Spektrometri Massa Tutorial
-
Upload
nadia-windya -
Category
Documents
-
view
469 -
download
41
Transcript of Spektrometri Massa Tutorial
![Page 1: Spektrometri Massa Tutorial](https://reader033.fdocuments.net/reader033/viewer/2022061605/5571fb5d497959916994aea5/html5/thumbnails/1.jpg)
Mass Spectrometry
An Introductory Lecture On Mass Spectrometry Fundamentals
May, 2011
![Page 2: Spektrometri Massa Tutorial](https://reader033.fdocuments.net/reader033/viewer/2022061605/5571fb5d497959916994aea5/html5/thumbnails/2.jpg)
1. L. G. Wade, Jr., 2000, Organic Chemistry, 5th Edition
2. Field ,L.D, Sternhell , S., Kalman, J.R., 2008, Organic sgtructure from spectra, 4th ed., Wiley, UK.
3. Silverstein, Bassler and Morril, 1981, Spectrometric Identification of Organic Compounds, diterjemahkian oleh A.J. Hartono dkk, Pendidikan Spektrometrik Senyawa organik, Penerbit Erlangga, Jakarta
![Page 3: Spektrometri Massa Tutorial](https://reader033.fdocuments.net/reader033/viewer/2022061605/5571fb5d497959916994aea5/html5/thumbnails/3.jpg)
What does a mass spectrometer do?
1. It measures mass better than any other technique.
2. It can give information about chemical structures.
What are mass measurements good for?
To identify, verify, and quantitate: metabolites, recombinant proteins, proteins isolated from natural sources, oligonucleotides, drug candidates, peptides, synthetic organic chemicals, polymers
![Page 4: Spektrometri Massa Tutorial](https://reader033.fdocuments.net/reader033/viewer/2022061605/5571fb5d497959916994aea5/html5/thumbnails/4.jpg)
Spektrometri massa adalah alat yang digunakan untuk menentukan massa atom atau molekul, ditemukan oleh Franci William Aston pada tahun 1919.
Prinsip kerja alat ini adalah pembelokan partikel bermuatan dalam medan magnet.
![Page 5: Spektrometri Massa Tutorial](https://reader033.fdocuments.net/reader033/viewer/2022061605/5571fb5d497959916994aea5/html5/thumbnails/5.jpg)
Pharmaceutical analysisBioavailability studiesDrug metabolism studies, pharmacokineticsCharacterization of potential drugsDrug degradation product analysisScreening of drug candidatesIdentifying drug targets
Biomolecule characterizationProteins and peptidesOligonucleotides
Environmental analysisPesticides on foodsSoil and groundwater contamination
Forensic analysis/clinical
Applications of Mass Spectrometry
![Page 6: Spektrometri Massa Tutorial](https://reader033.fdocuments.net/reader033/viewer/2022061605/5571fb5d497959916994aea5/html5/thumbnails/6.jpg)
Chapter 12 6
Mass Spectrometry• Molecular weight can be obtained from a
very small sample.• It does not involve the absorption or
emission of light.• A beam of high-energy electrons breaks the
molecule apart.• The masses of the fragments and their
relative abundance reveal information about the structure of the molecule. =>
![Page 7: Spektrometri Massa Tutorial](https://reader033.fdocuments.net/reader033/viewer/2022061605/5571fb5d497959916994aea5/html5/thumbnails/7.jpg)
How does a mass spectrometer work?
