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CAMILA CARELLI MOSCARDINI DENÍLTON VEROLA RECICLAGEM DE POLÍMEROS E ÓLEO DE COZINHA PARA OBTENÇÃO DE CERA Trabalho apresentado ao Conselho Regional de Química IV Região como parte dos requisitos exigidos para concorrer ao Prêmio CRQ-IV de 2013. Orientadora: Esp. Érica Gayego Bello Figueiredo Bortolotti Campinas - SP 2013

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CAMILA CARELLI MOSCARDINI

DENÍLTON VEROLA

RECICLAGEM DE POLÍMEROS E ÓLEO DE COZINHA PARA OBTENÇÃO DE

CERA

Trabalho apresentado ao Conselho Regional de

Química – IV Região como parte dos requisitos

exigidos para concorrer ao Prêmio CRQ-IV de

2013.

Orientadora: Esp. Érica Gayego Bello Figueiredo Bortolotti

Campinas - SP

2013

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RESUMO

A cera refere-se a uma classe de compostos químicos que possuem consistência

plástica, ou seja são maleáveis perto da temperatura ambiente. Geralmente, a cera pode ser

derretida a uma temperatura acima de 45 ° C (113 ° F), sendo que são insolúveis em água,

mas solúveis em solventes orgânicos, não polares. Todas as ceras são compostos orgânicos,

tanto as sintéticas quanto as naturais. As ceras são compostos orgânicos que

caracteristicamente são compostas por longas cadeias de alquilo. Ceras naturais são

tipicamente ésteres de ácidos graxos e álcoois de cadeia longa. As ceras sintéticas são

hidrocarbonetos de cadeia longa que não possuem os grupos funcionais. A partir destes

conhecimentos resolveu-se produzir uma cera sustentável a partir da reutilização de sacolas

plásticas e óleo de cozinha usado. Os objetivos do projeto são: produção de uma cera

sustentável e de baixo custo para que possa ser comercializada no mercado nacional e

internacional, diminuir com o desenvolvimento do projeto a poluição do meio-ambiente.

Atualmente, a partir de muitos testes em laboratório e pesquisas a respeito da interação entre a

parafina, a cera de carnaúba, querosene e óleo de cozinha, produziu-se uma cera pastosa que

pode ser utilizada em superfícies de madeiras, pisos, etc. Esta cera, ao final, foi aplicada em

algumas salas da escola ETECAP, conferindo à superfície de madeira um brilho durável,

concluindo-se assim que os objetivos do projeto foram atingidos com sucesso.

PALAVRAS-CHAVE: cera; cera sustentável; óleo de cozinha; sacolinha plástica; polietileno.

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SUMÁRIO

1.0 - INTRODUÇÃO.................................................................................................................... 5

2.0 – PESQUISA BIBLIOGRÁFICA......................................................................................... 7

3.0 - FUNDAMENTAÇÃO TEÓRICA....................................................................................... 9

3.1 – PARAFINA........................................................................................................................... 9

3.1.1 - Composição Química......................................................................................................... 9

3.2 - ALCANOS ............................................................................................................................ 11

3.3 – POLIETILENO.................................................................................................................... 12

3.4 – POLIETILENO DE BAIXA DENSIDADE....................................................................... 14

3.4.1 – Polietileno de Baixa Densidade: Propriedades Químicas.............................................. 15

3.4.2 - Propriedades Químicas do PEBD.................................................................................... 15

3.4.3 – Polietileno de Baixa Densidade: Propriedades Físicas/ Mecânicas.............................. 20

3.4.4 – Tipos de Polietileno de Baixa Densidade......................................................................... 22

3.4.5 – Catalisadores Utilizados Nas Polimerizações De Etileno............................................... 36

3.5 – CERA.............................................................................................................. ...................... 40

3.5.1 – Componentes Das Ceras.................................................................................................... 44

3.5.2 – Descrição Dos Componentes Da Cera.............................................................................. 45

3.6 – ÓLEO DE COZINHA......................................................................................................... 50

3.6.1 – ÓLEO VEGETAL............................................................................................................. 51

3.6.2 – Características E Diferenciais Dos Óleos Vegetais........................................................ 53

3.6.3 – Composição Química Geral Dos Óleos............................................................................ 55

3.7 – TRIACILGLICEROL......................................................................................................... 56

3.7.1 – O Que É Epoxidação?....................................................................................................... 57

3.7.2 – A Contaminação Do Óleo De Cozinha E As Suas Consequências................................ 58

3.7.3 – Um Destino Para O Óleo De Cozinha............................................................................. 59

3.8 – LEI DAS SACOLINHAS.................................................................................................... 60

3.9 – NBR 10004 (CLASSIFICAÇÃO DOS RESÍDUOS)......................................................... 63

4.0 - RELEVÂNCIA DO TRABALHO...................................................................................... 70

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5.0 - HIPÓTESE.......................................................................................................................... 72

6.0 - OBJETIVOS....................................................................................................................... 73

7.0 – MATERIAIS E MÉTODOS............................................................................................. 74

7.1 – MATERIAIS E MÉTODOS PARA PRODUÇÃO DE CERA SÓLIDA...................... 74

7.2 – MATERIAIS E MÉTODOS PARA O TESTE DA CERA............................................ 75

8.0 – CUSTOS.............................................................................................................................. 76

9.0 – MEIO AMBIENTE............................................................................................................ 78

10.0 - CRONOGRAMA................................................................................................................ 79

11.0 – RESULTADOS E DISCUSSÃO....................................................................................... 80

11.1 – CUSTO DA PRODUÇÃO DA CERA.............................................................................. 89

11.2 – RENTABILIDADE DA PRODUÇÃO DA CERA.......................................................... 89

11.3 – TESTE FINAL DA CERA................................................................................................ 90

11.4 – DISCUSSÃO DOS GRÁFICOS....................................................................................... 91

12.0 – CONCLUSÃO.................................................................................................................... 94

13.0 - BIBLIOGRAFIA................................................................................................................ 95

14.0 - Referências Bibliográficas.................................................................................................. 97

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1.0 – INTRODUÇÃO

Este trabalho tem por objetivo a produção de uma cera a partir da utilização da parafina

e do polietileno, que são materiais de fácil acessibilidade e baratos.

Este trabalho foi primeiramente baseado em outro Trabalho de Conclusão de Curso que

não foi muito bem-sucedido devido à falta de dados teóricos e de registro dos resultados do

experimento.

Assim, resolveu-se dar continuidade ao projeto, por meio de outras pesquisas a respeito

do assunto em livros e internet. Porém, primeiramente apenas registrou-se a realização da

produção de cera por meio da reação entre parafina e polietileno por aquela equipe.

Este projeto, de um modo geral, também tem por objetivo o desenvolvimento de um

projeto inovador, mas também conectado com uma proposta sustentável muito importante no

mundo atual, onde a natureza está sendo cada vez mais explorada. Escolheu-se, assim, a

utilização das sacolinhas plásticas e do óleo de cozinha, já que no Brasil o consumo destes

produtos é muito alto.

