Sandrogreco Aula 7 Quim. Org. ReaçõEs De AdiçãO EletrofíLica
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UNIVERSIDADE FEDERAL DO ESPÍRITO SANTO CENTRO UNIVERSITÁRIO NORTE DO ESPÍRITO
Departamento de Engenharia e Ciências Exatas
Centro Universitário Norte do Espírito Santo - Rua Humberto de Almeida Francklin, 257 Bairro Universitário, CEP 29.933-415, São Mateus - ES (Sede Provisória) Sítio Eletrônico: http://www.ceunes.ufes.br, Tel.: +55 (27) 3763-8650
LISTA DE EXERCÍCIOS Química Orgânica I – Engenharia Química – Professor Sandro Greco
Reações de substituição eletrofílica aromática.
1ª Questão: A proparacaina, um anestésico local, é preparado pela seqüência de reações mostrada a
seguir. Deduza a estrutura dos produtos de cada etapa, escrevendo os respectivos mecanismos.
CO2H
HO
HNO3 A NaOH
n-PrClB
SOCl2 C +O Et2NH
D
?
EH2 / Pd / C
O
H2NO
N(CH2CH3)2
O
proparacaina
2ª Questão: Uma tentativa de acilação de Friedel-Crafts do benzeno com o cloreto de terc-butanoíla
forma a cetona esperada como produto minoritário, e também um pouco de terc-butil benzeno.
Entretanto, o produto formado em maior quantidade é o composto C dissubstituido. Explique como
esses compostos são formados e sugira a ordem em que os dois substituintes são adicionados para
formar o composto C.
+ Cl
O
AlCl3
O
+ +
O
A B C
3ª Questão: O poliestireno [poli(etenil-benzeno)] é um polímero comum usado na manufatura de
copos de espuma e recheios para empacotamento. Em princípio, seria possível sintetizar poliestireno a
partir da polimerização catiônica com ácido. Contudo, esta técnica não é viável devido à formação do
dímero A. proponha um mecanismo para a formação de A.
H2SO4/H2O
A
4ª Questão: Reações em seqüência, catalisadas por ácidos, são empregadas pela natureza e pelos
químicos sintéticos na construção de moléculas policíclicas complexas, incluindo esteróides. Proponha
um mecanismo para a ciclização dada abaixo.
HO
BF3
5ª Questão: Quando o cloreto de acetila é tratado com um cloreto de alumínio isotopicamente
marcado, o átomo de cloro marcado (Cl*) aparece lentamente na molécula de cloreto de acetila,
conforme mostrado a seguir. Qual é a relevância desse resultado para o mecanismo da reação de
acilação de Friedel-Crafts?
H3C Cl
O AlCl3*
H3C Cl*
O
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Departamento de Engenharia e Ciências Exatas
Centro Universitário Norte do Espírito Santo - Rua Humberto de Almeida Francklin, 257 Bairro Universitário, CEP 29.933-415, São Mateus - ES (Sede Provisória) Sítio Eletrônico: http://www.ceunes.ufes.br, Tel.: +55 (27) 3763-8650
6ª Questão: A razão de propilbenzeno para isopropilbenzeno obtida quando o 1-cloropropano e
benzeno reagem na presença de AlCl3 depende da temperatura de reação.
Temperatura
-6oC
35oC
60%
60%
40%
40%
7ª Questão: Partindo do benzeno e de quaisquer reagentes orgânicos e inorgânicos necessário sintetize
a molécula-alvo mostradas a seguir.
OH
Br
CH2CH2CH3
8ª Questão: Muitos compostos aromáticos policíclicos têm sido sintetizados através de uma reação de
ciclização conhecida como reação de Bradsher ou ciclodesidratação aromática. Esse método pode ser
ilustrado pela seguinte síntese do 9-metilfenantreno.
O
HBr / CH3CO2H
9-metilfenantreno
9ª Questão: Um dos anéis do benzoato de fenila sofre substituição aromática eletrofílica muito mais
rapidamente do que outro. Indique qual é esse anel e explique a sua resposta.
O
O
benzoato de fenila
10ª Questão: O 2-metilnaftaleno pode ser sintetizado a partir do tolueno através de uma seqüência de
reações. Escreva a estrutura de cada intermediário.
CH3
tolueno
+ O
O
O
anidrido
succínico
AlCl3 A(C11H12O3)
Zn(Hg)
HClB
(C11H14O2)
SOCl2 C(C11H13ClO)
AlCl3 D(C11H12O)
NaBH4
E(C11H14O)
H2SO4 /F(C11H12)
NBS / CCl4
luz
Br
NaOEt / EtOH
H3CH3C