Ion source:makes ions
Mass analyzer: separates ions
Mass spectrum:presents
information
Sample
![Page 8: Spektrometri Massa Tutorial](https://reader033.fdocuments.net/reader033/viewer/2022061605/5571fb5d497959916994aea5/html5/thumbnails/8.jpg)
InletIonsource
Mass Analyzer Detector
DataSystem
High Vacuum System
Mass Spectrometer Block Diagram
![Page 9: Spektrometri Massa Tutorial](https://reader033.fdocuments.net/reader033/viewer/2022061605/5571fb5d497959916994aea5/html5/thumbnails/9.jpg)
Inlet
Ionization
Mass Analyzer
Mass Sorting (filtering)
Ion Detector
Detection
Ion Source
• Solid• Liquid• Vapor
Detect ionsForm ions
(charged molecules)Sort Ions by Mass (m/z)
1330 1340 1350
100
75
50
25
0
Mass Spectrum
Acquiring a mass spectrum
![Page 10: Spektrometri Massa Tutorial](https://reader033.fdocuments.net/reader033/viewer/2022061605/5571fb5d497959916994aea5/html5/thumbnails/10.jpg)
Assigning numerical value to the intrinsic property of “mass” is based on using carbon-12, 12C, as a reference point.
One unit of mass is defined as a Dalton (Da).
One Dalton is defined as 1/12 the mass of a single carbon-12 atom.
Thus, one 12C atom has a mass of 12.0000 Da.
How is mass defined?
![Page 11: Spektrometri Massa Tutorial](https://reader033.fdocuments.net/reader033/viewer/2022061605/5571fb5d497959916994aea5/html5/thumbnails/11.jpg)
Isotopes
+Most elements have more than one stable isotope.
For example, most carbon atoms have a mass of 12 Da, but in nature, 1.1% of C atoms have an extra neutron, making their mass 13 Da.
+Why do we care?
Mass spectrometers can “see” isotope peaks if their resolution is high enough.
If an MS instrument has resolution high enough to resolve these isotopes, better mass accuracy is achieved.
![Page 12: Spektrometri Massa Tutorial](https://reader033.fdocuments.net/reader033/viewer/2022061605/5571fb5d497959916994aea5/html5/thumbnails/12.jpg)
Element Mass AbundanceH 1.0078
2.014199.985%0.015
C 12.000013.0034
98.891.11
N 14.003115.0001
99.640.36
O 15.994916.999117.9992
99.760.040.20
Stable isotopes of most abundant elements of peptides
![Page 13: Spektrometri Massa Tutorial](https://reader033.fdocuments.net/reader033/viewer/2022061605/5571fb5d497959916994aea5/html5/thumbnails/13.jpg)
Important performance factors
Mass accuracy: How accurate is the mass measurement?
Resolution: How well separated are the peaks from each other?
Sensitivity: How small an amount can be analyzed?
![Page 14: Spektrometri Massa Tutorial](https://reader033.fdocuments.net/reader033/viewer/2022061605/5571fb5d497959916994aea5/html5/thumbnails/14.jpg)
Mass measurement accuracy depends on resolution
0
2000
4000
6000
8000
Co
un
ts
2840 2845 2850 2855
Mass (m/z)
Resolution = 14200
Resolution = 4500
Resolution =18100 15 ppm error
24 ppm error
55 ppm error
High resolution means better mass accuracy
![Page 15: Spektrometri Massa Tutorial](https://reader033.fdocuments.net/reader033/viewer/2022061605/5571fb5d497959916994aea5/html5/thumbnails/15.jpg)
Karakteristik penganalisis
1.Mass Rosolving power Adalah ukuran kemampuan membeda-badakan dua puncak yang perbedaannya kecil ( m/z )2. Mass Accuracy Rasio kesalahan pengukuran m/z di banding dengan kebenaran m/z biasanya di ukur dalam ppm atau mili massa unit.3.Mass Range Adalah batas m/z yang dapat di terima, yang di berikan oleh analizer.4.Linear Dinamic Range Batas yang menunjukkan bahwa sinyal ion linear dengan konsentrasi analit4.Speed Menunjukkan waktu awal dan akhir, percobaan di gunakan untuk menentuksn jumlah spectra per unit waktu yang dapat di hasilkan.