De acordo com pesquisas sabe-se que o consumo de sacola plástica aqui gira em torno

de 12 bilhões anuais, sendo que no mundo todo são distribuídas entre 500 bilhões e 1 trilhão

de sacolas plásticas por ano. A produção das sacolinhas também gera um consumo alto de

energia, água, sendo que a reciclagem destes produtos é de difícil mensuração, pois poucas

sacolas são destinadas aos locais corretos. Assim, com a passagem do tempo, acabam

chegando aos mares ocasionando a morte de vários animais marinhos, além de causar o

entupimento de bueiros e córregos, contribuindo para o acúmulo de lixo e a ocorrência de

enchentes nas áreas urbanas. Por isso, percebe-se que as sacolinhas plásticas são realmente

um problema ambiental, e que sua presença no cotidiano das pessoas atualmente constitui

hipótese descabida num mundo moderno e tecnológico. [1]

No caso do óleo de cozinha, de acordo com dados da Companhia de Saneamento Básico

do Estado de São Paulo (Sabesp), estima-se que uma família gere 1,5 litros de óleo de cozinha

por mês. Para servir de parâmetro, 1 litro de óleo é responsável pela poluição de um milhão de

litros de água, segundo a mesma companhia. Como o óleo de cozinha usado em frituras não

se mistura com a água, pois é insolúvel, caso seja despejado na pia ou descartado

inadequadamente, os riscos ao meio ambiente são enormes, podendo causar entupimento das

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tubulações da própria residência ou mesmo das galerias e redes de esgotos. Após estes

empecilhos causados aos sistemas de esgotos, o problema ambiental se agravará quando este

mesmo óleo de fritura chegar aos rios, córregos e lagoas. Com a formação de uma camada

sobre a água, serão aglomerados entulhos e lixos dos mais variados tipos. Assim sendo, o

acúmulo dificultará a passagem da luz, evitando a oxigenação e a evaporação da água,

causando imediatamente a morte de qualquer tipo de vida aquática, como a fauna e a flora

brasileira dos rios, lagoas e lagoas. [2]

Assim, espera-se que a utilização das sacolinhas plásticas e do óleo de cozinha neste

projeto constitua em uma alternativa para a reutilização destes materiais e que sirva de

matéria-prima para a produção de outros produtos, no caso a cera. [1]

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2.0 - PESQUISA BIBLIOGRÁFICA

Este trabalho foi primeiramente baseado em outro Trabalho de Conclusão de Curso,

denominado “Reutilização de sacos plásticos na fabricação de cera”, realizado no ano de 2010

pelos alunos Alexandre Tonetto, Angélica de Faria, Fabio Saraiva, Marcos Jesus, Tiago

Fuentes sob a orientação do Professor Paulo Costa.

Este projeto também tinha por objetivo a fabricação de uma cera a partir da parafina e

das sacolinhas plásticas. Para isso, utilizou-se um processo de solubilização/precipitação para

obtenção dos polímeros em forma de pó, com a utilização de Tolueno a 90°C e

triclorobenzeno a 135°C para solubilizar os polietilenos e o polipropileno respectivamente. Os

polímeros precipitados com metano foram filtrados à vácuo e secos em estufa a 80°C até peso

constante. Para o craqueamento catalítico foram empregados um catalisador exausto de FCC

doado pelo CENPES/PETROBRAS, e uma zeólita ADZ3 sintetizada em laboratório. A

ativação dos catalisadores foi realizada em estufa à vácuo a 120°C por 8 horas. No geral,

realizou-se o seguinte procedimento:

Pesou-se a parafina, a qual foi cortada em pedaços para derreter.

Picotaram-se as sacolas plásticas

Em um béquer de 4 litros colocou-se a parafina, cera de carnaúba e a sacola, até

que se formasse uma pasta homogeneizada.

Em outro béquer misturou-se a pasta e o querosene.

Esperou-se 12 horas para utilizar o produto.

No final, este projeto não foi bem sucedido devido à falta de dados referentes aos

materiais e métodos utilizados nos experimentos, o que diminuiu a credibilidade do trabalho

em geral. [3]

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Tabela 1 – Materiais para a fabricação de cera. [2]

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3.0 - FUNDAMENTAÇÃO TEÓRICA

3.1 - PARAFINA

A parafina é um derivado do petróleo

descoberto por Carl Reichenbach.

Conhecida por sua alta pureza, excelente

brilho e odor reduzido, também pode ser

usada como combustível. Possui

propriedades termoplásticas e de repelência

à água e é usada amplamente para a

proteção de diversas aplicações, como em

embalagens de papelão para a indústria

alimentícia e revestimento de queijos e frutas. Por suas propriedades combustíveis, é a matéria

prima essencial na fabricação de velas. Outras aplicações comuns à parafina incluem

cosméticos, giz de cera, adesivos termofusíveis (hot melt), papel carbono, tintas, pinturas etc.

[5]

3.1.1 - Composição Química

A parafina é um hidrocarboneto simples somente formado pelos elementos hidrogênio e

carbono, compondo um alcano.

Possui propriedades termoplásticas e de repelência à água e é usada amplamente para a

proteção de diversas aplicações, como em embalagens de papelão para a indústria alimentícia

e revestimento de queijos e frutas.

É comumente encontrada com aparência de cera sólida branca, sem odor, sem gosto e

com ponto de fusão típico entre 47°C e 65°C.

É insolúvel em água, mas solúvel em dietil-éter, éter, benzeno e em certos ésteres.

A Parafina não reage com a maioria dos reagentes químicos mais comuns, mas queima

rapidamente. [6]

Figura 1 - Parafina: Hidrocarboneto Alcano. [4]

Alcanos são hidrocarbonetos alifáticos saturados, isto é, apresentam cadeia aberta

com apenas ligações simples.

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Fórmula geral: CnH2n+2 (n ] 20)

Figura 2 - Alcano Butano

[37]

Figura 3 - Alcano em estrutura 3D (heptano) [5]

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Na fórmula CnH2n significa que a parafina possui n quantidade de carbono e

hidrogênio interligados, porém em uma cadeia polimérica acima de 20 ligações.

Note que através da demonstração 3D de um alcano (fig. 3 e 4) observa-se que o

átomo de hidrogênio, devido às forças de repulsão entre os elétrons do carbono, encontra-se

em posição lateral em relação ao átomo de carbono e paralela em relação a outros átomos de

hidrogênio tendo uma configuração tetraédrica. Tal simetria poderia auxiliar na produção de

pontes de hidrogênio (H—O), mas devido ao fato da molécula em si ser apolar tais reações

com compostos simples polares como água são impraticáveis, porém sofrem degradação por

outras substâncias apolares como benzeno propiciando novos tipos de interações moleculares

como ligações por condensação ou adição na produção polimérica.

