Sisteme Conjugate

download Sisteme Conjugate

of 20

  • date post

    16-Jan-2016
  • Category

    Documents

  • view

    233
  • download

    0

Embed Size (px)

description

.....

Transcript of Sisteme Conjugate

  • T e m a 2.

    CONJUGAREA I STAREA AROMATIC A SISTEMELOR HETEROCICLICE

    BIOLOGIC ACTIVE

  • Toate sistemele conjugate se mpart n dou grupe:

    1. Sisteme conjugate cu caten deschis (1,3-butadien, izoprenul, vitamina A);

    2. Sisteme conjugate cu caten nchis sau ciclic (arenele, compuii heterociclici cu caracter aromatic).

    Compuii organici, n moleculele crora are loc alternarea legturilor duble i simple, se numesc sisteme conjugate.

  • Sisteme conjugate cu caten deschis

    H2C CH CH CH21,3-Butadiena

    1 2

    3 4

    Scheletul legturilor n butadien

  • Orbitali atomici Orbitali moleculari

    Conjugarea este fenomenul spontan de redistribuire a densitii electronice ntr-un sistem cu legturi duble n urma delocalizrii electronilor , ce conduce la creterea stabilitii termodinamice a sistemului(moleculei).

    Conjugarea este fenomenul spontan de redistribuire a densitii electronice ntr-un sistem cu legturi duble n urma delocalizrii electronilor , ce conduce la creterea stabilitii termodinamice a sistemului(moleculei).

  • CH CH CHH2C CH CH2

    H2C CH CO

    H

    Hexatriena-1,3,5

    Acroleina (propenal)

    Conjugarea ,

  • CH3 CH3

    CH3CH3CH3

    CH3H3C

    CH3

    H3C

    H3C

    CH3

    CH3

    CH3H3CCH2OH

    CH3

    CH3

    CH3H3CCH3CH3

    H

    O

    C

    Retinol Retinal

    -Caroten

  • Conjugarea - ,

    H2C CH O CH CH2..

    Eter divinilic

    H2C CH N CH3

    CH3

    Dimetilvinilamina

  • Sisteme conjugate cu caten nchis. Aromaticitatea

    Modelul atomic orbital al benzenului

    Benzenul

  • Conform regulii lui Huckel, compusul organic are

    caracter aromatic, dac: 1. conine un ciclu plan nchis

    2. are un sistem conjugat de electroni , care cuprinde toi atomii ciclului

    3. conine (4n+2) electroni . n = 0,1,2,3

    Sistemele cu caten conjugat nchis posed stabilitate termodinamic mrit n comparaie cu sistemele conjugate cu caten deschis. Aceste sisteme au fost numite sisteme aromatice.

  • Naftalina Antracen

    10 electroni 14 electroni

    Fenantren

    14 electroni

  • Pirol

    N

    H

    N

    H

    Compuii aromatici heterociclici

    Azot pirolic Modelul atomic orbital al

    pirolului

    Pirolul este un sistem aromatic cu exces de electroni numit superaromatic

  • NPiridina

    N

    Modelul atomic orbital al

    piridinei

    Azot piridinic

    Piridina este un sistem aromatic cu insuficien de electroni

  • NN

    HN

    N N

    N

    N

    N

    H

    Imidazol Pirimidina Purina

    Alte sisteme heterociclice aromatice biologic importante

    sunt imidazolul, pirimidina, purina:

  • Heteroatom piridinic

    Heteroatom pirolic

    O

    N

    S

    N

    H

    N

    N

    N

    N

  • Efecte electronice

    Electronegativitatea dup Pauling:

    F > O > N, Cl > Br > Csp >

    4.00 3.50 3.00 2.80 2.75

    Csp2 > I > Csp3 > H

    2.69 2.60 2.50 2.20

    Legturile chimice sunt polarizate n dependen de electronegativitatea elementelor.

    Electronegativitatea este capacitatea de a atrage

    electronii.

  • Efectul inductiv (I - efect)

    CH3 CH2 Cl

    + +

    Fenomenul deplasrii electronilor dea lungul legturilor se numete efect inductiv

  • -I efect:

    - OH , NH2, SH, -OR , -NO2, NHR, C=O,

    - COOH, SO3 H, H, Cl, Br, I, F etc.

    +I efect:

    3 < 25 < 37 < 49 < 511 etc.

  • Efectul mezomer (-efect)

    OH , NH2 OR. SH, atomii Cl, Br, I etc.

    - efect

    C=, COOH, SO3, C=N, NO2 etc.

    + efect

    Este fenomenul deplasrii densitii electronice dea lungul legturilor ntr-un sistem conjugat

  • H2C CH CO

    H

    H2C CH N CH3

    CH3

    Grupa carbonil

    manifest - efect

    Dimetilaminogrupa (manifest + efect)

  • Substitueni electronodonori (ED):

    care manifest: +I sau -I i + efecte

    Substitueni electronoacceptori (EA) :

    NH2 C

    O

    H

    I < +M (ED) I, M (EA)

    care manifest: -I sau -I i - efecte