![Page 16: Spektrometri Massa Tutorial](https://reader033.fdocuments.net/reader033/viewer/2022061605/5571fb5d497959916994aea5/html5/thumbnails/16.jpg)
Chapter 12 16
Mass Spectrometry• Molecular weight can be obtained from a
very small sample.• It does not involve the absorption or
emission of light.• A beam of high-energy electrons breaks the
molecule apart.• The masses of the fragments and their
relative abundance reveal information about the structure of the molecule. =>
![Page 17: Spektrometri Massa Tutorial](https://reader033.fdocuments.net/reader033/viewer/2022061605/5571fb5d497959916994aea5/html5/thumbnails/17.jpg)
• Sampel dalam bentuk gas mula-mula ditembaki dengan berkas elektron berenergi tinggi. • Perlakuan ini menyebabkan atom atau molekul sampel berionisasi (melepas elektron sehingga menjadi ion positif). • Ion-ion positif ini kemudian dipercepat oleh suatu beda potensial dan diarahkan ke dalam suatu medan magnet melalui suatu celah sempit.
![Page 18: Spektrometri Massa Tutorial](https://reader033.fdocuments.net/reader033/viewer/2022061605/5571fb5d497959916994aea5/html5/thumbnails/18.jpg)
Di dalam medan magnet, ion-ion tersebut akan mengalami pembelokan yang bergantung kepada:1.Kuat medan listrik yang mempercepat aliran ion. Makin besar potensial listrik yang digunakan, makin besar kecepatan ion dan makin kecil pembelokan.2. Kuat medan magnet. Makin kuat magnet, makin besar pembelokan.3. Massa partikel (ion). Makin besar massa partikel, makin kecil pembelokan.4. Muatan partikel. Makin besar muatan, makin besar pembelokan.
![Page 19: Spektrometri Massa Tutorial](https://reader033.fdocuments.net/reader033/viewer/2022061605/5571fb5d497959916994aea5/html5/thumbnails/19.jpg)
Chapter 12 19
Prinsip Dasar Spektrometri• Apabila ada sebuah benda sedang bergerak lurus dan
diberikan gaya luar ke arah samping maka benda itu tidak akan bergerak lurus, melainkan ia akan bergerak membelok ke arah samping karena adanya gaya luar tersebut.
• Misalkan anda sedang menghadapi sebuah bola meriam yang sedang melewati anda dan anda mau membelokkannya pada saat tepat lewat di depan anda. Dan alat yang anda punya hanyalah sebuah selang penyemprot air yang dihubungkan dengan sebuah pompa jet. Sejujurnya, apa yang anda lakukan .itu tidak akan berpengaruh banyak. Karena bola meriam itu sangat berat dan ia tidak akan membelok dari jalur lurusnya.
![Page 20: Spektrometri Massa Tutorial](https://reader033.fdocuments.net/reader033/viewer/2022061605/5571fb5d497959916994aea5/html5/thumbnails/20.jpg)
Chapter 12 20
Prinsip Dasar Spektrometri• Tapi bila kita mencoba membelokan sebuah
bola tenis yang sedang bergerak dengan kecepatan yang sama dengan bola meriam tersebut dengan menggunakan selang penyemprot air yang sama.
• Karena bola tenis ini sangat ringan, maka ia akan membelok dengan amat cepat
• Berapa besar penyimpangan yang akan terjadi karena gaya luar itu, tergantung pada massa benda tersebut (dalam hal ini bola).
![Page 21: Spektrometri Massa Tutorial](https://reader033.fdocuments.net/reader033/viewer/2022061605/5571fb5d497959916994aea5/html5/thumbnails/21.jpg)
Chapter 12 21
Prinsip Dasar Spektrometri• Apabila kecepatan bola dan besarnya gaya
luar itu diketahuiAanda bisa menghitung massa bola tersebut jika sudah diketahui bagaimana pola pembelokan yang terjadi pada bola tersebut.
• Semakin kecil pembelokan yang terjadi, berarti semakin berat massa bola tersebut.
• Prinsip diatas tersebut dapat juga diterapkan pada benda atau partikel seukuran atom.