3.2 - ALCANOS

Os alcanos são uma família de hidrocarbonetos (compostos de carbono e hidrogênio)

em cujas moléculas só existem ligações simples (não há duplas nem triplas) e que possuem,

como fórmula geral, CnH2n+2, sendo n um número inteiro. As fórmulas moleculares dos

sucessivos membros da família obtêm-se substituindo o n por números inteiros em ordem

crescente. Estruturalmente, as moléculas de alcanos possuem um “esqueleto” constituído por

átomos de carbono ligados quimicamente entre si e cada um deles ligado a tantos átomos de

hidrogênio quantos os necessários para completar a valência característica do carbono (4

Figura 4 - Alcano em estrutura 3D (iso-

octano). [7]

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átomos ligados a si), numa geometria tetraédrica em torno de cada átomo de carbono. Um

exemplo de um alcano linear e de um alcano ramificado pode ver-se nas figuras acima (3 e 4).

O estado de agregação com que os alcanos lineares se apresentam nas condições

normais de pressão e temperatura depende do número de átomos de carbono da cadeia.

Assim, os alcanos com n até 4 são gasosos; os que têm n entre 5 e 17 são líquidos e para n

igual ou superior a 18, os alcanos são sólidos. Como se sabe, os alcanos são os principais

componentes do petróleo e do gás natural, revestindo-se, pois de uma importância

civilizacional transcendente, com as consequências que todos conhecemos. [7]

3.3 - POLIETILENO

A estrutura do polietileno é a mais simples dentre os hidrocarbonetos poliméricos. Sua

estrutura planar obedece a conformação zig-zag, sendo constituído pela repetição do

monômero -(CH2)

n- e finalizado com grupos CH

3. O comprimento das ligações de carbono é

cerca de 1,54x10-7

μm, e o ângulo de ligação entre os mesmos é de 109,5°.

Figura 5 - Modelo representando a estrutura da molécula do polietileno, onde as esferas

escuras são átomos de carbono, e as esferas claras são átomos de hidrogênio.

[7]

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Figura 6 - Representação esquemática das cadeias de

alguns tipos de polietilenos [7]

O polietileno é usualmente

encontrado como um polímero

semicristalino podendo possuir uma

macroestrutura conhecida como

esferulita. O cristal do polietileno exibe

polimorfismo e pode apresentar-se com

estrutura cristalina ortorrômbica ou

monoclínica. As dimensões da célula

unitária ortorrômbica nas condições

normais de temperatura e pressão são

a=0,741 x10-6

μm, b=0,494x10-6

μm e

c=0,255 x10-6

μm (Fig. 1.4). O

comprimento e a espessura da lamela do

polietileno são, respectivamente, da

ordem de 10m20~μ e 10 x10-6

μm. A esferulita possui um diâmetro de aproximadamente

10μm [9].

A polimerização do polietileno

convencionalmente ocorre a partir do

monômero etileno (C2H4), que se encontra

no estado gasoso. No polietileno de baixa

densidade (LDPE) a polimerização ocorre em

pressões de aproximadamente 1000 e

3000atm e temperaturas da ordem de 250°C,

oxigênio, peróxidos e hidroperóxidos são

usados como iniciadores. Como solventes

são utilizados o benzeno e o clorobenzeno. A

síntese do polietileno de alta densidade

(HDPE), obedece a condições menos extremas que o polietileno de baixa densidade e sua

polimerização ocorre em ambientes de baixa pressão e temperaturas em torno de 50°C a

70°C, sendo que catalisadores tais como o TiCl4, participam da reação.

O polietileno reticulado ou entrecruzado (XLPE) é obtido por reação de reticulação do

polietileno, realizada por iniciadores que provocam ligações químicas entre as

XLP

DE

Figura 7 - Vários tipos de produtos fabricados

com alguns tipos de polietilenos existentes no

mercado. [8]

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macromoléculas do polietileno, formando uma rede tridimensional termofixa, não podendo

ser processado ou dissolvido sem que ocorra a degradação do polímero. Logo, este material é

mais estável frente às variações de temperatura. Uma das características do polietileno de alta

densidade (HDPE) é apresentar na cadeia polimérica baixo número de ramificações por

número de carbonos, que confere a este polímero maior densidade e cristalinidade; também é

o número de ramificações que o diferencia do polietileno de baixa densidade (LDPE) e do

polietileno linear de baixa densidade (LLDPE). [9]

A maior diferença entre as propriedades dos polietilenos ramificados e os lineares pode

ser atribuída à maior cristalinidade deste último. Polietilenos lineares são mais rígidos que os

ramificados, possuem ponto de fusão mais alto, maior força de tensão e dureza. As

propriedades físicas do LDPE são funções de três variáveis independentes: peso molecular,

distribuição de peso molecular e tamanho da ramificação.

A forma e as condições de processamento dos materiais poliméricos influenciam na

orientação das cadeias e na cristalinidade do polietileno, que estão diretamente ligadas ao

comportamento mecânico do material. Desta forma, para uma mesma formulação, pode-se

obter diferentes propriedades mecânicas. [9]

3.4 – POLIETILENO DE BAIXA DENSIDADE

Nesse projeto serão utilizados os dois tipos de

polietilenos existentes atualmente: o polietileno de baixa

densidade (LDPE) e o polietileno de alta densidade (HDPE).

O Polietileno de baixa densidade ou LDPE (in.: Low

density polyethylen) ou ainda PEBD é um termoplástico à base

de petróleo. Foi a primeira categoria de polietileno, produzida

em 1933 pela Imperial Chemical Industries recorrendo a um

processo de alta pressão por via de polimerização radical,

método ainda em uso atualmente. [11]

O seu código de identificação é o 4. Apesar de competir

com polímeros modernos, o LPDE mantém a sua importância, atingindo em 2009 um volume

global de 15,9 € bilhões. [9]

Figura 8 - Sacola plástica

de PEBD [10]

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3.4.1 – Polietileno De Baixa Densidade: Propriedades Químicas

O LPDE apresenta-se com densidades entre 0,910 e 0,949 g/cm

3. É inerte em relação à

temperatura ambiente, exceto na presença de fortes agentes de oxidação, havendo também

alguns solventes que causem dilatação. Pode suportar de forma contínua temperaturas até 80º

C, até ao máximo de 95º C por curtos períodos de tempo. Quer na apresentação opaca como

translúcida, é bastante flexível e resistente, embora quebradiço.

O PEBD é composto por carbono e hidrogênio. Possui mais ramificações moleculares

(em cerca de 2% dos átomos de carbono) do que o polietileno de alta densidade, pelo que a

sua força intermolecular e resistência à tração são menores, e a sua resiliência maior. Também

apresenta uma densidade menor, uma vez que as suas moléculas são menos compactas e

menos cristalinas em função das ramificações laterais.

Resistência química

Excelente resistência (não solúvel) a ácidos fracos e não oxidantes, alcoóis, bases e

ésteres;

Boa resistência aos aldeídos, cetonas e óleos vegetais.

Resistência medíocre, e uso recomendado de apenas curta duração, aos compostos

alifáticos, hidrocarbonetos aromáticos, óleos minerais e comburentes.

