Quimica Del Cemento
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UNIVERSIDAD ALAS PERUANAS PROGRAMA ACADEMICO PROFESIONAL DE
INGENIERIA CIVIL
DOCENTE : Ing. Silda Hinojosa Valdez
ASIGNATURA : Química
ALUMNO : Irvin Tuero Cruz
CODIGO : 2012 - 220584
CUSCO – PERU
2014
QUÍMICA DEL CEMENTO
QUÍMICA DEL CEMENTO
INDICE1. DEFINICIÓN:
2. CARACTERÍSTICAS GENERALES:
3. FABRICACIÓN DEL CEMENTO PÓRTLAND
EXTRACCIÓN DE LA CALIZA EN LA CANTERA:3.1.1. Perforación y Voladura
3.1.2. Carguío y Acarreo
3.2. REDUCCIÓN DEL TAMAÑO DE LA CALIZA Y SU HOMOGENEIZACION:
3.2.1. CHANCADORA PRIMARIA:
3.2.2. CHANCADORA SECUNDARIA Y ZARANDAS
3.2.3. PREHOMOGENEIZACION
3.2.4. MOLIENDA Y HOMOGENEIZACION
3.3. OBTENCIÓN DEL CLINKER
3.3.1. PRE – CALENTADOR
3.3.2. HORNO
3.3.3. ENFRIADOR
3.4. MOLIENDA DEL CEMENTO
3.5. ENVASE Y DESPACHO DEL CEMENTO
4. COMPOSICIÓN QUÍMICA DEL CLINKER Y CEMENTO PÓRTLAND
OXIDO DE CALCIO: BIÓXIDO DE SILICIO OXIDO E ALUMINIO
4.1. OXIDO FERRICO:
SILICATOS DE CALCIO
4.2. ALUMINATOS DE CALCIO:
FERRITOS CALCICOS
4.3. DISEÑO DE MEZCLA CRUDA PARA LA FABRICACIÓN DEL CEMENTO:
4.3.1. El contenido de MgO: 5% (máximo).
4.3.2. Estándar de cal o factores de saturación de cal: SC
4.3.3. Modulo Hidráulico. MH
4.3.4. Modulo de Silicatos: MS
4.3.5. Modulo de Fundentes: MF
4.4. SECUENCIA BASICA DE LAS REACCIONES
4.5. COMPOSICIÓN QUÍMICA DEL CEMENTO PÓRTLAND
4.5.1. CALCULO PONTENCIAL DE BOGUE SU SIGNIFICADO
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QUÍMICA DEL CEMENTO
PRESENTACION:
El siguiente informe ha sido ideado con el objetivo de
adquirir un conocimiento más completo y útil acerca de
la Composición Química del Cemento.
Este texto está basado en los conocimientos de autores
que constituyen una gama de científicos e ingenieros
reconocidos expertos en solucionar problemas, tratando
de aclarar y fijar las ideas básicas sobre la Química del
Cemento.
En el presente trabajo eh pretendido dar a conocer todo
sobre los procesos de obtención y fabricación de los
diferentes tipos de cementos así como su importancia
en el desarrollo de la civilización tratando de hacerlo lo
más didáctico posible para un buen entendimiento del
tema.
5. DEFINICIÓN:
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QUÍMICA DEL CEMENTO
El cemento es un producto artificial, que se obtiene de la transformación
de una materia prima, que puede estar compuesta de una mezcla de calizas,
arcillas y otros minerales, o simplemente de calizas. Esta materia prima
finamente molida y homogenizada, es llevada a altas temperaturas, a través de
un horno ( rotativo o vertical), de donde se obtiene un producto intermedio
denominado clinker, del cual, al molerse finamente con alrededor de 5 % en
peso de yeso dihidrato, se obtiene el cemento.
El clinker de cemento puede definirse como el producto granulado
obtenido por tratamiento térmico hasta reblandecimiento o fusión parcial y
sinterización de mezclas adecuadas de calizas y arcillas y, eventualmente, de
arenas y minerales de hierro. El clinker es la conversión a elevadas temperaturas
de mezclas de minerales naturales en una nueva escala de minerales con
propiedades hidráulicas obtenidas generalmente entre 1250 y 1450 ° C de
temperatura.
El vocablo “cemento”, proviene del termino “OpusCaementitium” que
utilizaron los romanos para identificar una mezcla, denominada “Concreto
Romano”, que obtenían usando agregados gruesos, cal, polvo de arcilla y
pusolana, la cual endurecía aun bajo el agua. Hoy, después de 2000 años de se
comprueba que ya en tan remotas épocas, los romanos eran dueños de un
aglomerante hidráulico de excelente calidad, que nos ha dejado como muestra
los fabulosos monumentos arquitectónicos aun existentes.
6. CARACTERÍSTICAS GENERALES:
El cemento, a diferencia de otros aglomerantes, es un aglomerante
hidráulico porque posee la propiedad de endurecer en el aire y bajo el agua,
debido a las reacciones químicas que se producen entre el agua y los silicatos
y aluminatos de calcio, presentes en el cemento.
Los elementos minerales principales que debe contener la materia
prima son: El oxido de Calcio ( CaO ), el Bióxido de Silicio ( SiO2), el Oxido de
Aluminio ( Al203 ), y el Oxido de Fiero ( Fe 2003 ), los cuales tienen que estar
relacionados entre si en proporciones pre – establecidas, con el objeto de dar
determinadas características al clinker que de ellos se obtiene.
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QUÍMICA DEL CEMENTO
Estos elementos pueden provenir de diferentes minerales, como por
ejemplo: la Caliza aporta el CaO, la Arcilla aporta SiO2 y el Al203, la pirita o
hematita aporta el Fe203, etc; teniendo que proceder a mezclarlos
previamente, o de una caliza que contenga todos los elementos en las debidas
proporciones, como es el caso muy especial de la materia prima de la fabrica
de Cementos Lima S. A. Ubicada en Atocongo.
Como se ha indicado anteriormente, la materia prima pasa por el horno
en donde, al elevarse su temperatura a 1450 ° C, se recombinan los cuatros
elementos antes indicados: Oxido de Calcio, Bióxido de Silicio, Oxido de
Aluminio y Oxido de Fierro, produciéndose el Clinker.
Si el clinker fuera molido finamente para ser utilizado como cemento,
en el momento de su mezcla con el agua fraguaría casi de inmediato, no
permitiendo de ésta manera, tanto su manipuleo como su instalación, Por ésta
razón, en el momento de la molienda del Clinker, se le adiciona a éste, yeso
dihidrato, con el objeto de retardar el tiempo de fraguado.
El cemento al mezclarlo con el agua presenta un tiempo de fraguado
inicial y un tiempo de fraguado final, acompañado de generación de calor,
denominado “calor de hidratación” y un aumento de volumen.
El cemento se hidrata rápidamente cuando se encuentra en contacto
con el medio ambiente, por lo que es preciso, tratar de protegerlo de la
humedad o usarlo lo mas rápidamente posible.
El cemento presenta un grado de finura tal, que mientras más fino sean
sus granos, más rápidamente se obtienen elevadas resistencias mecánicas,
pero existe el peligro permanente de producirse contracciones por secado.
7. FABRICACIÓN DEL CEMENTO PÓRTLAND
La fabricación de cemento Pórtland, comprende las siguientes etapas:
7.1. EXTRACCIÓN DE LA CALIZA EN LA CANTERA:
7.1.1. Perforación y Voladura
La primera operación es la perforación de los taladros en los bancos de
trabajo de hasta 15 metros de profundidad. Luego se cargan con
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QUÍMICA DEL CEMENTO
explosivos, con el denominado Anfo, y se procede a la voladura secuencial
para lograr una mayor eficiencia.
En la cantera de Atocongo de Cementos Lima S. A. Se extraen
diariamente 12 000 toneladas de roca, de las cuales 8 000 son de caliza
apta para el proceso y 4 000 de material estéril que cubre parte del
yacimiento.
7.1.2. Carguío y Acarreo
Después de realizada la voladura, siguen las operaciones de carguío y
acarreo utilizando cargadores frontales de 7,6 m3 y camiones de 50
toneladas. Tractores de oruga del Tipo D10N complementan éstas labores.
7.2. REDUCCIÓN DEL TAMAÑO DE LA CALIZA Y SU HOMOGENEIZACION:
Para obtener el clinker, que es el material intermedio entre la caliza y el
cemento, es preciso reducir el tamaño de la caliza, extraída de la cantera,
hasta polvo fino denominado crudo, uniformizar su calidad y pasarlo a través
del horno.
Para lograrlo esto, la caliza pasa sucesivamente por la chancadora
Primaria, Chancadora Secundaria y zarandas, Pre - homogeneización, molidos
de crudos y silo de homogeneización.
7.2.1. CHANCADORA PRIMARIA:
La caliza extraída de la cantera es llevada a la chancadora primaria,
que es del tipo denominado “cono”, que la tritura por presión reduciendo su
tamaño de 1.5 metros hasta un mínimo de 40 Cm, depositándola en una
cancha de Almacenamiento que tiene capacidad de 200 000 toneladas. Su
capacidad de producción es de 1 500 toneladas por hora.
7.2.2. CHANCADORA SECUNDARIA Y ZARANDAS
De la cancha de la chancadora primaria, la caliza se transporta a la
chancadora secundaria, dosificada según ley, en donde se reduce su
tamaño de 40 Cm. A un mínimo de 18 mm. La capacidad de ésta unidad es
de 600 toneladas por hora.
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QUÍMICA DEL CEMENTO
Las zarandas que existen en éste circuito, se encargan de separar la
caliza menor de 18 mm. Para enviarla a la cancha de Pre -
homogeneización y los tamaños más gruesos regresan a la chancadora
para terminar su proceso.
7.2.3. PREHOMOGENEIZACION
La cancha de pre - homogeneización es del tipo “circular” de 108 m. De
diámetro y tiene una capacidad de 110 00 toneladas. Su funcionamiento es
automático. La caliza se deposita en capas sucesivas horizontales por
medio de una faja telescópica apiladora que recorre un ángulo prefijado.
Una vez conseguida la altura necesaria de una ruma de se pasa a
preparar otra. Mientras tanto la ruma anterior es recuperada en forma
perpendicular a su apilamiento, originándose un efecto de mezcla uniforme.
De allí la caliza se traslada, mediante fajas, a los silos de alimentación del
Molino de Crudo.
7.2.4. MOLIENDA Y HOMOGENEIZACION
En el Molino de Crudo se realiza la última reducción de tamaño de la
caliza, 18 mm. A un estado polvoriento. El Molino de Crudo es un tubo de
4.4m. de diámetro por 15.75m. de largo, gira a razón de 15 rpm. Y en su
interior se encuentra 300 toneladas de bolsas de acero de diferentes
tamaños. La caliza se pulveriza por el impacto de estas bolas. La
capacidad de producción de este molino es de 350 a 400 toneladas por
hora. El polvo producido se denomina “crudo” y es conducido por medio de
fajas transportadoras al silo de homogeneización, donde se afina su calidad
con el objeto de que al alimentarse al horno sea lo mas uniforme posible.
