH- Ciclo de Krebs,
glucolítico, ATP
Los vapores de Mercurio atraviesan fácilmente la barrera hematoencefálica
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Mercurio metálico Hg0 : vapor-líquido
![Page 31: Toxico iii](https://reader035.fdocuments.net/reader035/viewer/2022062320/559f2e9c1a28aba6168b465d/html5/thumbnails/31.jpg)
Fisiopatología
• Intoxicación aguda: tos, bronquitis corrosiva, neumonitis, fiebre, escalofríos, debilidad, dolor torácico, cianosis, náuseas, vómitos diarrea, sabor metálico
• SNC: eretismo con disturbios mentales: irritabilidad, depresión, excitabilidad y temblor
• Intoxicación crónica: Síndrome Asténico Vegetativo ó MICROMERCURIALISMO
• Síndrome neurasténico + temblor, Tiroides con I2, taquicardia, dermografismo, salivación profusa y gingivitis. Espasmos
• Efectos neurológicos y psiquiátricos: depresión, irritabilidad, respuesta exagerada a estímulos, excesiva timidez, insomnio, inestabilidad emocional, amnesia, confusión
![Page 32: Toxico iii](https://reader035.fdocuments.net/reader035/viewer/2022062320/559f2e9c1a28aba6168b465d/html5/thumbnails/32.jpg)
• Estudios complementarios:
Mercurio en orina
Alteración tomografía cerebral
Radiografía de tórax
Alteración de funciones respiratorias
• TRATAMIENTO:
Alejar de la fuente de exposición
Monitoreo de función pulmonar
Quelantes: D-Penicilamina
![Page 33: Toxico iii](https://reader035.fdocuments.net/reader035/viewer/2022062320/559f2e9c1a28aba6168b465d/html5/thumbnails/33.jpg)
Mercurio inorgánico: Hg+-Hg2+
Toxicocinética:
• Absorción: vía inhalatoria 45%, digestiva 10% , dérmica %
• Distribución: unido a proteinas 75% (3/1 Π/GR)
• Órgano blanco: riñón (túbulo contorneado proximal y asa de Henle)
• Biotranformación: Catalasas a Hg2+
• Eliminación: renal
Toxicodinamia:
• Unión SH- inh. enz.
• Interfiere activación linfocitos glomérulonefritis autoinmune
![Page 34: Toxico iii](https://reader035.fdocuments.net/reader035/viewer/2022062320/559f2e9c1a28aba6168b465d/html5/thumbnails/34.jpg)
Estudios complementarios:
• Mercurio en orina
• Alteración examen urinario
• Alteración de funciones renal
• Radiografía de tórax
Se puede analizar Hg en
peses
![Page 35: Toxico iii](https://reader035.fdocuments.net/reader035/viewer/2022062320/559f2e9c1a28aba6168b465d/html5/thumbnails/35.jpg)
Tratamiento de la Sífilis: baños con vapor de Hg, edad media
![Page 36: Toxico iii](https://reader035.fdocuments.net/reader035/viewer/2022062320/559f2e9c1a28aba6168b465d/html5/thumbnails/36.jpg)
CUANTIFICACIÓN DE MERCURIO: por Absorción Atómica por Vapor frío
20ml orina + 3ml HNO3 + 3ml H2SO4+ 1,5g KMnO4
Mineralización mínimo 2hs (24hs)
Reducción con Hidroxilamina 20% en agua (5ml)
Lectura por generación de Vapor Frío
con SnCl2 20% en HCl 20% V/V
![Page 37: Toxico iii](https://reader035.fdocuments.net/reader035/viewer/2022062320/559f2e9c1a28aba6168b465d/html5/thumbnails/37.jpg)
PLOMO
ETIOLOGÍA Y FUENTES • Laboral: fabricación de
acumuladores y baterías, fundición, imprentas, plomería, soldadura, pinturas, fabricación de plásticos, vidrios y cerámicas, municiones y balas
• Accidental: ingestión de Aguas contaminadas
• Ambiental: zonas cercanas a chimeneas de fábricas
![Page 38: Toxico iii](https://reader035.fdocuments.net/reader035/viewer/2022062320/559f2e9c1a28aba6168b465d/html5/thumbnails/38.jpg)
MINERÍA E
INDUSTRIAS
NAFTAS
CERÁMICA
VIDRIADA
POLVO
EN LAS
CASAS
TUBERIA
DE
PLOMO
PINTURA
CON
PLOMO
LAPICES Y JUGUETES,
DECORADOS CON PINTURA CON PLOMO
PLOMO EN
EL AIRE
INHALACION
DEPOSITO
AGUA
LATAS
INGESTION
DIETA
FUENTES DE EXPOSICIÓN
![Page 39: Toxico iii](https://reader035.fdocuments.net/reader035/viewer/2022062320/559f2e9c1a28aba6168b465d/html5/thumbnails/39.jpg)
Toxicocinetica
• ABSORCIÓN:
- Compuestos inorgánicos: vía digestiva e inhalatoria
- Compuestos orgánicos: vía cutánea
• DISTRIBUCIÓN:
- 99% unido al GR
- Se distribuye 1° a hígado y riñón, luego
- se redistribuye y se deposita en huesos
• ELIMINACIÓN:
- Orina - Heces - Bilis
- Saliva - Sudor - Leche materna
- Faneras: pelos, uñas, piel