![Page 22: Spektrometri Massa Tutorial](https://reader033.fdocuments.net/reader033/viewer/2022061605/5571fb5d497959916994aea5/html5/thumbnails/22.jpg)
Chapter 12 22
Tahapan yang terjadi didalam spektrometri
• Atom dapat dibelokkan dalam sebuah medan magnet (dengan anggapan atom tersebut diubah menjadi ion terlebih dahulu).
• Partikel-partikel bermuatan listrik dibelokkan dalam medan magnet dan partikel-partikel yang tidak bermuatan (netral) tidak dibelokkan.
![Page 23: Spektrometri Massa Tutorial](https://reader033.fdocuments.net/reader033/viewer/2022061605/5571fb5d497959916994aea5/html5/thumbnails/23.jpg)
Chapter 12 23
Tahapan yang terjadi didalam spektrometri
Urutannya adalah sebagai berikut:• Tahap pertama : Ionisasi• Atom di-ionisasi dengan emengambilf satu
atau lebih elektron dari atom tersebut supaya terbentuk ion positif. Ini juga berlaku untuk unsur-unsur yang biasanya membentuk ion-ion negatif (sebagai contoh, klor) atau unsur-unsur yang tidak pernah membentuk ion (sebagai contoh, argon).
• spektrometer massa ini selalu bekerja hanya dengan ion positif.
![Page 24: Spektrometri Massa Tutorial](https://reader033.fdocuments.net/reader033/viewer/2022061605/5571fb5d497959916994aea5/html5/thumbnails/24.jpg)
Chapter 12 24
Tahapan yang terjadi didalam spektrometri
• Tahap kedua : Percepatan• Ion-ion tersebut dipercepat supaya
semuanya mempunyai energi kinetik yang sama.
![Page 25: Spektrometri Massa Tutorial](https://reader033.fdocuments.net/reader033/viewer/2022061605/5571fb5d497959916994aea5/html5/thumbnails/25.jpg)
Chapter 12 25
Tahapan yang terjadi didalam spektrometriTahap ketiga : Pembelokan• Ion-ion tersebut dibelokkan dengan
menggunakan medan magnet, pembelokan yang terjadi tergantung pada massa ion tersebut.
• Semakin ringan massanya, akan semakin dibelokan. Besarnya pembelokannya juga tergantung pada besar muatan positif ion tersebut. Dengan kata lain, semakin banyak elektron yang ediambilf pada tahap 1, semakin besar muatan ion tersebut, pembelokan yang terjadi akan semakin besar.
![Page 26: Spektrometri Massa Tutorial](https://reader033.fdocuments.net/reader033/viewer/2022061605/5571fb5d497959916994aea5/html5/thumbnails/26.jpg)
Chapter 12 26
Tahapan yang terjadi didalam spektrometri
• Tahap keempat : Pendeteksian• Sinar-sinar ion yang melintas dalam mesin
tersebut dideteksi dengan secara elektrik.
![Page 27: Spektrometri Massa Tutorial](https://reader033.fdocuments.net/reader033/viewer/2022061605/5571fb5d497959916994aea5/html5/thumbnails/27.jpg)
![Page 28: Spektrometri Massa Tutorial](https://reader033.fdocuments.net/reader033/viewer/2022061605/5571fb5d497959916994aea5/html5/thumbnails/28.jpg)
• ‡Dalam spektrometri massa, molekul-molekul organikdalam keadaan gas (teruapkan) dibombardir dengan elektron yang berenergi cukup untuk mengalahkanpotensial ionisasi awal senyawa organik (185 ± 300kkal/mol)‡
• Tumbukan yang terjadi menyebabkan lepasnya sebuah elektron molekul membentuk ion positif radikal/kation radikal, disebut ion molekuler ‡
• Ion molekuler yang tidak stabil ini selanjutnya pecah menjadi fragmen kecil baik berbentuk radikal bebasmaupun ion lainnya yang lebih kecil
![Page 29: Spektrometri Massa Tutorial](https://reader033.fdocuments.net/reader033/viewer/2022061605/5571fb5d497959916994aea5/html5/thumbnails/29.jpg)
• M M+.