7.3. OBTENCIÓN DEL CLINKER
7.3.1. PRE – CALENTADOR
Consta de cuatro etapas de ciclones que se encuentran ubicad
os uno encima del otro, en un edificio de 70 m de alto. El crudo
homogeneizado se alimenta por el extremo superior de este pre –
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QUÍMICA DEL CEMENTO
calentador, pasando a través de los ciclones en donde se calienta por
acción de los gases generados en el quemador del horno.
7.3.2. HORNO
El crudo se comienza a descarbonatar en el precalentador e ingresa al
horno en donde por efecto del calor generado por acción del petróleo N° 6
o del carbón, en un quemador situado en el extremo de la salida, sufre
transformaciones físicas y químicas, llegando a “clinkerizarse” a
temperaturas del orden de los 1 400 a 1 500 °C, obteniéndose el producto
intermedio denominado 2clinker”.
El material avanza por el interior del horno, que es un tubo de 5.2m. de
diámetro por 85 m. De largo y que gira hasta 3 rpm.; tiene una capacidad
de producción de 5 000 toneladas por día.
7.3.3. ENFRIADOR
El clinker descargado por el horno, pasa a la tercera parte del circuito
de clinkerizacion, que es el enfriador. Este consta de varias superficies
escalonadas compuestas por palcas fijas y móviles alternadas, con unos
pequeños orificios por donde pasa el aire que es insuflado por la parte
inferior, por la acción de 9 ventiladores con le objeto de enfriar el clinker
hasta alrededor de los 100 °C. En la parte final de esta unidad se encuentra
una trituradora de rodillos, accionada por motores hidráulicos.
7.4. MOLIENDA DEL CEMENTO
El clinker , se transporta a una Cancha de Almacenamiento en donde termina
su proceso de enfriamiento para ser posteriormente alimentado a los molinos
de Cemento, conjuntamente con el yeso dihidrato.
En esta etapa se obtiene finalmente el Cemento, mediante 2 molinos de bolas
de 4,4 m., de diámetro por 14,4 m., de largo en cuyo interior, revestido de
blindajes de acero, se encuentran 300 toneladas de bolas de acero de
diferentes tamaños. La capacidad de cada una de estas unidades es de
alrededor de 120 toneladas por hora.
Los molinos, para mejorar la uniformidad del cemento, trabajan en circuitos
cerrados con barrido de aire y están provistos de dos separadores
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QUÍMICA DEL CEMENTO
centrifugados cada uno, que permiten clasificar las partículas, que salen del
molino en dos grupos:
a. Las que por su menor tamaño son arrastradas por la corriente de aire y que
constituyen el producto final, y
b. Las más gruesas que caen por gravedad y son regresadas al molino para
terminar su proceso de molienda.
Los separadores están provistos de un sistema de regulación que permite
ajustar los parámetros que se deseen.
De esta manera, se puede ofrecer un cemento con una calidad uniforme y
controlada.
Finalmente, el cemento es trasladado a los silos del envase, por medio de
una faja transportadora y/o un sistema de bomba neumática.
7.5. ENVASE Y DESPACHO DEL CEMENTO
El cemento extraído de los silos, se despacha tanto en bolas de papel como a
granel. Para el despacho en bolsas se utilizan maquinas rotativas automática
que tienen una capacidad de envasado de 1 800 bolsas por hora. El operador,
solo se limita a colocar las bolsas en los pitones de una tolva rotativa, que gira
continuamente, y que las llena con el peso de 42,5 Kg, descargándolas sobre
una faja transportadora.
Las bolsas se transportan a las plataformas de los camiones por un sistema de
fajas. Los cargadores se limitan a cogerlas y acomodarlas. Además, las bolsas
pueden ser colocadas sobre parihuelas, que son preparadas durante la noche,
para acelerar la entrega en las horas de la mañana y mejorar la atención a los
clientes.
En el despacho a granel se utilizan camiones especiales de 30 toneladas o
más, que se cargan en 10 minutos. Dos balanzas de plataformas para
camiones, con controles electrónicos, controlan el peso de cada camión que se
despacha.
El control de calidad, se encuentra presente en todas las etapas del proceso.
La fabrica de Cementos Lima S. A. Para realizar dicho control de calidad,
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QUÍMICA DEL CEMENTO
cuentan con modernos equipos, como es el caso del Medidor de Fluore4cencia
de Rayos X del tipo multicanal asociado a una computadora, que permite un
preciso y rápido análisis de las muestras que son tomadas en los diferentes
puntos del proceso, desde la cantera hasta el envase.
En los laboratorios de Ensayo físicos y químicos, se realizan las diferentes
pruebas dispuestas por las Normas Nacionales ITINTEC o Internacionales A.
S. T. M. Que rigen por la Industria del Cemento.
8. COMPOSICIÓN QUÍMICA DEL CLINKER Y CEMENTO PÓRTLAND
Las materias primas que se usan para la fabricación del clinker, aportan con 4 óxidos
fundamentales: SiO2, Al2O3, Fe2O3 y CaO, mientras que el MgO, Na2O, y K2O, pueden
considerarse como accidentales debido a su pequeño porcentaje.
Por consiguiente, la composición química del clinker se presenta por medio del sistema
cuaternario:
CaO – SiO2 – Al2O3 – Fe2O3
Estos óxidos vamos a describirlos brevemente de la siguiente manera:
4.6. OXIDO DE CALCIO: Se ha descrito al estudiar la cal.
4.7. BIÓXIDO DE SILICIO : Se encuentra en abundancia en la naturaleza, formando
parte de los silicatos, en las variedades cristalizadas cuarzo ß, tridimita r,
cristobalita ß y en forma vitrea en la silicie fundida.
La sílice pura o cuarzo ß, establece a la temperatura ordinaria, se transforma a 573
°C en cuarzo α, cristalizando en prismas hexagonales ( densidad: 2,65 y dureza:
2,7 ); a 870 °C se obtiene la tridimita α, de las que existen la variedad α, β y r
( densidad: 2,28 ) y a 1 470 °C se forma la cristobalita α ( densidad: 2,33 ), se
funde a 1 710 °C ( densidad: 2,20 ) , ocupando este cuarzo vitreo un volumen
mayor que el cuarzo β.
Para que el cuarzo se transforme en tridimita y cristobalita hay que calentar muy
despacio, pues ordinariamente a los 1 600 °C. Forma una masa vitrea pastosa que
no cristaliza al enfriarse.
Aunque la Sílice sea químicamente inerte a la temperatura ordinaria, reacciona
enérgicamente con las bases, a temperaturas elevadas, formando los silicatos.
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QUÍMICA DEL CEMENTO
El bióxido de silicio, a pesar de no unirse directamente con el agua se le
considera como anhídrido, formando gases del ácido silícico que, aunque no se
hayan aislado, se les puede considerar como hidratos SiO2 , H2O ó SiO3H2 ( ácido
metasilícico ), y el SiO2, 2H2O ó SiO4H4 ( ácido ortosilícico ), aun con mas
moléculas de agua y bióxido de silicio se forman compuestos muy complejos.
4.8. OXIDO E ALUMINIO: Llamado también alumina, se encuentra en la naturaleza en
forma de corindon incoloro, se funde a 2 505 °C, cristalizando en numerosas
formas por enfriamiento. Tiene una densidad de 4 y un a dureza de 9 en la escala
de Mohs.
La alumina se halla combinada en la arcilla ( 2SiO2Al2O3. 2H2O ) y la eliminación
de la sílice da origen a la formación de dos óxidos hidratados, el diásporo ( Al2O3.
H2O ), y la hidrargirita ó gibsita ( Al2O3. 3H2O ), siendo la bauxita una mezcla de
ambas en diferente proporción.
La alumina obtenida por precipitación forma con el agua, un gel cristalizando con el
tiempo en forma de hidrargirita.
La alumina no se forma al fraguar el cemento Pórtland, pero sí en el del cemento
Aluminoso.
4.9. OXIDO FERRICO: Es muy abundante en la naturaleza, constituyendo el mineral de
hierro llamado oligisto y hematites roja.
En el cemento Pórtland se encuentra en dosis pequeñas, pues provienen de las
impurezas de las arcillas, pero en los cementos aluminosos alcanzan proporciones
importantes procediendo de la bauxita. Este oxido da el color al cemento. Se
parece a la alumina, cambiándose principalmente con la cal. Existen dos óxidos
férricos hidratados amorfos, uno de color amarillo y el otro rojizo de formula:
Fe(OH)3 , H2O.
Estos óxidos de calcio, silicio, aluminio y hierro se combinan, formando un
compuesto de tres o más elementos; pero para facilitar su estudio se les considera
formados por dos, y como casi todos se hallan combinados con el oxigeno,
consideraremos a los compuestos mas complicados como formados por la
agrupación de los óxidos, como se hace en mineralogía al estudiar los silicatos, y
en otros casos, como sales del hipotético ácido silico o alumino silicico. Así, el
ortosilicato calcio se le puede considerar formado por la combinación de los dos
óxidos: 2CaO, SiO2, o bien SiO4Ca2, como si fuera la sal calcica del ácido
ortosilicico SiO4H4, que representa bien su composición, pero no su estructura,
pues se ha comprobado, al estudiar con rayos x, que la estructura de las
moléculas de los silicatos están formados por complejos de silicio-oxigeno, en los
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QUÍMICA DEL CEMENTO
que el silicio forma cadenas con dos átomos de oxigeno. Por otro lado, las
combinaciones del silicio-oxigeno solo existen en un estado sólido y no dan iones
libres, por lo que a los compuestos de los silicatos no se los puede considerar
ionizados en el agua.
4.10. SILICATOS DE CALCIO: El oxido de calcio y el bióxido de silicio reaccionan a
elevada temperatura, formando los siguientes compuestos:
Silicato monocálcico: ( SiO2 CaO ) o metasilicato, existen dos variedades, la α
y la β, que forman el mineral llamado Wollostonita, siendo estable hasta 1 150
°C, transformándose en la variedad α, que se funde a 1 512 °C. Cristaliza en el
sistema monoclínico, es inerte hidráulicamente, el agua no le ataca mas que al
cabo de varios años. No se halla en el clinker del cemento Pórtland.
Silicato sesquicálcico: ( SiO2 3CaO ) Se disocia a 1 745 °C en silicato bicálcico
y liquido, no encontrándose en el clinker de cemento Pórtland, pulverizándose
en parte cuando se enfría lentamente.
Silicato Bicálcico: ( SiO2 2CaO ) u ortosilicato, hay tresformas alotropicas: la α,
estable por encima de 1 410 °C, se funde a 2 130 °C y por enfriamiento se
transforma en la forma β, a 1 420 °C; y la forma r va acompañada de un
aumento de volumen del 10%, reduciéndose a polvo espontáneamente al
enfriarse a la temperatura ordinaria, apreciándose en las escorias de altos
hornos y en los cementos de Pórtland ricos en este compuesto.
Silicato Tricálcico: ( SiO2 3CaO ) Es el principal constituyente del cemento
Pórtland. Se obtiene por sinterización calentado una mezcla de carbonato
cálcico y sílice a 1 400 °C. Tiene un peso especifico de 3,15, atribuyéndole las
resistencias iniciales del cemento Pórtland.
