TALLER N° 3. TALLER DE ESPECTROSCOPIA

APLICADA A FÁRMACOS

Metodología

Este taller cuenta con dos sesiones. En grupos de tres o cuatro personas, resuelva los ítems correspondientes.

Sesión 1

Esta sesión consta de una introducción conceptual y una parte práctica donde aplicará los conocimientos teóricos adquiridos en el tema de espectroscopia.

1. Elucide la estructura de la molécula a la que corresponden los espectros de la sesión A que se le han entregado. Si no es posible la elucidación total, identifique la información más relevante que proveen dichos espectros acerca del tipo de molécula, grupos funcionales y sustituyentes, entre otros. Para el compuesto No. 1, dentro de las posibles estructuras que se le proporcionan identifique la molécula a la que corresponden los espectros suministrados y sustente porque descarto las otras opciones. Este ejercicio será realizado durante la clase.

2. Para la sesión B, proponga una estructura molecular empleando los espectros que le fueron asignados. Este ejercicio debe realizarlo fuera de clase y traerlo resuelto para la segunda sesión. La resolución del problema debe ser entregado como informe del taller, explicando detalladamente la asignación de las señales y justificando el porqué de su propuesta.

Sesión 2

Esta sesión consta de una introducción conceptual y una discusión sobre la parte práctica realizada en la primera sesión.

SESIÓN 1

COMPUESTO No. 1De las estructuras ilustradas (A-F) en la siguiente tabla seleccione la que corresponda a los espectros suministrados (IR, 1H-RMN, 13C-RMN y MS). Sustente el porqué de su elección y la razón por la cual descarto las otras opciones.

Posibles estructuras

A B C

D E F

IR

1H-RMN

Shift(ppm)6.721 (dd,1H)6.641 (dd,1H)6.548 (dd,1H)4.439 (t,1H)2.52 (cuad, 1H)2.49 (cuad, 2H)2.287 (d, 3H) J(D,E)=8.3HZ J(D,F)=4.3HZ J(E,F)=-12.0HZ

13C-RMN

ppm Int. 144.82 681 144.08 1000 135.36 515 116.64 681 114.99 560 113.41 636 70.68 393 59.61 318 35.71 424

MASAS (MS)

m/z % RELATIVO

18.0 2.9 27.0 1.1 28.0 2.1 30.0 2.7 39.0 2.0 42.0 8.9 43.0 1.3 44.0 100.0 45.0 5.6 46.0 2.7 51.0 1.6 65.0 4.5 77.0 1.5 78.0 1.0 93.0 4.5 111.0 1.0 123.0 2.2 124.0 5.5 137.0 1.3 139.0 2.1 165.0 3.2 183.0 2.0

SESIÓN 2

COMPUESTO No. 2Identifique la molécula a la que corresponden los espectros suministrados y sustente como determinó la estructura del compuesto 2.

IR

1H-RMN Assign. Shift(ppm)

A 11.000 B 8.125 C 7.624 D 7.356 E 7.142 F 2.352

13 C-RMN ppm Int. Assign.

170.20 450 1 169.76 510 2 151.28 560 3 134.90 924 4 132.51 1000 5 126.17 986 6 124.01 974 7 122.26 397 8 20.99 674 9

MASAS

m/z % RELATIVO15.0 2.328.0 1.238.0 1.539.0 5.042.0 1.143.0 42.144.0 1.053.0 1.663.0 3.964.0 4.665.0 4.981.0 1.392.0 19.593.0 3.5120.0 100.0121.0 17.6122.0 1.5138.0 70.5139.0 5.6

163.0 1.8180.0 5.3

COMPUESTO No 3

Identifique la molécula a la que corresponden los espectros suministrados y sustente como determinó la estructura del compuesto 3 (C13H18O2).

IR

1H-RMN Assign. Shift(ppm)

A 7.213 B 7.094 C 3.695 D 2.438 E 1.835 F 1.486 G 0.889

13C-RMN

ppm Int. Assign.