• M+. m1+. + m2 atau
m1+ + m2 .
![Page 30: Spektrometri Massa Tutorial](https://reader033.fdocuments.net/reader033/viewer/2022061605/5571fb5d497959916994aea5/html5/thumbnails/30.jpg)
![Page 31: Spektrometri Massa Tutorial](https://reader033.fdocuments.net/reader033/viewer/2022061605/5571fb5d497959916994aea5/html5/thumbnails/31.jpg)
Chapter 12 31
Electron Impact Ionization
A high-energy electron can dislodge an electron from a bond, creating a radical cation (a positive ion with an unpaired e-).
e- + H C
H
H
C
H
H
H
H C
H
H
C
H
H
H
H C
H
H
C
H
H
+ H
H C
H
H
C
H
H
H
+ =>
![Page 32: Spektrometri Massa Tutorial](https://reader033.fdocuments.net/reader033/viewer/2022061605/5571fb5d497959916994aea5/html5/thumbnails/32.jpg)
Chapter 12 32
Separation of Ions
• Only the cations are deflected by the magnetic field.
• Amount of deflection depends on m/z.• The detector signal is proportional to the
number of ions hitting it.• By varying the magnetic field, ions of all
masses are collected and counted. =>
![Page 33: Spektrometri Massa Tutorial](https://reader033.fdocuments.net/reader033/viewer/2022061605/5571fb5d497959916994aea5/html5/thumbnails/33.jpg)
Chapter 12 33
Mass Spectrometer
=>
![Page 34: Spektrometri Massa Tutorial](https://reader033.fdocuments.net/reader033/viewer/2022061605/5571fb5d497959916994aea5/html5/thumbnails/34.jpg)
![Page 35: Spektrometri Massa Tutorial](https://reader033.fdocuments.net/reader033/viewer/2022061605/5571fb5d497959916994aea5/html5/thumbnails/35.jpg)
Teknologi penganalisis massa
Mass Analzer memisahkan ion berdasarkan perbandingan massa dengan muatan. Dua hukum dinamika muatan partikel dalam medan magnet dan medan listrik dalam vakum
F = Q ( E+V+B ) hukum lorentzF = ma( Hukum kedua neoton pada kasus non relative vistik, kecepatan ion lebih rendah dari kecepatan cahaya )F adalah gaya yang dipilih untuk ion, m=massa iona= percepatan ionQ= muatan ionE= medan listrik
![Page 36: Spektrometri Massa Tutorial](https://reader033.fdocuments.net/reader033/viewer/2022061605/5571fb5d497959916994aea5/html5/thumbnails/36.jpg)
Teknologi penganalisis massa
V X B vector kecepatan ion dan medan magnetPersamaan disederhanakan( M/Q ) a = E+V x B
Dari sini kita simpulkan bahwa pengaturan pengukuran massa tergantung pada E = medan listrik V = vektor keceptan ion dan B = medan magnit
![Page 37: Spektrometri Massa Tutorial](https://reader033.fdocuments.net/reader033/viewer/2022061605/5571fb5d497959916994aea5/html5/thumbnails/37.jpg)
Spektra Massa
• Plot antara massa ion (m/z) (sumbu x) versus intensitas sinyal/ banyaknya ion (sumbu y)‡
• Puncak tertinggi disebut puncak dasar (basepeak)(100%)‡
• Puncak yang menunjukkan kation radikal yang tak terfragmentasi disebut puncak induk atau ion molekul (M+)
![Page 38: Spektrometri Massa Tutorial](https://reader033.fdocuments.net/reader033/viewer/2022061605/5571fb5d497959916994aea5/html5/thumbnails/38.jpg)