Silicato Pentacálcico: ( SiO2 5CaO ) Se pulveriza espontáneamente por
enfriamiento lento como el silicato bicálcico y las escorias. Si se enfría
bruscamente y se mule es hidráulico, formándose hidrato de calcio y una masa
gelatinosa o coloidal que da origen a los esferalitos, que se aprecian
claramente con el microscopio electrónico.
4.11. ALUMINATOS DE CALCIO: Se forman cuatro compuestos bien definido, los
cuales son los siguientes:
- Aluminato monocálcico ( Al2O3 CaO ) Se obtiene calentado alumina y
carbonato cálcico por encima de 950 °C, se funde a 1 600 °C y se
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QUÍMICA DEL CEMENTO
cristaliza en el sistema monoclínico. Tiene una densidad de 2,98, tiene
propiedades hidráulicas, siendo el principal constituyéndose de los
cementos aluminosos.
- Aluminato tricálcico: ( Al2O3 3CaO ) Se funde a 1 535 °C, presentado
propiedades hidráulicas menores que el anterior, hallándose en el
cemento Pórtland; se cristaliza en el sistema cubico. En estado puro se
hidrata y fragua rápidamente y contribuye al falso fraguado de los
cementos.
- Trialuminato Pentacálcico: ( 3Al2O3 5CaO ) Existen en dos formas
alotropicas. Se funde a 1 455 °C, encontrándose a veces en los
cementos Pórtland y aluminosos; presenta fraguado rápido y menores
resistencias que el aluminato monocálcico.
- Pentaluminato Tricálcico: ( 5Al2O3 3CaO ) Se funde a 1 720 °C,
hallándose a veces en el cemento aluminosos.
4.12. FERRITOS CALCICOS: El oxido de calcio y el oxido de hierro reaccionana a gran
temperatura para dar el ferrito monocálcico: Fe2O3 CaO y el ferrito bicálcico: Fe2O3
2CaO. Se funde a 1 216 °C, no teniendo propiedades hidráulicas, hallándose en
los cementos aluminosos y metalúrgicos.
4.13. DISEÑO DE MEZCLA CRUDA PARA LA FABRICACIÓN DEL CEMENTO:
Definición de criterios para los cálculos de mezcla: Cualquier tipo de cemento tiene
que estar en conformidad con las normas de calidad individuales de cada cemento
de un país determinado. Las normas ( especificaciones estándar ), incluyen
normalmente la especificaciones químicas para el cemento. Conjuntamente con los
requerimientos físicos y los requerimientos en cuanto a resistencias garantizan su
potencial de calidad conveniente para el tipo correspondiente de cemento.
En cuanto a las materias primas, solo son importantes los requerimientos químicos:
- Especificaciones químicas del producto.
- Calidad del clinker y cemento.
- Composición de la mezcla cruda.
- Componentes de la materia prima.
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QUÍMICA DEL CEMENTO
Es decir, las especificaciones del producto determinan la calidad del clinker y del
cemento, la misma, que a su vez determinan la composición química del crudo y,
finalmente la selección de los componentes de la materia prima.
La secuencia puede ser invertida. Una configuración de materia prima, con escasa
libertad en cuanto a la dosificación de la mezcla cruda, puede darle al producto la
posibilidad de producir solamente un único tipo de clinker.
La dosificación de las mezclas crudas para la fabricación para la fabricación de un
cemento ordinario se basa en la mayoría de los casos, en los siguientes criterios
específicos:
4.13.1. El contenido de MgO: 5% (máximo).
4.13.2. Estándar de cal o factores de saturación de cal: SC
El valor limite aproximado es:
100 CaO
SC = ---------------------------------------------------- = 88 - 97
2.8 SiO2 + 1.18 Al2O3 + 0.65 Fe2O3
El estándar de cal mide el grado de formación de los compuestos cálcicos. Su
variación normal, oscila entre 88 – 97, siendo el limite superior el valor que da
lugar a una mayor cantidad de silicato tricálcico ( C3S ), en comparación con
análogos contenidos en Al2O3 y Fe2 O3 y es, por tanto el mas favorable para las
resistencias.
4.13.3. Modulo Hidráulico. MH
El valor limite aproximado es:
% CaO
MH = ----------------------------------------------- = 1.8 – 2.2
% SiO2 + % Fe2O3 + % Al2O3
El valor óptimo del modulo Hidráulico, para obtener altas resistencias, es el
comprendido entre 1.8 y 2.2.
Cuando este valor es inferior a 1.8, el aglomerante tiene resistencias muy bajas
y cuando el valor es superior a 2.2, el aglomerante, una vez puesto en obra,
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QUÍMICA DEL CEMENTO
sufre al cabo de pocos días o semanas un fenómeno de agrietamiento por
expansión, formando grietas centrífugas.
4.13.4. Modulo de Silicatos: MS
El valor limite aproximado es:
% SiO2
MH = ------------------------------------------= 1.8 – 3.5
% Al2O3 + % Fe2O3
Cuanto mas elevado sea el modulo de silicatos, dentro de su variación normal
de 1.8 a 3.5, mayor contenido total de silicatos tricálcico ( C3S ) y silicato bicálcico ( C2S ) se
tendrá en el clinker o cemento, así como un mayor potencial de resistencia a cualquier plazo.
4.13.5. Modulo de Fundentes: MF
El valor limite aproximado es:
% Al2O2
MH = ------------------------------ = 1.5 – 2.5
% Fe2O3
El modulo de fundentes, es un valor que no afecta a las resistencias a largo
plazo, sino tan solo a las resistencias iniciales cuando es elevado. Influye sobre la mayor o
menor facilidad de clinkerizacion por su acción sobre la viscosidad de la fase liquida a lata
temperatura. Al disminuir su valor, como se consigue normalmente por una adición al crudo de
1% a 2% de Fe2O3, disminuye la temperatura de combinabilidad del clinker; en igualdad de
composición deja más CaO disponible aumentando el contenido de silicatos y disminuyendo el
contenido de aluminato tricálcico ( C3A ). Este es la base para la elaboración de cementos
especiales resistentes a la acción agresiva de los sulfatos, limitando el contenido de C3A, entre
3% y 5%.
Cuando el M.F., es iguala 0.64, todo el oxido de aluminio forma el ferroaluminato tetracálcico
( C4AF ), en cuyo caso no cristaliza prácticamente el C3A. Este tipo de clinker, constituye el
fundamento de los cementos resistentes a los sulfatos.
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QUÍMICA DEL CEMENTO
4.14. SECUENCIA BASICA DE LAS REACCIONES
El siguiente cuadro muestra la secuencia general de los eventos que ocurren
dentro del horno de calentamiento y enfriamiento en la formación del clinker.
La secuencia principal de los eventos ocurrentes y rango de temperatura en
el cual tiene lugar, está representada con más detalle en el siguiente cuadro:
RANGO DE TEMPERATURA
( ° C )
TIPO
DE
REACCIÓN
CALENTAMIENTO
20 - 100 Evaporación del agua libre
100 - 300 Pérdida de agua absorbida
400
Pérdida de agua de cristalización de la arcilla y desdoblamiento en
óxidos libres.
500 Cambios de estructuras en los minerales de sílice.
800 - 900 Descarbonatación de la caliza.
900
Formación de C2S, productos intermedios, aluminatos
y ferroaluminatos
1250 Formación de C2S
1280 Formación de fase liquida ( caldo de aluminato y
ferrita )
1450 Recristalización de C3S y C2S
ENFRIAMIENTO
1300 - 1240 Recristalización de la fase liquida en aluminato y ferrita
principalmente.
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Crudo Reactantes + Alita + Belita + Clinker( 20 °C ) Productos Caldo ( 1450 °C ) Enfriado
intermedios ( 450 – 1300 °C )
QUÍMICA DEL CEMENTO
4.15. COMPOSICIÓN QUÍMICA DEL CEMENTO PÓRTLAND
COMPONENTES
PRINCIPALES
COMPONENTES
SECUNDARIOS
OTROS COMPONENTES
POSIBLES
CaO MgO Mn2O3
SiO2
SO3
P2O5
Al2O3 K2O y Na2O ( Álcalis ) TiO2
Fe2O3
C. L. ( CaO libre )
R. I. ( Resid. Insoluble )
P. F. ( Pérdida al fuego )
H2O, CO2, ( Mat. Orgánica)
Fluoruros
Los componentes típicos en que interviene los óxidos antes indicados, en la composición
centesimal de un cemento Pórtland, son:
COMPONENTE PORCENTAJE ( % ) ABREVIATURA
CaO 61 - 67 C
SiO2 20 - 27 S
Al2O3 4 - 7 A
Fe2O3 0.5 - 4 F
MgO 0.1 - 5 M
SO3 1 - 3 S1
K2O y NA2O 0.25 - 1.5 Alcalis
4.15.1. Propiedades de los componentes minoritarios del cemento Pórtland.
El contenido de MgO: Cuando es superior al 5% en el clinker, el
cemento puede ser ya expansivo. Se debe este fenómeno a que el
MgO en pequeña proporción dentro del sistema SiO2 – CaO – Al2O3 no
reacciona durante la clinkerizacion, quedándose como tal MgO. Este
oxido magnésico reacciona con el agua con un importante retraso,
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QUÍMICA DEL CEMENTO
incluso de meses, con respecto al fraguado y endurecimiento. Como
que esta reacción es semejante a la de la hidrólisis del CaO, es decir,
es exotérmica, da lugar a un importante aumento de volumen y
generación de calor produciendo la expansión o rotura del aglomerante
fraguado.
El contenido de Na2O y K2O: El oxido de sodio ( Na2O )y el oxido de
potasio ( K2O ) se le conoce con el nombre de álcalis ( aunque en el
cemento existen también otros álcalis ). Se ha encontrado que estos
compuestos reaccionan con algunos agregados con afinidad química.
Las formas reactivas de sílice son el ópalo ( amorfo ), la calcedonia
( criptocristalina fibrosa ) y la tridimita ( cristalina ). Estos materiales
reactivos se encuentran en las calcedonias y calcedonias opalinas, las
calizas silicosas, las riolitas y tobas rioliticas, las dacitas y tobas
dacíticas, las andesitas y tobas andesiticas y las filitas.
Como la cantidad de álcalis depende tan solo del cemento, su
concentración en la superficie reactiva del agregado dependerá de la
magnitud de estas superficie. El contenido mínimo de álcalis del
cemento con el cual puede haber una reacción expansiva es de 0.6%
expresado en oxido de sodio. Este porcentaje se calcula mediante
estequiometría como el contenido real de Na2O más 0.658 por el
contenido de K2O del clinker. Sin embargo, en casos excepcionales se
han observado cementos con menor contenido de álcalis que causan
expansión de un concreto elaborado con un agregado reactivo dado es
mayor al elevarse el contenido alcalino del cemento y, para una misma
composición de cemento, al elevarse su finura.
Esta reacción álcali-agregado puede producir expansión anormal y
agrietamientos irregulares en el concreto. Existen tres pruebas de la A.