Fraca resistência, e uso não recomendado, com halogenetos de alquilo. [12]

3.4.2 - Propriedades Químicas Do PEBD

O PEBD é muito resistente à maioria dos agentes químicos devido à sua estrutura, sua

alta massa molecular e sua característica parcialmente cristalina. À temperatura inferior a 60

ºC o PEBD é praticamente insolúvel por todos os solventes.

A ação dos agentes químicos pode se fazer de duas maneiras diferentes:

— A ação química se manifestará por uma deformação, uma dissolução parcial, uma

coloração ou finalmente uma degradação completa da matéria;

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— A ação físico-química, próxima a um fenômeno de corrosão, interferindo sobre todas as

amostras submetidas a uma contração mecânica e um produto tensoativo;

— Há também resistência química e física.

A tabela 2 mostra uma lista de vários reagentes químicos e orgânicos que podem fazer

interações com o PEBD, suas características de solventes e alterações sofridas em respectivas

temperaturas (20 ºC e 60 ºC). Aonde:

+ Alguma degradação devida ao agente químico;

- Degradação possível, aplicação desaconselhada;

D- Possibilidade de difusão do agente químico pelo polímero;

F- Agente de fissuramento do polímero;

0- Estado médio. Empregado à prazo muito curto. [13]

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Tabela 2 – Reagentes que interagem com o PEBD. [13]

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3.4.3 – Polietileno De Baixa Densidade: Propriedades Físicas/ Mecânicas

As propriedades mecânicas podem ser consideradas as mais importantes de todas as

propriedades físicas e químicas dos polímeros para a maioria das aplicações.

Há vários fatores estruturais que determinam a natureza das propriedades mecânicas

destes materiais tais como:

1. Peso molecular,

2. Ligação cruzada e ramificação,

3. Cristalinidade e morfologia do cristal,

4. Orientação molecular.

Variáveis externas também são importantes na determinação das propriedades mecânicas:

1. Temperatura,

2. Tempo,

3. Frequência da taxa de tensão ou deformação,

4. Amplitude de tensão e deformação,

5. Tipo de deformação (cisalhamento, tensão biaxial),

6. Tratamento por aquecimento ou história térmica,

7. Natureza da atmosfera circundante,

8. Pressão.

Uma das mais interessantes características dos polímeros é que eles exibem

propriedades intermediárias de sólidos elásticos e de líquidos viscosos, dependendo da

temperatura e da frequência de aplicação da força. Esta forma de resposta, a qual combina

ambas as características é chamada viscoelasticidade. Em sistemas viscosos todo o trabalho

realizado no sistema é dissipado como calor, entretanto, em sistemas elásticos todo trabalho é

armazenado na forma de energia potencial, como em uma mola tensionada.

O estudo dos fatores citados acima ajuda a fundamentar os resultados de vários testes

mecânicos realizados em polímeros.

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Na tabela 3 são mostradas algumas propriedades físicas para os diversos tipos de

polietileno (LDPE, HDPE e XLPE). A estrutura de cada polímero tem influência direta sobre

a sua densidade e suas propriedades mecânicas. Ramificações longas, como aquelas presentes

no polietileno de baixa densidade, por exemplo, aumentam a resistência ao impacto,

diminuem a densidade e facilitam o processamento, enquanto que as ramificações curtas,

presentes no polietileno linear de baixa densidade, aumentam a cristalinidade e a resistência à

tração em relação ao polietileno de baixa densidade (obtido via radicais livres).

O polietileno produzido por catalisador metalocênico apresenta uma estreita

distribuição de peso molecular e uma distribuição mais uniforme de comonômeros

incorporados às cadeias poliméricas do que o polietileno produzido por catalisadores Ziegler-

Natta. Essas características propiciam uma melhora na resistência à tração do produto final.

O Polietileno é um polímero parcialmente cristalino, flexível, cujas propriedades são

acentuadamente influenciadas pela quantidade relativa das fases amorfa e cristalina. As

menores unidades cristalinas, lamelas, são planares e consistem de cadeias perpendiculares ao

plano da cadeia principal e dobradas em zig-zag, para cada 5 a 15 nm, embora haja defeitos

que são pouco frequentes. [15] [14]

Em condições normais, os polímeros etilênicos não são tóxicos, podendo inclusive ser

usados em contato com produtos alimentícios e farmacêuticos, no entanto certos aditivos

podem ser agressivos. No passado, o polietileno era classificado pela sua densidade e pelo

tipo de processo usado em sua fabricação. Atualmente, os polietilenos são mais

apropriadamente descritos como polietilenos ramificados e polietilenos lineares. [4] [36]

Propriedades LLDPE LDPE HDPE UHMW-PE

Densidade (g/cm3) 0,910-0,925 0,915-0,935 0,941-0,967 0,93

Temperatura de Fusão (°C) 125 106-112 130-133 132

Tensão de deformação

(MPa)

14-21 6,9-17,2 18-30 20-41

Elongação até a Ruptura

(%)

200-1200 100-700 100-1000 300

Módulo de Flexão (MPa) 248-365 415-795 689-1654 _

Resist. ao Impacto Izod

(J/m)

_ 0,67-21 27-160 Não

quebra

Dureza (Shore D) 41-53 45-60 60-70 _

Tabela 3 - Algumas propriedades de diferentes tipos de Polietilenos. [7]

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Em função da globalização, o mercado brasileiro de polietileno ganhou novo perfil em

volume e qualidade, gerando maior oferta e tipos (grades) de melhor desempenho e

produtividade para a indústria de transformação. As poliolefinas representam

aproximadamente 60% da demanda mundial de termoplásticos, onde os polietilenos se

encaixam no patamar dos 40%. No Brasil, as poliolefinas representam cerca de 65%, dos

quais 43% correspondem aos polietilenos. O mercado brasileiro de polietileno cresce em um

ritmo duas vezes superior ao do Produto Interno Bruto (PIB). Entre 1999 e 2000, as vendas

aumentaram em mais de 150 mil toneladas (cerca de 10% da produção nacional). O mercado

de polietileno linear avança acentuadamente sobre a resina de baixa densidade convencional,

cujas vendas estão estagnadas e a sua produção apresenta tendência de queda. Enquanto o

volume de produção do polietileno linear de baixa densidade cresceu 25% entre 1999 e 2000 e

o de alta densidade aumentou 17%, o de baixa densidade convencional caiu 2%. [90]

3.4.4 – Tipos De Polietileno De Baixa Densidade

Dependendo das condições reacionais e do sistema catalítico empregado na

polimerização, três tipos diferentes de polietileno de baixa densidade podem ser produzidos:

— Polietileno de baixa densidade (PEBD ou LDPE);

— Polietileno linear de baixa densidade (PELBD ou LLDPE);

— Polietileno de ultra baixa densidade (PEUBD ou ULDPE)

Polietileno de Baixa Densidade (PEBD ou LDPE)

O processo de produção de PEBD utiliza pressões entre 1000 e 3000

atmosferas e temperaturas entre 100 e 300 °C. Temperaturas acima de 300 ºC

geralmente não são utilizadas, pois o polímero tende a se degradar. Vários

iniciadores (peróxidos orgânicos) têm sido usados, porém o oxigênio é o

principal. A reação é altamente exotérmica assim uma das principais

dificuldades do processo é a remoção do excesso de calor do meio

reacional.