Elektron manakah yang diserang terlebih dahulu ?(skala prioritas)
I. Atom yang mempunyai pasangan elektron bebas (O,N, Cl, Br, dsb)
I. Elektron phi pada ikatan rangkap (C=C)
I. Elektron sigma pada ikatan tunggal(C-H lebih mudah dari pada C-C)
![Page 39: Spektrometri Massa Tutorial](https://reader033.fdocuments.net/reader033/viewer/2022061605/5571fb5d497959916994aea5/html5/thumbnails/39.jpg)
Mekanisme Fragmentasi• Homolisis
X - Y X’ + Y’
Heterolisis X – Y X+ + Y-
Hemiheterolisis X – Y X’ + Y+
Perhatikan bentuk anak panahnya
![Page 40: Spektrometri Massa Tutorial](https://reader033.fdocuments.net/reader033/viewer/2022061605/5571fb5d497959916994aea5/html5/thumbnails/40.jpg)
• contoh‡• Etana‡• Propana• Butana‡• Propena• 1-butena‡ metanol
![Page 41: Spektrometri Massa Tutorial](https://reader033.fdocuments.net/reader033/viewer/2022061605/5571fb5d497959916994aea5/html5/thumbnails/41.jpg)
Senyawa metanaMenghasilkan puncak dasar pada m/z = 16, dan fragmen-fragmen pada m/z = 15 dan 14
![Page 42: Spektrometri Massa Tutorial](https://reader033.fdocuments.net/reader033/viewer/2022061605/5571fb5d497959916994aea5/html5/thumbnails/42.jpg)
• Spektra massa propana lebih kompleks karena molekul ini dapat terpecah dengan berbagai cara
![Page 43: Spektrometri Massa Tutorial](https://reader033.fdocuments.net/reader033/viewer/2022061605/5571fb5d497959916994aea5/html5/thumbnails/43.jpg)
![Page 44: Spektrometri Massa Tutorial](https://reader033.fdocuments.net/reader033/viewer/2022061605/5571fb5d497959916994aea5/html5/thumbnails/44.jpg)
2-dimetil propana
![Page 45: Spektrometri Massa Tutorial](https://reader033.fdocuments.net/reader033/viewer/2022061605/5571fb5d497959916994aea5/html5/thumbnails/45.jpg)
![Page 46: Spektrometri Massa Tutorial](https://reader033.fdocuments.net/reader033/viewer/2022061605/5571fb5d497959916994aea5/html5/thumbnails/46.jpg)
Heksana
![Page 47: Spektrometri Massa Tutorial](https://reader033.fdocuments.net/reader033/viewer/2022061605/5571fb5d497959916994aea5/html5/thumbnails/47.jpg)
![Page 48: Spektrometri Massa Tutorial](https://reader033.fdocuments.net/reader033/viewer/2022061605/5571fb5d497959916994aea5/html5/thumbnails/48.jpg)
Fragmentasi keton dan aldehida
• AC-H that is three atoms away leads to an internal transfer of a proton to the C=O,called the McLafferty rearrangement
• Carbonyl compounds can also undergo� α cleavage
![Page 49: Spektrometri Massa Tutorial](https://reader033.fdocuments.net/reader033/viewer/2022061605/5571fb5d497959916994aea5/html5/thumbnails/49.jpg)
![Page 50: Spektrometri Massa Tutorial](https://reader033.fdocuments.net/reader033/viewer/2022061605/5571fb5d497959916994aea5/html5/thumbnails/50.jpg)
Yang mempengaruhi fragmentasi
• Efek percabangan‡• Efek suatu heteroatom atau
guguskarbonil‡• Pelepasan sebuah molekul kecil‡• Penataan ulang McLafferty
![Page 51: Spektrometri Massa Tutorial](https://reader033.fdocuments.net/reader033/viewer/2022061605/5571fb5d497959916994aea5/html5/thumbnails/51.jpg)