S. T. M. Para identificar los agregados con los álcalis, dos para los del
tipo silicoso ( 227 – C – 289 ) y una para los del tipo carbonatado ( C –
586 ). Además existe la prueba de la A. S. T. M.C – 295, que
recomienda el examen petrográfico de los agregados de ambos tipos.
El contenido en SO3: El contenido en anhídrido sulfurico decide la
calidad del cemento Pórtland por varios motivos: cuando su valor en
porcentaje esta fuera de un estrecho margen ( entre 2 y 4 % ) afecta el
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QUÍMICA DEL CEMENTO
tiempo de fraguado. Cuando es menor, el fraguado puede ser muy
rápido, como consecuencia del escaso afecto retardador.
Cuando su valor es de 6 a 10% inhibe el fraguado, no existiendo ni
afecto expansivo se produce cuando el contenido en SO3 excede del 4
al 4.5%, según la finura del cemento.
El contenido de Cal Libre ( C. L. ): Debe ser inferior al 2%, dada la
expansión de volumen que produce su hidrólisis, que provocaria un
efecto destructivo.
A partir de valores superiores al 2.5% pueden obtenerse ensayos en el
autoclave con una expansión superior al 1%.
El efecto insoluble ( R. I. )El residuo insoluble es la cantidad de material
que no se disuelve en ácido clorhídrico ( HCl ) al 10%. Incluso lo es el
yeso, por lo que un cemento, sin adiciones de otros materiales distintos
a la caliza, como son las rocas básicas, puzolanas, cuarzos,
feldespatos, etc., da un valor de R. I. De alrededor de un 0.5%.
Al aumentar el R. I. Disminuyen las resistencias, a no ser que esta
disminución sea simultáneamente contrarrestada por la mejora de otras
variables, por ejemplo, aumentándola finura del cemento. Los tipos de
cementos especiales como puzolánicos o cenizas volantes, poseen
elevados residuos insolubles.
La pérdida al fuego ( P. F. ): Esta determinación analítica se verifica
normalmente a la temperatura de 950 °C +/- 10 °C y es a esta
temperatura en la que se ha conseguido la descarbonatacion del
carbonato cálcico ( CO3Ca ), que eventualmente puede estar presente
en el cemento y, por consiguiente, mide la cantidad de anhídrido
carbonico ( CO2 ) de los carbonatos presentes o la absorbida por
meteorizacion, así como la cantidad de agua de hidratación
incorporada al aglomerante por la misma causa.
El valor de la pérdida al fuego nos da la idea del estado de
meteorización de un cemento, el agua giroscópica presente en la
atmósfera, adicionada al cemento puede llegar a hidrolizar previamente
los silicatos y por tanto, es tan necesario comprobar este valor en los
cementos almacenados antes de su puesta en obra.
pág. 19
QUÍMICA DEL CEMENTO
El contenido de oxido de manganeso ( Mn3O3 ) y El oxido de titanio
( TiO2 ): El primero no tiene aignificacion especial en las propiedades
del cemento, salvo en su coloración, que tiende a ser marron si se
tienen contenidos mayores del 3%. Se ha observado que en casos
donde los contenidos superan el 5% se obtiene disminución de
resistencia a largo plazo.
El oxido de titanio influye en la resistencia, reduciéndola para los
contenidos superiores al 5%. Para contenidos menores no tiene mayor
trascendencia.
El contenido de P2O5: Influye como perturbador en la cristalizacion de
las fases en cantidad que superan el 0.5%.
4.15.2. COMPOSICIÓN MINEROLOGICA DEL CLINKER DEL
CEMENTO PORTLAND: El análisis químico del cemento, en terminos
de porcentaje de óxidos, tiene poco significado en lo que respecta a las
propiedades del mismo, ya que son los compuestos formados durante
el proceso de fabricación por interaccion de los cuatro óxidos
fundamentales mencionados anteriormente, los cuales son los
responsables del fraguado y resistencia del cemento hidratado.
De los cuatro óxidos fundamentales: CaO, SiO2, Al2O3 y Fe2O3, uno
solo tiene carácter básico: el oxido de calcio ( CaO ). Los otros tres se
comportan como anhídridos, es decir, con carácter ácido. Debido a
ello, es fácil comprender que en el proceso de formación del clinker,
las materias primas que contengan los cuatro óxidos fundamentales,
formaran compuestos de cal, tales compuestos serán: silicato de
calcio, aluminatos de Calcio y Ferro-Aluminatos de calcio.
El oxido de calcio, por consiguiente, satura hasta un cierto limite los
componentes ácidos y para que dicha saturación tenga lugar, las cantidades de
los cuatro componentes principales han de cumplir una serie de reacciones
denominadas módulos, que ya se estudio anteriormente .Es decir, la mezcla de
caliza, arcilla y otros componentes han de tener una proporción conveniente de
estos.
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QUÍMICA DEL CEMENTO
Durante el proceso de cocción y a distintas temperaturas se forman unos
determinados compuestos mineralógicos, unos primeros, otros después, dentro
de un amplio rango de temperaturas: entre 1000 y 1450 °C, aproximadamente.
Se puede considerar que el cemento se encuentra en un EQUILIBRIO
CONGELADO, asumiendo que los productos enfriados producen el equilibrio
existente a la temperatura de clinkerizacion.
NOMBRE FORMULA
QUÍMICA
NOMENCLATURA EN EL CLINKER
COMÚN COMERCIAL
Silicato Tricálcico 3CaO.SiO2 C3S Alita
Silicato Bicálcico 2CaO.SiO2 C2S Belita
Aluminato Tricálcico 3CaO.Al2O3 C3A Celita
Ferro-aluminato tetracálcico 4CaO.Al2O3Fe2O3 C4AF Felita
Silicato Tricálcico ( S3C ): Es el material mas importante del clinker y determina
la rapidez del fraguado, la resistencia mecánica y otras propiedades del
cemento Pórtland, su cantidad en el clinker es de 40 a 60%. Se vuelve
gelatinoso en pocas horas, generando una cantidad apreciable de calor de
hidratación, que llega a 380J/gr. A los 28 días. Su fragua inicial y final se realiza
a pocas horas después del mamasado y termina en un periodo inferior a 7 días,
por ello, se le atribuye el rápido desarrollo de las resistencias iniciales.
Comercialmente se le denomina Alita y representa una solución sólida de
silicato tricálcico con una pequeña cantidad ( 2 a 4% ) de MgO, Al2O3, P2O5,
Cr2O3 y de otras impurezas que pueden influir considerablemente sobre la
estructura y las propiedades. Según Regours y Guinier, en el intervalo entre la
temperatura normal y 1100 °C, el C3S se cristaliza en seis formas poliformas.
La alita se fija en el clinker en forma de una modificación trigonal. Observando
una microfotografía de una placa pulimentada y decapada del clinker, los
cristales de alita tienen, por lo general, forma hexagonal o rectangular. Son
preferible los cristales de forma regular alargada con un tamaño de 0.003 a
0.02 mm, que favorecen las resistencias mecánicas del cemento.
Las mezclas de C3S y agua son menos plásticas que las del cemento Pórtland,
sin embargo, la trabajabilidad se puede mejorar con adición de yeso.
pág. 21
QUÍMICA DEL CEMENTO
Silicato de Bicálcico ( C2S): Es el segundo mineral siliceo por su importancia y
contenido ( 10 a 30% )que esta constituido el clinker, y que determina las
características del comportamiento de las resistencias a la compresión.
Presenta un tiempo de fraguado incierto, pues, el amasado fragua lentamente
en un periodo de algunos días. A diferencia del silicato tricálcico, su desarrollo
de resistencias es lento en las edades iniciales, pero aumenta con el tiempo
hasta una resistencia igual al del C3S, y por lo tanto, es menor su calor de
hidratación, que llega hasta 105J/gr. A los 28 días. La adición de yeso no
produce un cambio notable. En el intervalo entre la temperatura normal y 1500
°C existen cinco formas cristalinas del C2S. Comercialmente se le denomina
belita y en el clinker representa una solución sólida del silicato bibaltico β ( C2S
– β ) y de una cantidad pequeña ( 1 a 3% ) de Al2O3 , Fe2O3. MgO, Cr2O3 y
otros. Cuando el clinker caliente que salió del horno se enfría paulatinamente, a
una temperatura por debajo de 525 °C, el C2S – β puede transformarse en C2S
– r, con la particularidad de que esta transición va acompañada del aumento de
la distancia de base, es decir la estructura molecular de la belita se vuelve mas
mullida. En efecto, la densidad del C2S – β es igual a 3.28 grs/cm3, mientras
que la el C2S – r es de 2.97 grs/cm3, por eso, la transición poliforme provoca un
incremento del volumen absoluto de la belita aproximadamente en el 10%;
como resultado, los granos del clinker se desmoronan en polvo. Podía parecer
que la dispersión espontánea facilitaría la trituración del clinker, pero, por
desgracia, el polvo del C2S – r a temperaturas de hasta 100 °C prácticamente
no reacciona con el agua, es decir, no posee propiedades aglomerantes. Por
consiguiente, es necesario impedir que la belita pase a forma r. A la
estabilización de la fase el C2S – β favorecen algunas impurezas: Al2O3, Fe2O3,
MgO, Cr2O3 y otras , que se introducen en la red cristalina en una cantidad de 1
a 3%. En calidad de un “temple” originadle la belita sirve un enfriamiento
bastante rápido del clinker en dispositivos de refrigeración que se sitúan a la
salida del clinker del horno. Regulando la velocidad de enfriamiento del clinker,
se obtiene belita en forma de unos cristales compactos redondos con un
tamaño de 0.02 a 0.05 mm.
La suma entre el silicato tricálcico y el bicálcico es de alrededor de 70 a 75%
del total de la composición del clinker, por eso la hidratación de la alita y belita,
por lo común, define las propiedades técnicas del cemento Pórtland. El 25%
restante viene constituido por la sustancia intermedia que llena el espacio entre
los cristales de alita y belita. La sustancia intermedia esta constituida por
cristales de aluminato tricálcico (C3A ), ferro-aluminato tetracálcico ( C4AF),
vidrio y minerales secundarios ( 12CaO.7Al2O3 y otros ).
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QUÍMICA DEL CEMENTO
Su contenido puede variar entre 4 y 12% y en condiciones favorables de
cocción se obtiene en forma de cristales cúbicos con dimensiones de hasta
0.01 a 0.015 mm, forma soluciones sólidas de composición compleja. La
densidad del C3A es igual a 3.04 gr/cm3; se hidrata y fragua con gran rapidez,
casi instantáneo en el amasado con agua acompañado de desarrollo de calor
de hidratación muy elevado, llegando hasta 1380J/gr. A los 28 días. Presenta
buena plasticicidad y trabajabilidad con un amasado continuo; bajo el agua se
desintegra y demorona. Se obtiene un tiempo de fraguado normal al añadir
yeso y puede dar lugar a la formación de un compuesto expansivo denominado
Etringita, dañino para el concreto ( corrosión sulfoaluminatica ). En ausencia de
yeso, la reacción del C3A con el agua es muy violenta y conduce al
endurecimiento inmediato de las pastas. Su efecto en relaciona las resistencias
a comprensión es a aumentarla a la edad inicial de 24 horas ( pequeña
resistencia mecánica ), sin desarrollar más resistencia posteriormente.