Figura 9 - Sacola

de PEBD [38]

Page 23: Projeto reciclagem-de-polimeros-e-oleo-de-cozinha-para-obtencao

23

Essa natureza altamente exotérmica da reação a altas pressões conduz a uma grande

quantidade de ramificações da cadeia, as quais têm uma importante relação com as

propriedades do polímero. Até recentemente, nenhum outro meio comercial para sintetizar PE

altamente ramificado era eficaz. Contudo, hoje existem algumas evidências de que

ramificações longas podem ser produzidas por catalisadores metalocênicos. [16] [17] [18]

Polietileno de baixa densidade é um polímero parcialmente cristalino (50 – 60%), cuja

temperatura de fusão (Tm) está na região de 110 a 115 °C. A espectroscopia na região do

infravermelho revelou que o polietileno de baixa densidade contém cadeias ramificadas. Essas

ramificações são de dois tipos distintos: [19]

Ramificações devido à transferência de cadeia intermolecular, que surgem de reações

do tipo: essas ramificações são, na maioria das vezes, tão longas quanto à cadeia principal do

polímero. Em geral, contêm algumas dezenas ou centenas de átomos de carbono. Esse tipo de

ramificação tem um efeito acentuado sobre a viscosidade do polímero em solução. Pode ser

identificada pela comparação entre a viscosidade de um polietileno ramificado e a de um

polímero linear de mesmo peso molecular. Além disso, a presença dessas ramificações

determina o grau de cristalização, as temperaturas de transição e afeta parâmetros

cristalográficos tais como tamanho dos cristalitos. [19] [20]

O segundo mecanismo proposto para a formação de ramificações curtas no polietileno

de baixa densidade (produzido via radicais livres) é a transferência de cadeia intramolecular.

[19]

Figura 10 - Reações de ramificação do Polietileno [39]

Figura 11 - Reações de ramificação curta do Polietileno [39]

Page 24: Projeto reciclagem-de-polimeros-e-oleo-de-cozinha-para-obtencao

24

Essas ramificações curtas são principalmente nbutila,

porém grupos etila e n-hexila, em menores proporções,

também são formados pela transferência de cadeia

intramolecular.

Em relação à estrutura cristalina, o PEBD, quando

comparado ao polietileno linear, apresenta cristalitos

menores, menor cristalinidade e maior desordem cristalina,

já que as ramificações longas não podem ser bem

acomodadas na rede cristalina. [20]

A Figura abaixo mostra uma representação da

estrutura de PEBD, onde se pode observar a presença das

ramificações ligadas à cadeia principal.

Propriedades do Polietileno de Baixa Densidade (PEBD ou LDPE)

O PEBD tem uma combinação única de propriedades: tenacidade, alta resistência ao

impacto, alta flexibilidade, boa processabilidade, estabilidade e propriedades elétricas

notáveis. As propriedades físicas do PEBD são apresentadas na tabela abaixo. Os valores

aparecem em intervalos devido à dependência da temperatura e da densidade. [16]

Figura 12 – Estrutura do PEBD.

[39]

Tabela 4 – Propriedades Físicas do PEBD. [16]

Page 25: Projeto reciclagem-de-polimeros-e-oleo-de-cozinha-para-obtencao

25

Apesar de ser altamente resistente à água e a algumas soluções aquosas, inclusive a altas

temperaturas, o PEBD é atacado lentamente por agentes oxidantes. Além disso, solventes

alifáticos, aromáticos e clorados, causam inchamento à temperatura ambiente. O PEBD é

pouco solúvel em solventes polares como alcoóis, ésteres e cetonas. A permeabilidade à água

do PEBD é baixa quando comparada a de outros polímeros. A permeabilidade a compostos

orgânicos polares como álcool ou éster é muito mais baixa do que aos compostos orgânicos

apolares como heptano ou éter dietílico. [16]

Aplicações do Polietileno de Baixa Densidade (PEBD ou LDPE)

O PEBD pode ser processado por extrusão, moldagem por sopro e moldagem por

injeção. Pode ser aplicado como filmes para embalagens industriais e agrícolas, filmes

destinados a embalagens de alimentos líquidos e sólidos, filmes laminados e plastificados

para alimentos, embalagens para produtos farmacêuticos e hospitalares, brinquedos e

utilidades domésticas, revestimento de fios e cabos, sacolas, tubos e mangueiras. [21]

Polietileno Linear de Baixa Densidade (PELBD ou LLDPE)

Resinas de PELBD contendo diferentes a-olefinas, como 1-buteno, 1-hexeno ou 1-

octeno, incorporadas na cadeia polimérica têm sido produzidas tanto em nível acadêmico

como comercial. Uma variedade de catalisadores de metal de transição tem sido usada sob

pressão de 145 MPa (21.000 psi) e temperatura de até 200 °C, com solvente do tipo

hidrocarboneto em reatores de diferentes tipos. Nas polimerizações catalisadas por metais de

transição a baixas pressões e temperaturas, a polimerização ocorre pelo mecanismo de

coordenação aniônica. A propagação se dá por coordenação e inserção do monômero na

ligação metal de transição-carbono. Essas ligações podem ser geradas por alquilação de um

composto de metal de transição usando um alquil-alumínio. A redução do catalisador

CrO3/SiO2 por uma olefina pode também fornecer sítios para polimerização. Compostos de

metal de transição, mesmo os de baixo número de oxidação, ou seja, TiCl2, são capazes de

atuar como catalisadores. [16]

Page 26: Projeto reciclagem-de-polimeros-e-oleo-de-cozinha-para-obtencao

26

O peso molecular pode ser controlado pela

temperatura da reação e pela concentração de agente de

transferência de cadeia. Hidrogênio tem sido o mais

empregado por ser um agente de transferência de cadeia

altamente efetivo com uma grande variedade de

catalisadores. O tipo de catalisador empregado na

polimerização tem um efeito significativo sobre a

distribuição das ramificações de cadeias curtas.

