Reaksi eliminasi t
-
Upload
annik-qurniawati -
Category
Documents
-
view
824 -
download
14
Transcript of Reaksi eliminasi t
![Page 1: Reaksi eliminasi t](https://reader035.fdocuments.net/reader035/viewer/2022081422/559218731a28ab8c418b460c/html5/thumbnails/1.jpg)
REAKSI ELIMINASI
![Page 2: Reaksi eliminasi t](https://reader035.fdocuments.net/reader035/viewer/2022081422/559218731a28ab8c418b460c/html5/thumbnails/2.jpg)
Mekanisme Reaksi Eliminasi
1. Eliminasi (β) – 1,2
2. Mekanisme E1
3. Mekanisme E1cB
4. Mekanisme E2
5. Eliminasi (α)-1,1
6. Eliminasi Sin Pirolitik
![Page 3: Reaksi eliminasi t](https://reader035.fdocuments.net/reader035/viewer/2022081422/559218731a28ab8c418b460c/html5/thumbnails/3.jpg)
Eliminasi (β) – 1,2
![Page 4: Reaksi eliminasi t](https://reader035.fdocuments.net/reader035/viewer/2022081422/559218731a28ab8c418b460c/html5/thumbnails/4.jpg)
Jenis Mekanisme Reaksi Eliminasi
Mekanisme E2
Mekanisme E1
Mekanisme E1cB
![Page 5: Reaksi eliminasi t](https://reader035.fdocuments.net/reader035/viewer/2022081422/559218731a28ab8c418b460c/html5/thumbnails/5.jpg)
Mekanisme E1
Pada mekanisme E1, zat antara karbonium (5) terbentuk cukup lambat sehingga berperan sebagai penetu laju reaksi (k2 > k1)
Laju = k[MeCH2CMe2Br]
![Page 6: Reaksi eliminasi t](https://reader035.fdocuments.net/reader035/viewer/2022081422/559218731a28ab8c418b460c/html5/thumbnails/6.jpg)
Mekanisme E1 vs SN-1
Karbokation (8) identik dengan zat antara yang terbentuk pada reaksi solvolisis SN-1 menghasilkan produk (9) yang merupakan pesaing produk E1 (7)
![Page 7: Reaksi eliminasi t](https://reader035.fdocuments.net/reader035/viewer/2022081422/559218731a28ab8c418b460c/html5/thumbnails/7.jpg)
Pengaruh Struktur Substrat
Gugus yang dapat memantapkan karbokation :
Laju E1 primer < sekunder < tersier Percabangan pada atom karbon β
mendukung eliminasi E1, sehingga :
eliminasi terhadap MeCH2CMe2Cl menghasilkan 34 % alkena, sedangkan terhadap Me2CHCMe2Cl menghasilkan 62 % alkena.
![Page 8: Reaksi eliminasi t](https://reader035.fdocuments.net/reader035/viewer/2022081422/559218731a28ab8c418b460c/html5/thumbnails/8.jpg)
Regioselektivitas
Ada 2 kemungkinan lepasnya hidrogen β dari zat antara ion karbonium sehingga dapat menghasilkan lebih dari satu macam alkena. Pada reaksi di atas produk (7) lebih melimpah (82 %)
![Page 9: Reaksi eliminasi t](https://reader035.fdocuments.net/reader035/viewer/2022081422/559218731a28ab8c418b460c/html5/thumbnails/9.jpg)
Mekanisme E1cB
![Page 10: Reaksi eliminasi t](https://reader035.fdocuments.net/reader035/viewer/2022081422/559218731a28ab8c418b460c/html5/thumbnails/10.jpg)
Pengaruh Gugus pergi
![Page 11: Reaksi eliminasi t](https://reader035.fdocuments.net/reader035/viewer/2022081422/559218731a28ab8c418b460c/html5/thumbnails/11.jpg)
Mekanisme E2
• Laju = k[CH2CH2Br][B]
• Karena sering kali B merupakan nukleufil selain basa, pada reaksi E2 sering disertai produk SN-2
![Page 12: Reaksi eliminasi t](https://reader035.fdocuments.net/reader035/viewer/2022081422/559218731a28ab8c418b460c/html5/thumbnails/12.jpg)
Faktor yang Mempengaruhi Laju E2
• Pengaruh Kekuatan Basa
• -NH2 > -OR > -OH
• Pergantian pelarut protik polar menjadi aprotik polar meningkatkan kekuatan basa tertentu misalnya -OH dan –OR, karena menurunnya kekuatan solvasi terhadap basa.