Effek percabangan
(Sekunder)
Sangat sedikit
(Primer)+ +
Percabangan dalam suatu rantai menghasilkan fragmentasi yang terjadi terutama pada cabang, karena radikal ion sekunder dan karbokation sekunder lebihstabil daripada padanan primer nya
![Page 52: Spektrometri Massa Tutorial](https://reader033.fdocuments.net/reader033/viewer/2022061605/5571fb5d497959916994aea5/html5/thumbnails/52.jpg)
Efek heteroatom atau guguskarbonil
• Fragmentasi ion molekuler terjadi �pada posisi α (pemecahan α)
![Page 53: Spektrometri Massa Tutorial](https://reader033.fdocuments.net/reader033/viewer/2022061605/5571fb5d497959916994aea5/html5/thumbnails/53.jpg)
Spektra Massa alkohol
• Alkohol mengalami pemecahan α (pada ikatan disebelah C-OH)
• Juga dapat mengalami pelepasan molekul H-0H menghasikan C=C
![Page 54: Spektrometri Massa Tutorial](https://reader033.fdocuments.net/reader033/viewer/2022061605/5571fb5d497959916994aea5/html5/thumbnails/54.jpg)
![Page 55: Spektrometri Massa Tutorial](https://reader033.fdocuments.net/reader033/viewer/2022061605/5571fb5d497959916994aea5/html5/thumbnails/55.jpg)
Spektra massa amina
•Amina mengalami pelepasan α menghasilkan suatu radikal
![Page 56: Spektrometri Massa Tutorial](https://reader033.fdocuments.net/reader033/viewer/2022061605/5571fb5d497959916994aea5/html5/thumbnails/56.jpg)
Pelepasan molekul kecil
• Molekul-molekul kecil yang stabil seperti H2O, CO2, CO dan C2H4 dapat terlepas dari dalam sebuah ion molekuler
![Page 57: Spektrometri Massa Tutorial](https://reader033.fdocuments.net/reader033/viewer/2022061605/5571fb5d497959916994aea5/html5/thumbnails/57.jpg)
Penataan ulangMcLafferty
• � Bila terdapat sebuah atom H pada posisi γ terhadap gugus karbonil dalam ion molekuler,maka dapat terjadi penataan ulang McLafferty
• Dalam penataan ulang ini, akanterlepas suatu alkena
![Page 58: Spektrometri Massa Tutorial](https://reader033.fdocuments.net/reader033/viewer/2022061605/5571fb5d497959916994aea5/html5/thumbnails/58.jpg)
![Page 59: Spektrometri Massa Tutorial](https://reader033.fdocuments.net/reader033/viewer/2022061605/5571fb5d497959916994aea5/html5/thumbnails/59.jpg)
Kontribusi isotop
• C12 - ± 98,89% C13 - ± 1,11%‡ • H1 - ± 99,99%‡ H2 - ± 0,01%‡ • N14 - ± 99,64%‡ N15 - ± 0,36%‡ • O16 - ± 99,76%‡ O17 - ± 0,04%‡ • O18 - ± 0,20%‡ Cl35 - ± 75,53%‡ • Cl37 - ± 24,47%‡ Br79 - ± 50,52%‡ • Br81 - ± 49,48%‡ I127 - ± 100%‡
• F19 - ± 100%
![Page 60: Spektrometri Massa Tutorial](https://reader033.fdocuments.net/reader033/viewer/2022061605/5571fb5d497959916994aea5/html5/thumbnails/60.jpg)
Chapter 12 60
Mass Spectra of Alkanes
More stable carbocations will be more abundant.
=>
![Page 61: Spektrometri Massa Tutorial](https://reader033.fdocuments.net/reader033/viewer/2022061605/5571fb5d497959916994aea5/html5/thumbnails/61.jpg)
Chapter 12 61
Mass Spectra of Alkenes
Resonance-stabilized cations favored.