Ferro Aluminato tetracálcico ( C4Al ): Su presencia es de menor importancia en
comparación a la de los anteriores compuestos mencionados, constituye en el
clinker una cantidad de 4 a 15%. El C4AF en la sustancia intermedia del clinker
representa una solución sólida de ferro – aluminatos cálcicos de diferentes
composición. Sus densidades de 3.77 gr/cm3. Presenta incierta contribución a
las resistencias mecánicas; se hidrata rápidamente, por lo que presenta un
fraguado en pocos minutos, no tanto como el C3A; el fraguado es acompañado
de desarrollo de calor de hidratación, llegando a 495J/gr a los 28 días.
Vidrio de Clinker: El vidrio del clinker esta presente en la sustancia intermedia
en una cantidad de 5 a 15% y viene constituido, en fundamentalmente por
CaO, Al2O3, Fe2O3,MgO , K2O, Na2O, etc.
COMPUESTO
TEMPERATURA
CLINKERIZADA
TEMPERATURA
TEMPRANA
RESISTENCIA
FINAL
DESARROLLO
DE
RESISTENCIA
C3S ALTA ALTA ALTA RAPIDO
C2S MEDIA BAJA ALTA LENTO
C3A REDUCIDA BAJA BAJA MUY LENTO
C4AF REDUCIDA MUY BAJA MUY BAJA RAPIDO
4.15.3. CALCULO PONTENCIAL DE BOGUE SUSIGNIFICADO
pág. 23
QUÍMICA DEL CEMENTO
El análisis químico no tiene mucho significado en la calidad del
cemento. Sin embargo a partir de los análisis químicos se puede
efectuar el calculo de la “Composición Potencial” del clinker, así como
el índice de saturación de cal, el modulo de fundentes, el modulo
hidráulico y el modulo de silicatos.
Se denomina “ Calculo potencial” a las expresiones y formulas que
permiten calcular la composición mineralógica a partir del análisis
químico o composición centesimal del cemento. El fundamento reside
en supuestos estados de equilibrio y por consiguiente, solo son
aproximados.
El calculo potencial mas empleado es el “calculo potencia de Bogue”
con las correspondientes de Lea y Parque. Otras expresiones de
Calculo Potencial es debido a Newkirk que introduce en las formulas
los componentes minoritarios del cemento.
DERIVACIÓN DEL CALCULO POTENCIAL DE BOGUE
En la derivación de las ecuaciones se asume lo siguiente:
- No hay vidrios presentes ( material no cristalino ).
- Todo el SO3 se combina como SO4Ca.
- Todo el Fe2O3 y Al2O3 se combina como C4AF y C3A.
- Todo el CaO ( Excepto la cal libre y el que se combino como SO4Ca, y
C3A ), se combina con el SiO2 para formar una mezcla de C2S y C3S.
Para efectuar pasa a paso los cálculos se necesita también de las
formulas de los compuestos, sus pesos moleculares y las proporciones
de combinación de óxidos.
FORMULAS QUÍMICAS Y PESOS MOLECULARES
SO4CA = SO3 + CaO
136 = 80 + 56
C4AF = 4CaO + Al2O3 + Fe2O3
485 = 224 + 102 + 159
C3A = 3CaO + Al2O3
270 = 168 + 102
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QUÍMICA DEL CEMENTO
PROPORCIONES
SO4Ca ---------------- = 1.7
SO3
CaO ------------- = 0.70
SO3
4Ca . Al2O3 . Fe2O3
------------------------- = 3.04Fe2O3
Al2O3
--------------- = 0.64Fe2O3
Al2O3
-------------- = 0.64Fe2O3
4CaO ---------------- = 0.64
Fe2O3
3CaO . Al2O3
------------------------ = 3.65Al2O3
3CaO ----------------- = 1.65
Al2O3
3CaO . SiO2
----------------------- = 4.07CaO
2CaO . FiO2
----------------------- = 3.07CaO
PASOS DE CÁLCULO:
1° Del SO3 : a. %SO4Ca = 1.70 * % SO3
b. %CaO en SO4Ca = 0.70 * %SO3 ( I )
2° Del Fe2O3: a. %C4AF = 3.04 * %Fe2O3
b. %Al2O3 en C4AF = 0.64 * %Fe2O3
c. % CaO en C4AF = 1.40 * %Fe2O3 ( II )
3° Del Al2O3:Al2O3 remanente = Al2O3 total - Al2O3 en C4AFa. %C3A = 2.65 * Al2O3 remanente.b. % CaO en C3A = 1.65 * Al2O3 remanente ( III )
4° CaO como cal libre: C. L. ( IV )
5° CaO disponible para C3S y C2S: CaO Disp.= SiO2 total – ( % CaO: I+II+III+IV )
6° SiO2 disponible: SiO disp. = SiO2 total – residuo insoluble.
7° Determinación de C3S y C2S:
Sea: X = % C2S donde: P = CaO disponible
Y = % C3S Q = SiO2 total – R. I.
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QUÍMICA DEL CEMENTO
Planteamos las siguientes ecuaciones:
X + Y = P + Q ............................ ( 1 )
60X / 172 + 60Y / 228 = Q ................ ( 2 )
Resolviendo el sistema:
Y = % C3S = 4.07 P – 7.60Q
X = % C2S = 8.60Q – 3.07P
EJEMPLO DE CÁLCULO
Un cemento tiene el siguiente análisis químico:
CaO = 64.18% SiO2 = 21.86% Al2O3 = 4.81%Fe2O3 = 3.23% K2O = 0.65% Na2O = 0.15%SO3 = 2.41% MgO = 0.96% C. L. = 0.59%P. Ign = 1.24% R.I. = 0.42%
Cálculo de Bogue:
1° Del SO3 : a. %SO4Ca = 1.70 * 2.41 = 4.097b. %CaO en SO4Ca = 0.70% * 2.41 = 1.667 ( II )
2° Del Fe2O3 : a. %C4AF = 3.04 * 3.23 = 9.82b. %Al2O3 en C4AF = 0.64 * 3.23 = 2.07c. %CaO en C4AF = 1.40 * 3.23 = 4.52 ( II )
3° Del Al2O3 : Al2O3remanente = 4.81% - 2.07% = 2.74%a. %C3A = 2.65 * 2.74 = 7.261b. %CaO en C3A = 1.65 * 2.74 = 4.530 ( III )
4° CaO libre : C. L. = 0.59% ( IV )
5° CaO disponible para C3S y C2S :CaO disp. = 64.18% - ( 1.687% + 4.52% + 4.52% + 0.59% )CaO disp. = 52.86% ( P )
6° SiO2 disponible = 21.86% - 0.42% SiO2 disponible = 21.44% ( Q )
7° Determinación de C3S y C2S %C3S = 4.07 * 52.86 – 7.60 * 21.44 = 52.20 %C2S = 8.60 * 21.44 – 3.07 * 52.86 = 22.10
8° Expresión de resultados:
C3S = 52.20%C2S = 22.10%C3A = 7.26%C4AF = 9.82%
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QUÍMICA DEL CEMENTO
Es un cemento Pórtland tipo I
CALCULO DIRECTO DE LAS FORMULAS DEL BOGUE
Los componentes mineralógicos de cemento, pueden calcularse directamente, utilizando las formulas del Bogue, teniendo en cuenta los siguientes criterios:
- Cuando la relación: Al2O3/ Fe2O3 0.64, los componentes mineralógicos principales se determinan utilizando las siguientes formulas:
C3S = 4.071 * %CaO – 7.60 * %SiO2 – 6.718 * % Al2O3
- 1.43 * % Fe2O3 – 2.852 * % SO3
C2S = 2.867 * % SiO2 – 0.7544 * % C3S
C3A = 2.65 * %Al2O3 – 1.692 * % Fe2O3
C4AF = 3.043 * % Fe2O3
- Cuando la relación: Al2O3/Fe2O3 0.64, se formara una solucion solida de ferro-aluminato cálcico ( expresado como SS ( C4AF + C2F ). Los contenidos de esta solución sólida y del C3S serán calculados por las siguientes formulas:
SS ( C4AF + C2F ) = 2.10 * %Al2O3 + 1.702 * %Fe2O3
C3S = 4.071 * %CaO – 7.60 * SiO2 – 4.479* %Al2O3 – 2.859 * % Fe2O3 – 2.852 * % SO3
El C2S será calculado como se mostró previamente.
En el calculo de C3A serán usados los valores de Al2O3 y Fe2O3 determinados al 0.01%.
En el calculo de otros componentes serán usados los óxidos determinados al 0.01%.
5. CLASIFICACION DE LOS CEMENTOS
De acuerdo a las normas nacionales ITINTEC y a las internacionales A. S. T. M., los cementos están clasificados en dos grandes grupos:
5.1. Cementos Pórtland Comunes: La norma C – 150 de la A. S. T. M., clasifica al cemento Pórtland común en cinco tipos diferentes, de acuerdo a las proporciones relativas de los cuatro componentes mineralógicos principales y a las condiciones de uso, los cuales son:
Cemento tipo I o normal: Este tipo para uso general. Se recomienda para construcciones normales en que no se requieren las propiedades especiales de los otros tipos. Se usa donde el concreto no va a estar expuesto al ataque de factores específicos, como a los sulfatos del suelo o del agua, o a aleaciones perjudiciales de temperatura, debido al calor generado en la hidratación. En el Perú, se fabrican los siguientes cementos tipo I: Pacasmayo, Sol, Andino, Yura y Rumi,
Cemento Tipo II o Moderado: Este tipo de cemento se fabrica para ser empleado en construcciones de concreto, las cuales han de estar expuestas al ataque moderado por los sulfatos ( sulfato soluble en el suelo
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QUÍMICA DEL CEMENTO
como SO4 = 0.1 – 0.2% o sulfatos en agua: 150 – 1,500 p.p.m. ) o en aquellos casos en que se requiere moderado calor de hidratación. Se caracteriza por su contenido de C3A menor del 8%. La suma de C3S y C2S asegura una adecuada resistencia, tanto en el periodo inicial de fraguado como en edades posteriores.
Además, de las propiedades que caracteriza al cemento tipo I, estos cementos presentan menores cambios de volumen, menor tendencia a la exudación, moderada resistencia al ataque de sulfatos y menor generación de calor de hidratación. En el Perú, se fabrica únicamente el cemento Andino Tipo II.
Cemento Tipo III o de rápido Endurecimiento: Este tipo de cemento permite obtener con rapidez elevadas resistencias, usualmente en una semana o menos. A los 28 días, la diferencia de resistencia con el cemento Tipo I, tiende a desaparecer. La alta resistencia inicial puede lograrse por modificaciones en la dosificación de crudos de la composición química, a fin de obtener un porcentaje mas alto de C3O; o por un incremento en la finura del cemento, dado que se obtiene una mayor área superficial, la cual expuesta a la acción del agua dará lugar a una hidratación y endurecimiento mas rápidos. Si bien, con inicial mas alta, esta principalmente expuesto a procesos de agrietamiento por contracción por secado. Igualmente, debido a los altos porcentajes de C3S y C3A, o al mayor grado de finura, la generación de calor es mas alta que en los cementos Tipo I. Este tipo de retirar los moldes o encofrandoslo mas pronto que sea posible, o cuando la estructura se debe poner en servicio rápidamente. También se puede usar en climas fríos, pues, su uso, permite reducir el periodo de curado controlado. En el Perú, no se fabrica este tipo de cemento.