181.35 209 1 140.93 353 2 137.02 320 3

129.47 1000 4 127.36 974 5 45.11 561 6 * 45.08 462 7 * 30.25 539 8 22.47 962 9 18.15 393 10

MASAS

m/z % RELATIVO m/z % RELATIVO 18.0 1.5 118.0 19.6 27.0 3.7 119.0 44.3 29.0 1.8 129.0 1.5 39.0 4.4 131.0 2.5 41.0 9.2 133.0 2.1 43.0 9.5 145.0 5.5 45.0 1.0 146.0 1.0 51.0 2.7 159.0 1.3 53.0 1.4 161.0 96.9 55.0 1.8 162.0 13.2 57.0 3.6 163.0 100.0 63.0 2.0 164.0 23.7 65.0 3.5 165.0 2.3 77.0 6.3 177.0 1.6 78.0 2.4 191.0 1.9 79.0 2.9 206.0 45.9 89.0 1.9 207.0 6.6 91.0 46.7 92.0 4.2 93.0 1.4 102.0 1.3 103.0 4.9 104.0 3.6 105.0 9.3 106.0 1.0 107.0 28.1 108.0 2.2 115.0 8.8 116.0 3.2 117.0 25.3

COMPUESTO No. 4Identifique la molécula a la que corresponden los espectros suministrados y sustente como determinó la estructura del compuesto 4 (C14H22N2O).

IR

1H-RMN

Assign. Shift(ppm)

A 8.92 B 7.09 C 3.215 D 2.685 E 2.231 F 1.134

13C-RMN ppm Int. Assign.

170.22 185 1 135.08 543 2 134.05 198 3 128.20 1000 4 127.03 477 5 57.63 470 6 48.97 952 7 18.55 746 8 12.65 797 9

MASAS (MS)

m/z % RELATIVO27.0 1.0

28.0 1.6 29.0 2.6 30.0 6.3 42.0 2.4 56.0 2.5 57.0 1.0 58.0 7.4 72.0 4.7 77.0 1.8 84.0 1.0 86.0 100.0 87.0 7.1 91.0 1.6 105.0 1.0 120.0 2.5 234.0 5.5 235.0 2.1

COMPUESTO No. 5Identifique la molécula a la que corresponden los espectros suministrados y sustente como determinó la estructura del compuesto 5 (C12H12N2O3).

IR

1H-RMN

Assign. Shift(ppm)

A 8.79 B 7.36 C 2.488 D 0.995

13C-RMN

ppm Int. Assign.

170.74 460 1 148.97 210 2 136.93 258 3 129.26 986 4 128.82 471 5 126.20 1000 6 61.62 347 7 29.80 369 8 10.12 366 9

MASAS (MS)

18

27.0 1.0 28.0 1.0 29.0 1.1 39.0 2.8 50.0 1.4 51.0 5.3 51.5 4.1 52.0 1.3 57.5 2.0 58.0 4.8 62.0 1.0 63.0 3.0 65.0 1.8 65.5 2.0 70.0 1.3 73.0 1.4 76.0 1.3 77.0 6.8 78.0 3.6 89.0 4.4 90.0 2.6 91.0 6.0 92.0 1.0 102.0 1.7 103.0 7.2 104.0 5.4 105.0 3.6 115.0 8.0 116.0 2.9 117.0 17.7 118.0 11.7 119.0 1.2 131.0 1.3 132.0 2.8 133.0 3.9 143.0 3.5 144.0 3.9 146.0 11.4 147.0 1.5 160.0 4.4 161.0 14.7 162.0 2.0 172.0 1.0 174.0 5.5 175.0 1.1 176.0 2.1 187.0 1.3 189.0 4.0 203.0 2.4 204.0 100.0 205.0 11.8 206.0 1.2 215.0 1.4 217.0 3.7 232.0 33.0 233.0 4.6

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BIBLIOGRAFÍA

SDBS/ SPECTRAL DATABASE FOR ORGANIC COMPOUNDS.http://riodb01.ibase.aist.go.jp/sdbs/cgi-bin/direct_frame_top.cgiCONSULTADA: JULIO – 2011

UNIVERSIDAD DE MURCIA ESPAÑA. Tutorial de Espectroscopia (Elucidación estructural)http://www.um.es/dete/tutoriales/granada/espec/gra_conte.htmlCOSULTADA: JULIO – 2011