En conicidad no
hay cantidades
Altas en orina
Compite con el Ca
Y se deposita en huesos
![Page 40: Toxico iii](https://reader035.fdocuments.net/reader035/viewer/2022062320/559f2e9c1a28aba6168b465d/html5/thumbnails/40.jpg)
Toxicocinetica
![Page 41: Toxico iii](https://reader035.fdocuments.net/reader035/viewer/2022062320/559f2e9c1a28aba6168b465d/html5/thumbnails/41.jpg)
TOXICODINAMIA
UNIÓN A GRUPOS -SH
Tejido blanco: afecta la síntesis del Hemo e
indirectamente del metabolismo del Fe2+ y T1/2 del GR
![Page 42: Toxico iii](https://reader035.fdocuments.net/reader035/viewer/2022062320/559f2e9c1a28aba6168b465d/html5/thumbnails/42.jpg)
• INTOXICACIÓN AGUDA
• INTOXICACIÓN CRÓNICA – SATURNISMO
• Síndrome Hematológico:
ANEMIA MICROCÍTICA e HIPOCRÓMICA
Punteado basófilo de los hematíes
Lesiones erosivas en tracto digestivo, náuseas, vómitos,
cólicos abdominales, constipación, diarrea sanguinolenta y
negruzca, insuficiencia renal
Síndrome Gastrointestinal: ribete de Burton, cólico
saturnino, anorexia, pérdida de peso, constipación,
astringencia, sabor metálico, sed
Ribete de Burton Ribete violáceo o negruzco situado
sobre las encías, a nivel del cuello de los dientes. Indica
una intoxicación crónica por el plomo
![Page 43: Toxico iii](https://reader035.fdocuments.net/reader035/viewer/2022062320/559f2e9c1a28aba6168b465d/html5/thumbnails/43.jpg)
![Page 44: Toxico iii](https://reader035.fdocuments.net/reader035/viewer/2022062320/559f2e9c1a28aba6168b465d/html5/thumbnails/44.jpg)
Anemia Microcitica e Hipocromica
![Page 45: Toxico iii](https://reader035.fdocuments.net/reader035/viewer/2022062320/559f2e9c1a28aba6168b465d/html5/thumbnails/45.jpg)
Preparación de muestra por extracción con solvente para:
CUANTIFICACIÓN DE PLOMO POR ATOMIZACIÓN en
la LLAMA
2,5ml de sangre + I(gota) Tritón X-100 Hemólisis
Vortex 10” + 1ml APDC
Centrifugar 5 - Trasvasar fase orgánica
![Page 46: Toxico iii](https://reader035.fdocuments.net/reader035/viewer/2022062320/559f2e9c1a28aba6168b465d/html5/thumbnails/46.jpg)
Utilidad de la Orina
• La determinación de PB en orina se realiza:
En pacientes agudos para ver como se elimina el metal
En pacientes Crónicos para seguimiento del antídoto pero no para Diagnostico
Antídoto: Leche suplementada con Ca o EDTA con Ca
Pacientes internados por que el Pb2+ que sale del hueso
Puede interactuar con los Glóbulos rojos
![Page 47: Toxico iii](https://reader035.fdocuments.net/reader035/viewer/2022062320/559f2e9c1a28aba6168b465d/html5/thumbnails/47.jpg)
ABSORCIÓN ATÓMICA-ATOMIZACIÓN en la LLAMA
ESQUEMA
Detector
Fotomultiplicador
(transformador
de la radiación en
señal eléctrica)
Monocromador
![Page 48: Toxico iii](https://reader035.fdocuments.net/reader035/viewer/2022062320/559f2e9c1a28aba6168b465d/html5/thumbnails/48.jpg)
1- SUJETOS CLINICAMENTE SANOS Y NO EXPUESTOS
Mujeres: 2,0 a 15,2 g/dl
Varones: 3,1 a 17,7 g/dl
2- SUJETOS EXPUESTOS LABORALMENTE
Limite biológico de exposición: 30 g/dl
3- -SUJETOS EXPUESTOS LABORALMENTE
Limite biológico de exposición: 30 g/dl
Plomo
![Page 49: Toxico iii](https://reader035.fdocuments.net/reader035/viewer/2022062320/559f2e9c1a28aba6168b465d/html5/thumbnails/49.jpg)
1- SUJETOS CLINICAMENTE SANOS Y NO EXPUESTOS
Hasta 14 μg/l (microgramos por litro)
2- SUJETOS EXPUESTOS LABORALMENTE (**)
Límite biológico de exposición: 30 µg/g de creatinina
3- SUJETOS EXPUESTOS LABORALMENTE (**)
Límite biológico de exposición: 35 µg/g de creatinina
Mercurio
![Page 50: Toxico iii](https://reader035.fdocuments.net/reader035/viewer/2022062320/559f2e9c1a28aba6168b465d/html5/thumbnails/50.jpg)
1- SUJETOS CLINICAMENTE SANOS Y NO EXPUESTOS
Hasta 44,6 µg As/l
Hasta 29,6 µg As/g creatinina
2- SUJETOS EXPUESTOS LABORALMENTE
Límite biológico de exposición: 35μgAs/l
3- SUJETOS EXPUESTOS LABORALMENTE
Límite biológico de exposición: 35μgAs/g de creatinina
Arsénico en Orina
Arsénico en pelos
Hasta 1,00 µg/g
![Page 51: Toxico iii](https://reader035.fdocuments.net/reader035/viewer/2022062320/559f2e9c1a28aba6168b465d/html5/thumbnails/51.jpg)