Cemento Tipo IV o De Bajo Calor de Hidratación: Este tipo de cemento se fabrica para ser empleado donde el grado y la cantidad de calor generado se debe reducirla mínimo, es decir, en aquellos casos en que se requiere un bajo calor de hidratación. Sus características principales son: altos porcentajes de C2S y C4AF; lenta generación de calor; buena resistencia a la accion de los sulfatos; lento desarrollo de resistencia a la comprensión aunque a edades avanzadas alcanza los mismos valores de los otros tipos de cemento; buena resistencia al agrietamiento. Este cemento, es especialmente recomendado para ser usado en circunstancias que requieren grandes masas de concreto, como las grandes presas de gravedad, donde la elevación producida en la temperatura por el calor generado durante el endurecimiento es un factor critico. Dada su lenta velocidad de hidratación, en general, es inadecuado para la construcción de estructuras normales, dado que requiere un curado de por lo menos 21 días para obtener un adecuado desarrollo de resistencia a la compresión y al interperismo. No existe en el mercado nacional.
Cemento Tipo V o Resistente a los Sulfatos: Este tipo de cemento se fabrica para ser empleado en aquellos casos en que se requiera alta resistencia a la acción de los sulfatos ( sulfatos soluble en agua presnete en el suelo como: SO4 = 0.2 – 2% o sulfato en agua: 1,500 – 10,000 p.p.m. ), la cual se obtiene por un alto contenido de C3A ( menor del 5% ). El contenido de silicatos cálcicos hace que este tipo de cemento tenga alta resistencia a compresión, aunque su desarrollo de resistencia aumenta más lentamente que en el cemento Tipo I. El calor generado durante la hidratación no difiere fundamentalmente del de los cementos tipo IV. Por
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QUÍMICA DEL CEMENTO
sus características es el cemento que mas se aproxima al cemento ideal. En el Perú, existe el cemento Pacasmayo y el Cemento Andino, correspondiente a este tipo.
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QUÍMICA DEL CEMENTO
CARACTERÍSTICAS FÍSICAS DE LOS CEMENTOS PERUANOS
CARACTERISTICASSOLTIPO
I
ATLASTIPO
IP
ANDINOTIPO
I
ANDINOTIPO
II
ANDINOTIPO
V
YURATIPO
I
YURATIPO
IP
YURATIPOIPM
PACAS.TIPO
I
PACAS.TIPO
V
Peso Especifico( gr/cm3 )
3.11 3.03 3.11 3.11 3.18 3.11 2.86 2.95 - -
Finura: Malla N° 100 ( % ) 0.04 0.03 0.34 0.10 0.20 - - - - -Finura: Malla N° 200 ( % ) 4.14 0.38 5.66 4.71 2.58 - - - - -
Sup. Especifica BLAINE ( cm2/gr. ) 3477 4472 3300 3400 3400 3597 4086 3848 3400 3300Contenido de aire
( % )9.99 9.82 6.50 5.35 5.22 - - - 10.50 10.10
Expans. Autoclave ( % )
0.18 0.15 0.02 0.01 0.01 0.20 0.11 0.26 0.22 0.14
Fragua Inicial ( Vicat ) ( hrs:min )
1:49 1:59 2:50 3:15 2:15 2:00 2:00 2:10 2:29 2:40
Fragua final ( Vicat ) ( Hrs:min )
3:29 3:41 3:45 4:30 3:45 4:00 4:10 4:10 5:10 5:20
RESISTENCIA A COMPRENSIÓN
( Kg/cm3 )F´c = 3 días 254 235 204 160 184 242 140 240 168 154F´c = 7 días 301 229 289 205 243 335 222 299 210 196
F´c = 28 días 357 349 392 320 362 386 316 367 273 258
HIDRATACIÓN DEL ... LUEGO DE AGOTARSE EL SUMINISTRO DE YESO
pág. 30
QUÍMICA DEL CEMENTO
ETAPAS RX PROCESO QUIMICO PROCESO FISICO RELEVANCIA A LAS PROPIEDADES MECANICAS
PRIMEROS MINUTOS RAPIDA DISOLUCIÓN SULFATOS, ALUMINATOS, HIDRATACIÓN INICIAL DEL OS FORMA DE ETRINSITA
ELEVADA VELOCIDAD DE DESARROLLO DE CALOR
INFLUENCIA ES LA SUBSIGUIENTE DRAGUA
PRIMERAS HORAS ( PERIODO DE INDUCCIÓN )
DISMUNICION DE SILICATOS E INCREMENTO DE CA, FORMACIÓN DE OH Y EMPIEZA LA NUCLEACION DE C-S-H. EL CA+2 ALCANZA EL NIVEL DE SUPERSATURA
FORMACIÓN DE LOS PRIMEROS PRODUCTOS DE HIDRATACIÓN, INCREMENTO CONTINUO DE LA VISCOSIDAD
FORMACIÓN DE ETRINGITA Y HOMOSULFOALUMINATOS, FRAGUA Y TRABAJABILIDAD FRAGUA INICIAL Y FINAL.
APROXIMADAMENTE 3 – 12 HORAS ( ETAPA DE ACELERACIÓN
RAPIDO DE C3S POR FORMAR E-S-H Y CH DECRECE EN CA+2
RAPIDA FORMACIÓN DE HIDRATOS LLEVA A LA SOLIDIFICACION Y DECRECE LA POROSIDAD ALTO GRADO DE EVOLUCION DE CALOR
CONSISTENCIA PLASTICA A RIGIDO DESARROLLO DE RESISTENCIA TEMPRANA
ETAPA POST ACELERACION
DIFUDION CONTROLADA FORMACIÓN DE C-S-H RECRISTALIZACION DE ETRINCITA Y MONOSULFOALUMINATO Y ALGUNA PULVERIZACIÓN EN POSIBLES SILICATOSHIDRATADOS DEL C2S EMPIEZA A SER SIGNIFICATIVA
DECRECE LA EVOLUCION DE CALOR CONTINUO CRECIMIENTO DE POROS, FORMACIÓN DE ENLACE PARTICULAS Y HASTA AGREGADOS
CONTINUO DESARROLLO DE RESISTENCIA MECANICA PERO VELOCIDAD BAJA. POROSIDAD Y MORFOLOGÍA DEL SISTEMA DETERMINADA. LA RESISTENCIA MECANICA ULTIMA. ESTABILIDAD EN VOLUMEN Y DURABILIDAD
pág. 31
QUÍMICA DEL CEMENTO
Composición Tipica Calculada y Finura de los Cementos Pórtland.
Tipo de Cemento Pórtland * Composición Porcentaje Finura cm2/gr
ASTM CSA C3S C2S C3A C4AF * *I Normal 50 24 11 8 1800II Moderado 42 33 5 13 1800III De Rápido Endurec. 60 13 9 8 2600IV De bajo calor Hidrat. 26 50 5 12 1900V Resistente a los Sulf. 40 40 4 9 1900
* Las composiciones que se dan en el cuadro anterior son las mas generales. Diferencias con respecto a estos valores no indican un comportamiento defectuoso. Los limites en las especificaciones se pueden consultar en ATSM C – 150 o CSA A5
** La finura ha sido determinada en la prueba del Turbidimetro de Wagner.
pág. 32
QUÍMICA DEL CEMENTO
1 CEMENTO, sustancia de polvo fino hecha de argamasa de yeso capaz de formar
una pasta blanda al mezclarse con agua y que se endurece espontáneamente en
contacto con el aire.
Introducción, de pilotes de hormigón El cemento Pórtland, mezclado con agua y
arena o grava, forma hormigón, el material de construcción más utilizado hoy.
Tiene diversas aplicaciones, como la obtención de hormigón por la unión de arena y
grava con cemento Pórtland (es el más usual), para pegar superficies de distintos
materiales o para revestimientos de superficies a fin de protegerlas de la acción de
sustancias químicas. El cemento tiene diferentes composiciones para usos diversos.
Puede recibir el nombre del componente principal, como el cemento calcáreo, que
contiene óxido de silicio, o como el cemento epoxiaco, que contiene resinas
epoxídicas; o de su principal característica, como el cemento hidráulico o el cemento
rápido. Los cementos utilizados en la construcción se denominan en algunas
ocasiones por su origen, como el cemento romano, o por su parecido con otros
materiales, como el caso del cemento Pórtland, que tiene cierta semejanza con la
piedra de Pórtland, utilizada en Gran Bretaña para la construcción. Los cementos
que resisten altas temperaturas se llaman cementos refractantes.
El cemento se fragua o endurece por evaporación del líquido plastificante, como el
agua, por transformación química interna, por hidratación o por el crecimiento de
cristales entrelazados. Otros tipos de cemento se endurecen al reaccionar con el
oxígeno y el dióxido de carbono de la atmósfera.
2 CEMENTO PORTLAND
Los cementos Pórtland típicos consisten en mezclas de silicato tricálcico
(3CaO·SiO2), aluminato tricálcico (3CaO·Al2O3) y silicato dicálcico (2CaO·SiO2) en
diversas proporciones, junto con pequeñas cantidades de compuestos de hierro y
magnesio. Para retardar el proceso de endurecimiento se suele añadir yeso.
Los compuestos activos del cemento son inestables, y en presencia de agua
reorganizan su estructura. El endurecimiento inicial del cemento se produce por la
hidratación del silicato tricálcico, el cual forma una sílice (dióxido de silicio) hidratada
gelatinosa e hidróxido de calcio. Estas sustancias cristalizan, uniendo las partículas
de arena o piedras —siempre presentes en las mezclas de argamasa de cemento—
para crear una masa dura. El aluminato tricálcico actúa del mismo modo en la
primera fase, pero no contribuye al endurecimiento final de la mezcla. La hidratación
del silicato dicálcico actúa de modo semejante, pero mucho más lentamente,
pág. 33
QUÍMICA DEL CEMENTO
endureciendo poco a poco durante varios años. El proceso de hidratación y
asentamiento de la mezcla de cemento se conoce como curado, y durante el mismo
se desprende calor.
El cemento Pórtland se fabrica a partir de materiales calizos, por lo general piedra
caliza, junto con arcillas, pizarras o escorias de altos hornos que contienen óxido de
aluminio y óxido de silicio, en proporciones aproximadas de un 60% de cal, 19% de
óxido de silicio, 8% de óxido de aluminio, 5% de hierro, 5% de óxido de magnesio y
3% de trióxido de azufre. Ciertas rocas llamadas rocas cementosas presentan en su
composición estos elementos en proporciones adecuadas y se puede obtener
cemento a partir de ellas sin necesidad de emplear grandes cantidades de otras
materias primas. No obstante, las cementeras suelen utilizar mezclas de diversos
materiales.