Essa distribuição é função da estrutura e dos centros ativos do catalisador, além das condições

de polimerização. Toda molécula de monômero que é inserida na cadeia polimérica sofre a

influência do catalisador. Geralmente, catalisadores metalocênicos fornecem uma distribuição

de ramificações curtas mais homogênea do que os catalisadores de Ziegler –Natta. [16, 22,

23]

Polietileno linear de baixa densidade (PELBD) é um copolímero de etileno com uma

a-olefina (propeno, 1-buteno, 1-hexeno ou 1-octeno). O PELDB apresenta estrutura molecular

de cadeias lineares com ramificações curtas (Figura 14) e distribuição de peso molecular

estreita quando comparada com a do polietileno de baixa densidade (PEBD). [24] [25]

A microestrutura da cadeia dos copolímeros de etileno/a-olefinas depende do tipo e da

distribuição do comonômero usado, do teor de ramificações e do peso molecular dos

polímeros. Esses parâmetros influenciam as propriedades físicas do produto final, pois atuam

diretamente na cristalinidade e na morfologia semicristalina. [24]

Figura 14 – Tipos de ramificações do PELBD e do PEBD [36]

Figura 13 - Produto fabricado com

Polietileno linear de baixa densidade. [38]

Page 27: Projeto reciclagem-de-polimeros-e-oleo-de-cozinha-para-obtencao

27

Propriedades

As ramificações de cadeia curta têm influência, tanto no PELBD como no PEBD,

sobre a morfologia e algumas propriedades físicas tais como, rigidez, densidade, dureza e

resistência à tração. Isso ocorre porque a estrutura ramificada de algumas regiões das

moléculas impede um arranjo perfeitamente ordenado das cadeias. Já as ramificações de

cadeia longa presentes no PEBD apresentam um efeito mais pronunciado sobre a reologia do

fundido devido à redução do tamanho molecular e ao aumento dos entrelaçamentos. [26] [27]

Attala, G. & Bertinotti, F. compararam o polietileno linear de baixa densidade com o

polietileno de baixa densidade e verificaram que, como uma conseqüência do baixo teor de

ramificações curtas e da ausência de ramificações longas, o PELBD é mais cristalino.[28]

Todo et al. estudaram as diferenças nas probabilidades de inclusão das ramificações

nos cristais lamelares para vários PELBD. Os resultados indicaram que a probabilidade de

inclusão de ramificações etila no cristal é duas vezes maior do que a de n-butila e, por isso, os

graus de perfeição dos cristais são diferentes. Por essa razão, as ramificações de cadeias curtas

controlam efetivamente a cristalinidade dos polímeros e a morfologia dos cristais. Com

cadeias lineares de baixo grau de ramificações curtas, o PELBD cristaliza em lamelas mais

ordenadas e mais espessas do que o PEBD. Conseqüentemente, o PELBD apresenta melhores

propriedades mecânicas e maior temperatura de fusão. [25] [29]

A maior resistência ao cisalhamento e a maior susceptibilidade à fratura do fundido

fazem com que o processamento do PELBD seja mais difícil em comparação com o do

PEBD. No entanto, as ótimas propriedades mecânicas de filmes de PELBD (Tabela abaixo),

aliadas às suas boas características ópticas, mostram que vale a pena tentar vencer as

dificuldades encontradas no processamento desse polímero. [36] [28]

Tabela 5 – Características mecânicas de filmes de

polietilenos. [36]

Page 28: Projeto reciclagem-de-polimeros-e-oleo-de-cozinha-para-obtencao

28

As propriedades de filmes de PELBD são atribuídas a sua linearidade e cristalinidade. A

estrutura molecular do PELBD é essencialmente linear devido ao tipo de catalisador usado.

Sua cristalinidade, embora muito menor que a do PEAD, é maior do que a do PEBD. Essa

maior cristalinidade em adição à linearidade das cadeias poliméricas afeta, positivamente, as

propriedades mecânicas dos filmes sem causar decréscimo em suas características ópticas.

Comparado ao PEAD, o PELBD apresenta resistência à tração e dureza mais baixas,

conforme aumenta o teor de ramificações, e exibe maior resistência ao impacto e ao

rasgamento (filmes).

Aplicações na indústria

O PELBD é um termoplástico com elevada capacidade de selagem a quente, sendo

muito utilizado em embalagens de gêneros de primeira necessidade, substituindo o PEBD em

várias aplicações. É utilizado em filmes para uso industrial, fraldas descartáveis e absorventes,

lonas em geral, brinquedos, artigos farmacêuticos e hospitalares, revestimento de fios e cabos.

[21]

A extrusão de filmes tubulares fornece materiais para embalagem de aves e de pão. Em

misturas com PEAD ou com PEBD, o PELBD é utilizado em sacaria industrial, embalagem

para ração animal e filme agrícola. A extrusão de filmes planos fornece produtos para serem

utilizados em plástico-bolha. [30]

A Politeno produz um PELBD pelo processo em solução, para moldagem por injeção,

que apresenta fluidez e flexibilidade boas. É utilizado para injeção de tampas para utilidades

domésticas, recipientes, artigos flexíveis e peças de uso geral.

Polietileno Linear de Ultra Baixa Densidade (PELBD ou LLDPE)

Desde o início das pesquisas sobre a síntese de polietilenos com catalisadores Ziegler-

Natta, existe o desejo de se criar progressivamente materiais, com densidades mais baixas, por

copolimerização. Entre o final de 1993 e início de 1994, foram lançados no mercado mundial,

diferentes tipos de resinas poliolefínicas sintetizadas com catalisadores metalocênicos. Dentre

esses tipos, os copolímeros de etileno e 1-octeno, com teores acima de 20% em massa de

comonômero, apresentam propriedades que os distingüem dos materiais elastoméricos

Page 29: Projeto reciclagem-de-polimeros-e-oleo-de-cozinha-para-obtencao

29

convencionais devido à presença de ramificações longas e ao alto teor de 1-octeno

incorporado. Tais características tornam a densidade do material muito baixa e, em

conseqüência, melhoram a reologia do fundido, elevam as propriedades físicas, reduzem o

módulo, aumentam a resistência ao impacto, aumentam a transparência e facilitam o

processamento. O PEUBD é o mais novo membro da família do polietileno. O tipo de

comonômero, ou seja, o comprimento das ramificações e o teor de comonômero, determina as

propriedades do produto. É um polietileno com densidade aproximadamente igual a 0,865

g/cm³ e oferece maior resistência, mais flexibilidade e melhores propriedades ópticas em

relação ao PELBD. Os catalisadores metalocênicos apresentam alta capacidade de

incorporação de comonômeros a-olefínicos na cadeia polimérica, quando empregados em

copolimerização. Devido a esse comportamento, os metalocenos dão origem a

homopolímeros de etileno contendo ramificações longas, geradas a partir da incorporação de

cadeias polietilênicas já terminadas. A presença dessas ramificações tem sido considerada a

razão da boa processabilidade dos copolímeros de etileno-1-octeno produzido pela Dow

Chemical. [36] [31] [32]

A tabela abaixo mostra a influência do teor de comonômero dos polímeros Affinity,

produzidos pela Dow Chemical, sobre as suas propriedades mecânicas:

Kim et al. caracterizaram duas séries de PEUBD e constataram que a distribuição de

peso molecular do mesmo é mais estreita quando comparada a do PEAD (comercial) e o calor

de fusão para o PEUBD é menor que o do PEBD (comercial). [34]

Tabela 6 – Influência do teor de comonômero sobre as

propriedades mecânicas do PE. [33]

Page 30: Projeto reciclagem-de-polimeros-e-oleo-de-cozinha-para-obtencao

30

Aplicações

O principal uso do PEUBD é como resina modificadora, principalmente para

polietileno de alta (PEAD) e baixa (PEBD) densidades e polipropileno (PP). A adição de

