REAKSI ADISI ALDEHID DAN KETON

DESTRI MULIASTRI

(F1C1 12 018)

KIMIA B

Reaksi-reaksi Aldehid dan Keton

Karbonil bersifat polar sehingga dapat diserang olehNukleofilik (Nu:-) atau elektrofilik (E+)

Reaksi Umum

Faktor-faktor yang mempengaruhi reaktivitas aldehid / keton :

•Muatan (+) pada karbon karbonil•Faktor stearik

Naiknya Reaktivitas

Reaksi Adisi

R

C

R

O

Nu

R

C

R

O

E

-+

REAKSI ADISI AIR (H2O)

Air dapat mengadisi suatu gugus karbonil, untuk membentuk 1,1-diol, yang disebut gem-diol, atau hidrat. Reaksi itu reversibel, dan biasanya kesetimbangan terletak pada sisi karbonil

4

Mekanisme hidrasi

O O

OH

OH

OH

H OHOH

OH

O OH

OH

H OH2OH OH

O

H2O H

H

H2O H3O+

(1) Katalis basa

(2) Katalis asam

Mekanisme Umum

Semakin reaktif aldehida atau keton maka produk yang dihasilkan semakin stabil.

REAKSI ADISI ALKOHOL (R–OH)

Aldehid R-OH hemiasetal R-OH asetal

KetonR-OH hemiketal

R-OHketal

Mekanisme Umum

REAKSI ADISI (HCN)

Hidrogen sanida akan masuk ke ikatan rangkap C=O pada aldehid dan keton menghasilkan senyawa yang dikenal sebagai hidroksinitril. Senyawa-senyawa ini biasa juga disebut sebagai sianohidrin.

Sebagai contoh, jika hidrogen sianida diadisi ke etanal (sebuah aldehid) maka diperoleh 2-hidroksipropananitril:

• Jika diadisi ke propanon (sebuah keton) maka diperoleh 2-hidroksi-2-metilpropananitril:

Reaksi ini tidak biasanya dilakukan dengan menggunakan hidrogen sianida saja, karena hidrogen sianida merupakan sebuah gas yang sangat beracun. Olehnya itu, aldehid dan keton dicampur dengan sebuah larutan natrium atau kalium sianida dalam air yang telah ditambahkan sedikit asam sulfat.

Mekanisme Umum

REAKSI ADISI(PEREAKSI GRIGNARD)

• Reaksi suatu reagensia Grignard dengan suatu senyawa karbonil merupakan contoh lain (dari) adisi nukleofilik pada karbon positif dari suatu gugus karbonil. Meskipun demikian, adisi dari suatu reagensia Grignard bukan suatu reversible (dapat balik)

• Rentetan reaksi terdiri dari dua tahap yang terpisah: (1) reaksi antara reagensia Grignard dan senyawa karbonil, dan (2) hidrolisis magnesium alkoksida untuk menghasilkan alkohol. Perlu diingat bahwa reaksi Grignard (dari) formaldehida menghasilkan alkohol primer, aldehida lain menghasilkan alkohol sekunder, dan keton menghasilkan alkohol tersier

Mekanisme Umum

HidrogenasiKeton Alkohol SekunderH2 katalitik

Aldehid H2 katalitik Alkohol Primer

Jika suatu senyawa mengandung ikatan rangkap dan karbonil, maka : C=C tereduksi, tetapi C=O tidak dilakukan pd P,T kamar

C=C tereduksi, tetapi C=O tereduksi dilakukan dengan penambahan P,T

C=C tidak, tetapi C=O tereduksi dilakukan dengan hidrida logam

+

REAKSI REDUKSI HIDROGEN

• Suatu keton direduksi menjadi alkohol sekunder oleh hidrogenansi katalitik, sementara suatu aldehida menghasilkan suatu alkohol primer. Rendemennya bagus sekali (90-100%).

• Jika suatu ikatan rangkap dan satu gugus karbonil keduanya terdapat dalam sebuah struktur, ikatan rangkap itu dapat dihidrogenansikan sementara gugus karbonil tetap utuh, atau dapat pula keduanya terhidrogenansikan. Namun, gugus karbonil tak dapat dihidrogenansi tanpa mereduksi ikatan rangkapnya. Jika diinginkan mereduksi suatu gugus karbonil sementara ikatan rangkap karbon-karbon tetap utuh, haruslah dipilih reduksi (dengan) hidrida logam.

REAKSI ADISI NUKLEOFILI NITROGEN

• Amonia,amina,dan senyawa berhubungan tertentu memiliki pasangan elektron bebas pada atom nitrogen dan bertindak sebagai nukleofili nitrogen terhadap atom karbon karbonil. Ammonia adalah suatu nukleofil yang dapat menyerang gugus karbonil dari suatu aldehida atau keton dalam suatu reaksi adisi – eliminasi

Mekanisme Umum

Imina tak tersubstitusi yang terbentuk dari NH3 tidak stabil dan berpolimerisasi bila didiamkan. Tetapi jika digunakan amina primer (RNH2) sebagai ganti ammonia, akan terbentuk imina tersubstitusi yang lebih stabil (yang kadang-kadang disebut basa Schiff).

Mekanisme Umum

Dengan amina primer, aldehida dan keton menghasilkan imina. Dengan amina sekunder (R2NH), aldehida dan keton menghasilkan ion iminium yang bereaksi lebih lanjut menjadi enamina (vinilamina).

Mekanisme Umum