En la fabricación del cemento se trituran las materias primas mezcladas y se
calientan hasta que se funden, formando el “clínker”, que a su vez se tritura hasta
lograr un polvo fino. Para el calentamiento se suele emplear un horno rotatorio de
más de 150 m de largo y más de 3,2 m de diámetro. Estos hornos están ligeramente
inclinados, y las materias primas se introducen por su parte superior, ya sea en
forma de polvo seco de roca o como pasta húmeda hecha de roca triturada y agua. A
medida que desciende a través del horno, se va secando y calentando con una llama
situada al fondo del mismo. Según se acerca a la llama se separa el dióxido de
carbono y la mezcla se funde a temperaturas entre 1.540 y 1.600 ºC. El material
tarda unas seis horas en pasar de un extremo a otro del horno. Después de salir del
horno, el clínker se enfría con rapidez y se tritura, transportándose a una
empaquetadora o a silos o depósitos de almacenamiento. El material obtenido tiene
una textura tan fina que el 90% o más de sus partículas podría atravesar un tamiz o
colador con 6.200 agujeros por centímetro cuadrado.
En los hornos modernos se pueden obtener de 27 a 30 kg de cemento por cada 45
kg de materia prima. La diferencia se debe sobre todo a la pérdida de agua y dióxido
de carbono. Por lo general, en los hornos se quema carbón en polvo,
consumiéndose unos 450 kg de carbón por cada 900 g de cemento fabricado.
También se utilizan gases y otros combustibles derivados del petróleo.
Para comprobar la calidad del cemento se llevan a cabo numerosas pruebas. Un
método común consiste en tomar una muestra de argamasa de tres partes de arena
pág. 34
QUÍMICA DEL CEMENTO
y una de cemento y medir su resistencia a la tracción después de una semana
sumergida en agua.
3 CEMENTOS ESPECIALES
Mediante la variación del porcentaje de sus componentes habituales o la adición de
otros nuevos, el cemento Pórtland puede adquirir diversas características de acuerdo
a cada uso, como el endurecimiento rápido y resistencia a los álcalis. Los cementos
de fraguado rápido, a veces llamados cementos de dureza extrarrápida, se
consiguen aumentando la proporción de silicato tricálcico o mediante una trituración
fina de modo que el 99,5% logre pasar un filtro de 16.370 aberturas por centímetro
cuadrado. Algunos de estos cementos se endurecen en un día como los cementos
ordinarios lo hacen en un mes. Sin embargo, durante la hidratación producen mucho
calor y por ello no son apropiados para grandes estructuras en las que esa cantidad
de calor puede provocar la formación de grietas. En los grandes vertidos se suelen
emplear cementos especiales de poco calor de fraguado, que por lo general
contienen mayor cantidad de silicato dicálcico. En obras de hormigón expuestas a
agentes alcalinos (que atacan al hormigón fabricado con cemento Pórtland común)
se suelen utilizar cementos resistentes con bajo contenido en aluminio. En
estructuras construidas bajo el agua del mar se emplean normalmente cementos con
un contenido de hasta un 5% de óxido de hierro, y cuando se precisa resistencia a la
acción de aguas ricas en sulfatos se utilizan cementos con una composición de
hasta un 40% de óxido de aluminio.
4 HISTORIA
Aunque ciertos tipos de cementos hidráulicos eran conocidos desde la antigüedad,
sólo han sido utilizados a partir de mediados del siglo XVIII. El término cemento
Pórtland se empleó por primera vez en 1824 por el fabricante inglés de cemento
Joseph Aspdin, debido a su parecido con la piedra de Pórtland, que era muy utilizada
para la construcción en Inglaterra. El primer cemento Pórtland moderno, hecho de
piedra caliza y arcillas o pizarras, calentadas hasta convertirse en clínker y después
trituradas, fue producido en Gran Bretaña en 1845. En aquella época el cemento se
fabricaba en hornos verticales, esparciendo las materias primas sobre capas de
choque a las que se prendía fuego. Los primeros hornos rotatorios surgieron hacia
1880. El cemento Pórtland se emplea hoy en la mayoría de las estructuras de
hormigón.
pág. 35
QUÍMICA DEL CEMENTO
La mayor producción de cemento se produce, en la actualidad, en los países más
poblados y/o industrializados, aunque también es importante la industria cementera
en los países menos desarrollados. La antigua Unión Soviética, China, Japón y
Estados Unidos son los mayores productores, pero Alemania, Francia, Italia, España
y Brasil son también productores importantes.
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Información sobre El Cemento: composición química y efectos para la salud
Es un polvo fino que se obtiene moliendo la escoria de una mezcla de arcilla y piedra
caliza calcinada a elevadas temperaturas.
El cemento mezclado con el agua, arena y grava origina el hormigón.
Los cementos artificiales se clasifican en cemento Pórtland y cemento aluminoso.
El proceso Pórtland:
Los materiales utilizados para la fabricación de la escoria son la piedra caliza, y la
arcilla, se muelen en seco (proceso seco), o con agua (proceso húmedo). La
mezcla pulverizada se calcina en hornos a una temperatura que va de 1.400 ºC, la
escoria se enfría rápidamente para evitar la transformación del silicato tricálcico,
principal componente del cemento Pórtland, en silicato bicálcico y óxido de calcio.
Las masas de escoria enfriada se mezclan con yeso y otros varios aditivos(sales
de naftaleno sulfonado y forma aldehido, que controlan el tiempo de fraguado y
otras propiedades) y por último la escoria se tritura en un molino, se criba y
almacena. La composición química del cemento Pórtland es :
óxido de calcio (CaO), 65% %
dióxido de silicio (SiO2), 20 %
trióxido de aluminio (Al2O3), 5 %
óxido férrico (Fe2O3), 5 %
óxido de magnesio (MgO), menor del 5 %
La composición química del cemento aluminoso :
óxido de aluminio (Al203), 50 %
óxido de calcio (CaO), 40 %
óxido férrico (Fe2O3),5 %
dióxido de silicio (SiO2 ),5 %
pág. 36
QUÍMICA DEL CEMENTO
Durante el proceso de quemado de horno de cemento se eliminan a la atmósfera
materia particulada formada por metales pesados, cromo, arsénico, dioxinas, y
otros contaminantes. La industria del cemento emite unos 3.3 millones toneladas
métricas sólo en USA.
Un kilogramo de polvo normal de cemento contiene de 5 a 10 MG de cromo
hidrosoluble. El cromo tiene su origen en la materia prima y en el proceso de
producción.
La adición de sulfato ferroso(FeSO4 ) al cemento evita la sensibilización( La
dermatitis alérgica por contacto es crónica e induce fatiga) al cromato entre los
trabajadores de la construcción( el ion ferroso reduce el cromo hexavalente a
cromo trivalente).
las materias primas empleadas para la fabricación del cemento en general no
contienen cromo, se ha indicado como posibles fuentes del cromo en el cemento
las siguientes: la roca volcánica, la abrasión del revestimiento refractario del horno,
las bolas de acero utilizadas en los molinos de pulverización y las diferentes
herramientas empleadas para machacar y moler las materias primas y la escoria.
El cromo es un elemento naturalmente que se encuentra en las rocas, animales,
plantas, suelo, y en polvo y gases volcánicos.
Las formas más comunes son cromo(0), trivalentes (o cromo(III)), y hexavalentes
(o cromo(VI)).
El cromo metal, que es chromium(0), es un sólido gris con un alto punto de fusión.
Se utiliza principalmente para hacer el acero y otras aleaciones.
La cromita es un mineral de cromo(III) se utiliza como la guarnición del ladrillo para
los hornos industriales de alta temperatura, para hacer los metales y las aleaciones
(mezclas de metales), y compuestos del producto químico.
Los compuestos del cromo, sobre todo en el chromium(III) o las formas del
chromium(VI), producidas por la industria química se utilizan para la galvanoplastia
del cromo, la fabricación de tintes y de pigmentos, el cuero , y para preservar de
madera.
Cantidades más pequeñas se utilizan en fangos, inhibidores del moho y de la
corrosión, textiles, y el toner para las fotocopiadoras.
El cromo entra en el aire, agua, en las formas del chromium(III) y del chromium(VI)
como resultado de procesos naturales y de actividades humanas.
Las emisiones de la combustión del carbón y del aceite , y la producción de acero
pueden aumentar niveles del chromium(III) en aire.
La soldadura de acero inoxidable, la fabricación química, y el uso de los
pág. 37
QUÍMICA DEL CEMENTO
compuestos que contienen el chromium(VI) pueden aumentar niveles en aire.
Las industrias de cuero y de textil así como las que hagan los tintes y los
pigmentos pueden descargar el chromium(III) y el chromium(VI) en los canales. En
aire, los compuestos del cromo están presentes sobre todo como partículas de
polvo.
El cromo(III) aparece de forma natural en muchas verduras frescas, frutas, carne,
levadura, y grano. Los varios métodos de proceso, de almacenaje, y de
preparación pueden alterar el contenido del cromo del alimento.
El cromo(III) es un alimento esencial para los seres humanos.
El cromo(III) es un alimento esencial que ayuda al cuerpo a utilizar el azúcar, la
proteína, y la grasa. se recomienda para los adultos 200 µg de cromo(III) por día.
Sin cromo(III) en la dieta, el cuerpo pierde su capacidad de utilizar los azúcares,
las proteínas, y la grasa correctamente, que puede dar lugar a pérdida del peso o a
crecimiento disminuido, a la función incorrecta del sistema nervioso, y a diabetes.
En general, el cromo(VI) es más tóxico que cromo(III). Respirando el cromo(VI) de
los altos niveles (mayor de 2 µg/m3)-como el ácido crómico o trióxido del
cromo(VI)- puede causar la irritación a la nariz, estornudo, las úlceras, etc.
El eczema del cemento podría ser debido a la presencia en el mismo de cromo
hexavalente .
Estos efectos han ocurrido sobre todo en los trabajadores de fábricas que hacen o
utilizan el chromium(VI) durante varios meses a muchos años.
La exposición a largo plazo al cromo se ha asociado al cáncer de pulmón en los
trabajadores expuestos a los niveles en aire que eran 100 a 1.000 veces más altos
que ésos encontrados en el ambiente natural.
El cromo (VI) se cree pueda ser responsable de las tarifas crecientes del cáncer de
pulmón observadas en los trabajadores que fueron expuestos a los altos niveles
del cromo en aire del taller.
Algunos compuestos del chromium(VI) produjeron el cáncer de pulmón en los
animales que respiraron en las partículas o tenían las partículas puestas
directamente en sus pulmones.
Los compuestos del cromo(VI) (cromato del calcio, trióxido del cromo, cromato de
plomo, cromato del estroncio, y cromato del cinc) son agentes carcinógenos
humanos sabidos.
La EPA ha fijado el nivel máximo del chromium(III) y del chromium(VI) permitidos
en agua potable en 100 el µg cromo/L.