PEUBD aos polietilenos e ao PP melhora a resistência ao impacto, a flexibilidade e a

resistência ao rasgamento desses polímeros. [35-40]

A Dow Chemical produz resinas de polietileno de ultra baixa densidade (ATTANE)

que oferecem maior resistência e flexibilidade a baixa temperatura. Estas resinas são ideais

para produzir filmes para embalagens de líquidos, pois além de evitar infiltrações e

derramamentos, a embalagem apresenta alta resistência ao rasgo. O processamento de filmes

planos é feito por sopro ou extrusão. [41]

Polietileno de Alta Densidade (PEAD ou HDPE)

A principal diferença entre o processo de polimerização de etileno sob baixa pressão e

o processo sob alta pressão está no tipo de sistema iniciador usado. Os iniciadores

(catalisadores) utilizados para polimerizar sob pressões próximas à atmosférica foram

descobertos por Ziegler e Natta, graças aos seus estudos sobre compostos organo-metálicos,

particularmente organo-alumínio. O primeiro sistema catalítico, que forneceu resultados

satisfatórios foi uma combinação de trietil-alumínio e tetracloreto de titânio. Há processos que

empregam outros catalisadores, tais como: o processo Phillips, que utiliza catalisador à base

de óxido de cromo suportado em sílica ou alumina e o processo da Standard Oil of Indiana,

que utiliza óxido de níquel suportado em carvão. [17]

Sob a ação de catalisadores Ziegler-Natta, a polimerização se efetua sob pressões de

etileno na faixa de 10 a 15 atm e temperaturas na faixa de 20 a 80 ºC em meio de

hidrocarbonetos parafínicos em presença de um composto alquil-alumínio e um sal de Ni, Co,

Zr ou Ti. Esses sistemas catalíticos (iniciadores) são ativos o suficiente para permitir que a

reação ocorra, inclusive, à pressão atmosférica e temperaturas inferiores a 100 °C. Nos

processos industriais de produção, o peso molecular do polímero é controlado na faixa de

50.000 a 100.000 (Mn) por processo de transferência de cadeia, geralmente com hidrogênio.

O primeiro polietileno obtido à baixa pressão foi preparado por Max Fischer em 1934 pela

ação de Al e TiCl4. [17-48-49]

Page 31: Projeto reciclagem-de-polimeros-e-oleo-de-cozinha-para-obtencao

31

No processo Phillips, a polimerização se realiza a baixas pressões, em torno de 50 atm,

e temperaturas brandas (inferiores a 100 °C). Nesse processo, é empregado um catalisador

suportado em alumina constituído de óxido de cromo, ativado por uma base. Comparado com

o polietileno obtido com catalisadores Ziegler-Natta, o produto é menos ramificado e tem por

isso maior densidade devido à mais alta cristalinidade. [48]

O polietileno linear é altamente cristalino (acima de 90%), pois apresenta um baixo

teor de ramificações. Esse polímero contém menos que uma cadeia lateral por 200 átomos de

carbono da cadeia principal (Figura abaixo), sua temperatura de fusão cristalina é

aproximadamente 132 °C e sua densidade está entre 0,95 e 0,97 g/cm³. O peso molecular

numérico médio fica na faixa de 50.000 a 250.000. [19-50]

Pereira et. al. fizeram um estudo comparativo da estrutura cristalina lamelar dos

polietilenos de alta e baixa densidades e os resultados obtidos confirmaram que as cadeias do

PEAD são dobradas e os segmentos entre as dobras contêm cerca de 100 átomos de carbono,

enquanto que no PEBD, as cadeias são estendidas, com segmentos de cerca de 73 átomos de

carbono na zona cristalina, ligados às zonas amorfas, as quais contêm dobras longas e

terminais de cadeia. [20]

Figura 15- Representação esquemática da estrutura do PABD [33]

Page 32: Projeto reciclagem-de-polimeros-e-oleo-de-cozinha-para-obtencao

32

Propriedades do Polietileno de Alta Densidade

A linearidade das cadeias e conseqüentemente a maior densidade do PEAD fazem com

que a orientação, o alinhamento e o empacotamento das cadeias sejam mais eficientes; as

forças intermoleculares (Van der Waals) possam agir mais intensamente, e, como

conseqüência, a cristalinidade seja maior que no caso do PEBD. Sendo maior a cristalinidade,

a fusão poderá ocorrer em temperatura mais alta. [51]

Devido à cristalinidade e à diferença de índice de refração entre as fases amorfa e

cristalina, filmes de PEAD (obtido via catalisadores Ziegler-Natta ou Phillips) finos são

translúcidos, menos transparentes do que o PEBD (obtido via radicais livres), que é menos

cristalino. As características mecânicas e elétricas do polietileno de alta densidade são

apresentadas na Tabela abaixo. Enquanto as propriedades elétricas são pouco afetadas pela

densidade e pelo peso molecular do polímero, as propriedades mecânicas sofrem uma forte

influência do peso molecular, do teor de ramificações, da estrutura morfológica e da

orientação. [90]

Tabela 7- Propriedades térmicas, físicas, elétricas e mecânicas do

PEAD [15]

Page 33: Projeto reciclagem-de-polimeros-e-oleo-de-cozinha-para-obtencao

33

O peso molecular tem influência sobre as propriedades do PEAD, principalmente

devido ao seu efeito na cinética de cristalização, cristalinidade final e ao caráter morfológico

da amostra. O efeito do peso molecular depende de sua extensão. O PEAD de baixo peso

molecular é frágil e quebra sob baixas deformações, sem desenvolver "pescoço" (neck) no

ensaio de tração. Na faixa de peso molecular entre 80.000 e 1.200.000, típica para PEAD

comercial, sempre ocorre formação de "pescoço". Além disso, o peso molecular também

exerce influência sobre a resistência ao impacto. Amostras com baixo peso molecular são

frágeis, porém com o aumento do peso molecular, a resistência ao impacto aumenta e é

bastante alta para o PEAD com peso molecular na faixa de 5 x105 a 10

6. [15]

Um aumento no teor de ramificações reduz a cristalinidade e é acompanhado por

variação significativa das características mecânicas, uma vez que causa um aumento no

alongamento na ruptura e uma redução da resistência à tração. Os efeitos combinados do peso

molecular e das ramificações sobre as características mecânicas são mostrados na Tabela

abaixo para PEAD altamente linear obtido com catalisadores suportados, PEAD obtido por

catalisador de Ziegler-Natta e um PEBD típico. Essas características originam-se das

diferenças no teor e na natureza das ramificações. A orientação das cadeias poliméricas

exerce um forte efeito sobre as propriedades mecânicas do polímero. Materiais fabricados

com PEAD altamente orientado são aproximadamente dez vezes mais resistentes do que os

fabricados a partir do polímero não orientado, pois a orientação aumenta o empacotamento

das cadeias e conseqüentemente aumenta a rigidez do polímero. [15]

Tabela 8- Efeitos das Ramificações sobre as propriedades mecânicas do polietileno. [15]

Page 34: Projeto reciclagem-de-polimeros-e-oleo-de-cozinha-para-obtencao

34

Em geral, o PEAD, exibe baixa reatividade química. As regiões mais reativas das

moléculas de PEAD são as duplas ligações finais e as ligações CH terciárias em ramificações.