=>
![Page 62: Spektrometri Massa Tutorial](https://reader033.fdocuments.net/reader033/viewer/2022061605/5571fb5d497959916994aea5/html5/thumbnails/62.jpg)
Contoh spektra
![Page 63: Spektrometri Massa Tutorial](https://reader033.fdocuments.net/reader033/viewer/2022061605/5571fb5d497959916994aea5/html5/thumbnails/63.jpg)
![Page 64: Spektrometri Massa Tutorial](https://reader033.fdocuments.net/reader033/viewer/2022061605/5571fb5d497959916994aea5/html5/thumbnails/64.jpg)
![Page 65: Spektrometri Massa Tutorial](https://reader033.fdocuments.net/reader033/viewer/2022061605/5571fb5d497959916994aea5/html5/thumbnails/65.jpg)
benzilalkohol
![Page 66: Spektrometri Massa Tutorial](https://reader033.fdocuments.net/reader033/viewer/2022061605/5571fb5d497959916994aea5/html5/thumbnails/66.jpg)
Chapter 12 66
Mass Spectrum with Sulfur
=>
![Page 67: Spektrometri Massa Tutorial](https://reader033.fdocuments.net/reader033/viewer/2022061605/5571fb5d497959916994aea5/html5/thumbnails/67.jpg)
Chapter 12 67
Mass Spectrum with Chlorine
=>
![Page 68: Spektrometri Massa Tutorial](https://reader033.fdocuments.net/reader033/viewer/2022061605/5571fb5d497959916994aea5/html5/thumbnails/68.jpg)
Chapter 12 68
Mass Spectrum with Bromine
=>
![Page 69: Spektrometri Massa Tutorial](https://reader033.fdocuments.net/reader033/viewer/2022061605/5571fb5d497959916994aea5/html5/thumbnails/69.jpg)
Aturan Nitrogen
• ‡ Bila BM bernilai ganjil, maka dalammolekul terdapat atom Nitrogen berjumlah ganjil‡
• Bila BM bernilai genap, maka dalammolekul tidak terdapat atom Nitrogen, atau apabila ada atom Nitrogen maka berjumlah genap
![Page 70: Spektrometri Massa Tutorial](https://reader033.fdocuments.net/reader033/viewer/2022061605/5571fb5d497959916994aea5/html5/thumbnails/70.jpg)
![Page 71: Spektrometri Massa Tutorial](https://reader033.fdocuments.net/reader033/viewer/2022061605/5571fb5d497959916994aea5/html5/thumbnails/71.jpg)
Example : Protein Identification
1. Peptide Mass Finger Printing (PMF)from MS data
2. Database search using fragment ion masses from MS/MS data
3. Sequence Tagsfrom MS/MS data
![Page 72: Spektrometri Massa Tutorial](https://reader033.fdocuments.net/reader033/viewer/2022061605/5571fb5d497959916994aea5/html5/thumbnails/72.jpg)
PROBLEM
Bank President
Who robbed the bank?
Biologist
What protein was isolated?
![Page 73: Spektrometri Massa Tutorial](https://reader033.fdocuments.net/reader033/viewer/2022061605/5571fb5d497959916994aea5/html5/thumbnails/73.jpg)
Mass Spectrometrist
1. Interview biologist who isolated the protein
2. Cleave protein to obtain peptide mixture
3. Analyze peptide mixture by MS to obtain peptide molecular masses!
GATHER EVIDENCEPolice Officer
1. Interview witnesses
2. Dust for fingerprints
enzyme
![Page 74: Spektrometri Massa Tutorial](https://reader033.fdocuments.net/reader033/viewer/2022061605/5571fb5d497959916994aea5/html5/thumbnails/74.jpg)
DATABASE SEARCH
Police OfficerHeight: 5’7”
Weight: 160 lbsGender: male
Age: 35-40Fingerprints
Mass SpectrometristApprox. molecular weight: 30,000
Origin: bovine liverPeptide mass list from MS analysis:
975.4832, 1112.5368, 632.3147, 803.4134, 764.3892
DATABASE OF
KNOWN FELONS
PEPTIDE MASS DATABASEOF KNOWN PROTEINS
search search
![Page 75: Spektrometri Massa Tutorial](https://reader033.fdocuments.net/reader033/viewer/2022061605/5571fb5d497959916994aea5/html5/thumbnails/75.jpg)
DATABASE SEARCH RESULTS
Police Officer
Identifies the robber
Anthony J. Felon
Mass Spectrometrist
Identifies the protein
bovine carbonic anhydrase