Según la EPA, no se espera que los niveles siguientes del chromium(III) y el
chromium(VI) en agua potable causen efectos dañinos a la salud:
pág. 38
QUÍMICA DEL CEMENTO
1.400 µg cromo/L por 10 días de exposición para los niños,
240 µg cromo/L para una exposición más larga para los niños,
840 µg cromo/L del término para una exposición más larga del término para los
adultos,
y 120 µg cromo/L para la exposición durante toda la vida de adultos.
www.librys.com/problemas de quimica/cemento.html
El cemento "Pórtland" tiene sus orígenes en la cal u óxido de calcio, a partir del
cual y luego de cientos de años de estudios empíricos y científicos, se llega a lo
que hoy se conoce como cemento. A través de la historia de los pueblos egipcios,
griegos y romanos, se utilizó la cal como ligante en sus construcciones. En la
América Prehispánica los Aztecas la emplearon también en la fabricación de
tabiques y techos armados con caña y bambú. En 1824, un albañil Inglés llamado
Joseph Aspdin, patentó un producto que él llamó cemento Pórtland, pues al
endurecerse adquiría un color semejante al de una piedra de la isla Pórtland en
Inglaterra. En 1838, este cemento se utilizó por primera vez en una construcción
de importancia en uno de los túneles construidos bajo el río Támesis en Londres.
David Saylor, un técnico norteamericano, fue el primero en fabricar cemento en
América, así nacía en 1850 la industria cementera en Norteamérica. El uso del
cemento Pórtland continuó extendiéndose hasta convertirse en el material de
construcción más utilizado en el mundo.
PROCESO DE FABRICACIÓN DEL CEMENTO
El proceso de fabricación del cemento comprende cuatro etapas principales:
extracción y molienda de la materia prima, homogeneización de la materia prima,
producción del clínker y molienda de cemento. La materia prima para la
elaboración del cemento (caliza, arcilla, arena, mineral de hierro y yeso) se extrae
de canteras o minas y dependiendo de la dureza y ubicación del material, el
sistema de explotación y equipos utilizados varía. Una vez extraída la materia
prima es reducida a tamaños que puedan ser procesados por los molinos de
crudo. La etapa de homogeneización puede ser por vía húmeda o por vía seca,
dependiendo de si se usan corrientes de aire o agua para mezclar los materiales.
En el proceso húmedo la mezcla de materia prima es bombeada a balsas de
homogeneización y de allí hasta los hornos en donde se produce el clínker a
temperaturas superiores a los 1500° centígrados. En el proceso seco, la materia
prima es homogeneizada en patios de materia prima con el uso de maquinarias
especiales. En este proceso el control químico es más eficiente y el consumo de
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QUÍMICA DEL CEMENTO
energía es menor, ya que al no tener que eliminar el agua añadida con el objeto de
mezclar los materiales, los hornos son más cortos y el clínker requiere menos
tiempo sometido a las altas temperaturas. El clínker obtenido, independientemente
del proceso utilizado en la etapa de homogeneización, es luego molido con
pequeñas cantidades de yeso para finalmente obtener cemento.
PROCESO VÍA HÚMEDA
Leyenda: 1 Canteras
2 Trituración Primaria
3 Tamizado
4 Trituración Secundaria
5 Finos
6 Almacenamiento de los Materiales
7 Dosificación
8 Molino
9 Adición de Agua
10 Silos
11 Balsas de Premezclado
12 Chimenea
13 Electro Filtro
14 Horno Rotatorio
15 Enfriador del Clínker
16 Quemador
17 Depósito de Clínker y Yeso 18 Yeso
19 Dosificación
20 Material Grueso
21 Molino
22 Material Fino
23 Separador de Aire
24 Filtro
25 Silos de Almacenamiento
26 Despacho
27 Despacho a Granel
28 Ensacado
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QUÍMICA DEL CEMENTO
29 Despacho en Sacos 30 Despacho en Barco
PROCESO VIA SECA
Leyenda:
1 Canteras
2 Trituradora
3 Patio Materias Primas y Prehomogeneización
4 Tolva
5 Molino de Crudo
6 Filtro Electroestático
7 Silos de Homogeneización
8 Almacenamiento
9 Torre de Precalentamiento
10 Horno Rotatorio
11 Enfriador
12 Silos de Clínker
13 Molino de Cemento
14 Silo de Cemento
15 Despacho
16 Despacho a Granel
17 Ensacado
18 Despacho en Sacos
19 Muelle Barcos
Fabricación de Cemento Puzolánico utilizando Catalizador Gasto
El reaprovechamiento de los desechos silíceos aluminosos generados en la unidad
de craqueo catalítico en el proceso de fabricación de cemento puzolánico ocurre en
la etapa de molienda del clinker, no implicando en la generación de cualquier tipo de
efluente, ya sea para el aire, agua o suelo.
Se nota en el diagrama que la única operación unitaria del procesamiento del
desecho silíceo-aluminoso en cuestión es la molienda, o sea, a través de una
simples trituración ese desecho es transformado en su totalidad en cemento
puzolánico. Se refuerza todavía que con el aprovechamiento del desecho silíceo-
aluminoso, no se hace necesaria la utilización de arcillas y calcáreos, ni el
calentamiento de estos materiales para la formación de clinquer. De esta forma, se
economizan recursos naturales no renovables, como las arcillas, los calcáreos y
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QUÍMICA DEL CEMENTO
combustibles. Considerando que para fabricación de 1 kg de clinker (base para
fabricación de cemento puzolánico) son necesarias 800 Kcal. de energía térmica;
que los combustibles normalmente utilizados en la industria de cemento son: el
carbón (5.800 kcal/kg) y el aceite (9.300 kcal/kg); que son introducidas cerca de
8.400 toneladas por año de desechos silíceo-aluminosos que se transforman en
cemento sin necesidad de aplicarse energía térmica, tendremos: a. una economía
equivalente en carbón del orden de 1292,28 t./año; b. una economía equivalente
en aceite en aceite combustible del orden de 722,64 ton/año. Considerando
todavía que con el reaprovechamiento de desecho se evita una quema de esos
combustibles con contenidos de azufre en el orden de 2 a 2,5%, se evitan
emisiones de SOS para la atmósfera: a. en el caso de la quema de carbón del
orden de 51,72 t./año; b. en el caso de la quema de aceite combustible, del orden
de 28,80 t./año. Como todo proceso de utilización de desechos silíceo-aluminoso,
desde su descarga hasta la entrada dentro de la molienda, es hecha en circuito
cerrado y con filtros de remoción de polvo para el aire de transporte. Con eso, las
cementeras no son ninguna agresión al medio ambiente. La composición química
de un cemento puzolánico está en la tabla V.
Tabla V Composición Química del Cemento Puzolánico
Cal 58,2 a 65,8%
Sílice 19,8 a 26,4%
Alumina 4,2 a 9,5%
Óxido de hierro 2,2 a 4,5%
Óxido de Magnesio de ppm a 2,9%
Anhídrido sulfúrico 0,2 a 2,2%
Álcali 0,2 a 2,8%
Resíduos insolubles 0,1 a 1,4%
4. Conclusión
Se evidencia que la alternativa de reaprovechamiento de esos desechos es más
ventajosa pues permite la fabricación de un producto de elevada importancia social
como es el caso del cemento, sin causar impactos al medio ambiente,
introduciendo inclusive una reducción de las emisiones atmosféricas y economía
en la reducción de recursos naturales no renovables. Es la alternativa que
presenta menor impacto al medio ambiente y que mejor se encuadra en las
propuestas de desarrollo sustentables, tónica de la temática ambiental de los años
90. Utilización de catalizador de craqueo catalítico en la fabricación de cemento.
www.escolar.com/article-php-sid=73.html
pág. 42
QUÍMICA DEL CEMENTO
Cemento hidráulico
TIPOS DE PELIGRO/
EXPOSICION
PELIGROS/ SINTOMAS AGUDOS
PREVENCION PRIMEROS AUXILIOS/
LUCHA CONTRA INCENDIOS
INCENDIO
No combustible. En caso de incendio en el entorno: están permitidos todos los agentes extintores.
EXPOSICION ¡HIGIENE ESTRICTA!
· INHALACION Tos. Dolor de garganta. Aire limpio, reposo.
· PIEL Piel seca. Enrojecimiento. Guantes protectores.
Traje de protección. Aclarar y lavar la piel con agua y jabón.
· OJOS
Enrojecimiento. Dolor. Quemaduras profundas graves.
Gafas ajustadas de seguridad.
Enjuagar con agua abundante durante varios minutos (quitar las lentes de contacto si puede hacerse con facilidad), después proporcionar asistencia médica.
· INGESTION Dolor abdominal. Sensación de quemazón.
No comer, ni beber, ni fumar durante el trabajo.
NO provocar el vómito. Proporcionar asistencia médica.
DERRAMES Y FUGAS ALMACENAMIENTO ENVASADO Y ETIQUETADO
NO verterlo al alcantarillado. Barrer la sustancia derramada e introducirla en un recipiente. (Protección personal adicional: respirador de filtro P1 contra partículas inertes).
Separado de ácidos fuertes. Mantener en lugar seco. Bien cerrado.
NU (transporte): No clasificado. CE: No clasificado.
ICSC: 1425 Preparada en el Contexto de Cooperación entre el IPCS y la Comisión Europea © CE, IPCS,2003
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QUÍMICA DEL CEMENTO
Fichas Internacionales de Seguridad Química
CEMENTO PORTLAND ICSC: 1425
D
A
T
O
S
I
M
P
O
R
T
A
N
T
E
S
ESTADO FISICO; ASPECTOPolvo blanco o gris brillante.
PELIGROS QUIMICOSReacciona con ácidos, aluminio metal y sales de amonio. Reacciona lentamente formando compuestos hidratados endurecidos, liberando calor y produciendo soluciones fuertemente alcalinas.
LIMITES DE EXPOSICIONTLV: 10 mg/m3 (como TWA) (ACGIH 2003) MAK: 5 (I)mg/m3 (Para cementos que contienen cromatos ver compuestos de cromo VI)(DFG 2003)
VIAS DE EXPOSICIONLa sustancia se puede absorber por inhalación.
RIESGO DE INHALACIONSe puede alcanzar rápidamente una concentración molesta de partículas en el aire, al dispersar.
EFECTOS DE EXPOSICION DE CORTA DURACIONLa sustancia irrita la piel y el tracto respiratorio, es corrosiva para los ojos.
EFECTOS DE EXPOSICION PROLONGADA O REPETIDAEl contacto prolongado o repetido con la piel puede producir dermatitis. El contacto prolongado o repetido puede producir sensibilización de la piel.
PROPIEDADESFISICAS
Punto de fusión: 1000°CDensidad: 2.7-3.2 g/cm3
Solubilidad en agua: reacciona
N O T A S
El producto es principalmente una mezcla de silicatos de calcio, aluminatos, ferritos y sulfato de calcio. La adición de un estabilizador o inhibidor pueden influir en la propiedades toxicológicas de la sustancia, consultar a un experto. La sensibilización observada en el cemento es frecuentemente debida a la presencia de cromo hexavalente. Algunos cementos Pórtland pueden encontrarse libres de cromo hexavalente. En presencia de humedad, la piel puede sufrir quemazón 12 o 48 horas después de la exposición; puede no existir dolor en el momento de la exposición..
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QUÍMICA DEL CEMENTO
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