• Laju relatif dengan -OEt/EtOH:
PhCH2CH2F PhCH2CH2Cl PhCH2CH2Br PhCH2CH2I
1 70 4,2 x 103 2,7 x 104
![Page 13: Reaksi eliminasi t](https://reader035.fdocuments.net/reader035/viewer/2022081422/559218731a28ab8c418b460c/html5/thumbnails/13.jpg)
Stereoselektivitas Reaksi E2
Melalui konformasi anti-periplanar (24 a) atau sin-periplanar (24 b) ?
![Page 14: Reaksi eliminasi t](https://reader035.fdocuments.net/reader035/viewer/2022081422/559218731a28ab8c418b460c/html5/thumbnails/14.jpg)
Pengaruh Gugus Y
Untuk Y = Br, Ts, atau +NMe3 praktis anti-periplanar, kecuali pada senyawa NR3 rantai panjang.
![Page 15: Reaksi eliminasi t](https://reader035.fdocuments.net/reader035/viewer/2022081422/559218731a28ab8c418b460c/html5/thumbnails/15.jpg)
Eliminasi pada Senyawa Siklik
![Page 16: Reaksi eliminasi t](https://reader035.fdocuments.net/reader035/viewer/2022081422/559218731a28ab8c418b460c/html5/thumbnails/16.jpg)
Pada substrat yang memiliki lebih dari 1 atom hidrogen B dapat diperoleh lebih dari satu alkena
Orientasi Saytzev vs Hofmann
![Page 17: Reaksi eliminasi t](https://reader035.fdocuments.net/reader035/viewer/2022081422/559218731a28ab8c418b460c/html5/thumbnails/17.jpg)
Mengapa terjadi Orientasi Saytzev atau Hofmann?
Saytzef (1875)
Hofmann (1851)
![Page 18: Reaksi eliminasi t](https://reader035.fdocuments.net/reader035/viewer/2022081422/559218731a28ab8c418b460c/html5/thumbnails/18.jpg)
Orientasi Hofmann
• Apabila Y adalah F cenderung produk Hofmann, misalnya pada eliminasi terhadap EtCH2CHFCH3 menghasilkan tidak kurang dari 85% EtCH2CH=CH2
• Meningkatnya kekuatan basa juga meningkatkan produk Hofmann.
• Subtituen Ph, C=C, meningkatkan pembentukan alkena dengan ikatan rangkap terkonjugasi dengannya.
![Page 19: Reaksi eliminasi t](https://reader035.fdocuments.net/reader035/viewer/2022081422/559218731a28ab8c418b460c/html5/thumbnails/19.jpg)
![Page 20: Reaksi eliminasi t](https://reader035.fdocuments.net/reader035/viewer/2022081422/559218731a28ab8c418b460c/html5/thumbnails/20.jpg)
Pengaruh Gugus Y
![Page 21: Reaksi eliminasi t](https://reader035.fdocuments.net/reader035/viewer/2022081422/559218731a28ab8c418b460c/html5/thumbnails/21.jpg)
Pengaruh Basa
![Page 22: Reaksi eliminasi t](https://reader035.fdocuments.net/reader035/viewer/2022081422/559218731a28ab8c418b460c/html5/thumbnails/22.jpg)
Pengaruh Sterik
![Page 23: Reaksi eliminasi t](https://reader035.fdocuments.net/reader035/viewer/2022081422/559218731a28ab8c418b460c/html5/thumbnails/23.jpg)
Zaitsev’s Rule for Elimination Reactions (1875)
• In the elimination of HX from an alkyl halide, the more highly substituted alkene product predominates
![Page 24: Reaksi eliminasi t](https://reader035.fdocuments.net/reader035/viewer/2022081422/559218731a28ab8c418b460c/html5/thumbnails/24.jpg)
Mekanisme E1cB