PEAD é estável em soluções alcalinas de qualquer concentração e em soluções salinas,

independente do pH, incluindo agentes oxidantes como KMnO4 e K2Cr2O7; não reage com

ácidos orgânicos, HCl ou HF. Soluções concentradas de H2SO4 (> 70%) sob elevadas

temperaturas reagem vagarosamente com PEAD, produzindo sulfo-derivados. [17]

À temperatura ambiente, PEAD não é solúvel em nenhum solvente conhecido, apesar

de muitos solventes, como xileno, por exemplo, causarem um efeito de inchamento. Sob altas

temperaturas, PEAD se dissolve em alguns hidrocarbonetos alifáticos e aromáticos. O PEAD

é relativamente resistente ao calor. Processos químicos sob alta temperatura, em meio inerte

ou no vácuo, resultam em ruptura e formação de ligações cruzadas nas cadeias poliméricas.

Sob elevadas temperaturas, o oxigênio ataca a macromolécula, reduzindo seu peso molecular.

Sob baixas temperaturas, pode ocorrer degradação foto-oxidativa (especialmente com luz de l

< 400 nm). O PEAD é ligeiramente permeável a compostos orgânicos, tanto em fase líquida

como gasosa. A permeabilidade à água e gases inorgânicos é baixa. É menos permeável a

gases (CO2, O2, N2) do que o PEBD. [11-53]

Aplicações do Polietileno de Alta Densidade

O PEAD é utilizado em diferentes segmentos da indústria de transformação de

plásticos, abrangendo os processamentos de moldagem por sopro, extrusão e moldagem por

injeção.

Pelo processo de injeção, o PEAD é utilizado para a confecção de baldes e bacias,

bandejas para pintura, banheiras infantis, brinquedos, conta-gotas para bebidas, jarros d'água,

potes para alimentos, assentos sanitários, bandejas, tampas para garrafas e potes, engradados,

bóias para raias de piscina, caixas d'água, entre outros. Enquanto que pelo processo de sopro,

destaca-se a utilização na confecção de bombonas, tanques e tambores de 60 a 250 litros, onde

são exigidas principalmente resistência à queda, ao empilhamento e a produtos químicos,

frascos e bombonas de 1 a 60 litros, onde são embalados produtos que requeiram alta

resistência ao fissuramento sob tensão. Também é utilizado na confecção de frascos que

requeiram resistência ao fendilhamento por tensão ambiental, como: embalagens para

detergentes, cosméticos e defensivos agrícolas, tanques para fluido de freio e outros utilizados

Page 35: Projeto reciclagem-de-polimeros-e-oleo-de-cozinha-para-obtencao

35

em veículos e na confecção de peças onde é exigido um produto atóxico, como brinquedos.

Por extrusão, é aplicado em isolamento de fios telefônicos, sacos para congelados,

revestimento de tubulações metálicas, polidutos, tubos para redes de saneamento e de

distribuição de gás, emissários de efluentes sanitários e químicos, dutos para mineração e

dragagem, barbantes de costura, redes para embalagem de frutas, fitas decorativas, sacos para

lixo e sacolas de supermercados. [30-54]

Algumas indústrias brasileiras já estão explorando um novo nicho do mercado, um

tipo (grade) específico de polietileno de alta densidade para moldagem por sopro de tanques

de combustível e outro para "containeres" de mil litros. [90]

O PEAD e o PEBD têm muitas aplicações em comum, mas em geral, o PEAD é mais

duro e resistente e o PEBD é mais flexível e transparente. Um exemplo da relação de dureza e

flexibilidade está no fato de que o PEAD é utilizado na fabricação de tampas com rosca

(rígidas) e o PEBD na de tampas sem rosca (flexíveis). A Tabela abaixo faz uma comparação

entre as principais características do PEAD e do PEBD. [51]

Tabela 9 - Principais características do PEAD e do PEBD. [51]

Page 36: Projeto reciclagem-de-polimeros-e-oleo-de-cozinha-para-obtencao

36

3.4.5 – Catalisadores Utilizados Nas Polimerizações De Etileno

A diversidade de polietilenos, em grande parte, se deve à utilização de diferentes

sistemas catalíticos (Figura abaixo). Assim, é válido ressaltar algumas diferenças e algumas

características desses catalisadores. No início, o único polietileno produzido comercialmente

era um polímero altamente ramificado, produzido via radicais livres e cujo processo

necessitava de altas pressões. Essas pressões elevadas produziam um polímero caro, e por

isso, pouco disponível comercialmente. Com o advento dos catalisadores Ziegler-Natta, o

polímero foi produzido sob menores pressões e se apresentou bem menos ramificado. Em

função disso, esse polietileno apresentou maior ponto de fusão do que o produzido sob altas

pressões e isso o tornou mais usado comercialmente. Apesar de os sistemas Ziegler-Natta

serem utilizados com grande sucesso para produção de poliolefinas em escala comercial,

alguns problemas e questões fundamentais não foram ainda solucionados. Como os

catalisadores são heterogêneos, poucas são as formas de se analisar detalhadamente os

comportamentos químico e físico do sistema. Além disso, os catalisadores possuem sítios

ativos diferentes, com diferentes estruturas e reatividades, que não são completamente

caracterizados. [42-43]

Figura 16 - Evolução da estrutura do polietileno [33]

Page 37: Projeto reciclagem-de-polimeros-e-oleo-de-cozinha-para-obtencao

37

Recentemente, têm sido

desenvolvidos sistemas homogêneos que,

apesar de não possuírem estruturas mais

simples, ou melhor, caracterizadas do que os

sistemas heterogêneos oferecem a grande

vantagem de atuar em solução. Os

metalocenos são considerados o mais

importante desenvolvimento em tecnologia

de catalisadores desde a descoberta dos

sistemas Ziegler-Natta. A principal razão

para a intensa atividade nessa área é que,

comparada à tecnologia Ziegler-Natta convencional, os metalocenos oferecem algumas

vantagens significativas de processo: são mais econômicos e mais eficientes, ou seja, são mais

ativos e mais específicos, produzindo assim polímeros com propriedades especiais, como

mostrado na Tabela abaixo: [42-43]

A superioridade dos catalisadores à base de metalocenos está associada à sua

capacidade de atuar no controle da microestrutura do polímero obtido, em especial com

relação à distribuição de peso molecular (Figura 18), ao tamanho das ramificações e à

incorporação de comonômero (teor e distribuição composicional) para a produção de

copolímeros (Figura 19). Na verdade, esses sistemas solúveis são considerados catalisadores

de sítio único, ou seja, os sítios ativos são equivalentes em reatividade. Essas características

permitem o maior controle das propriedades físicas do produto final. [43-52]

Tabela 10 - Comparação entre sistemas

catalíticos convencionais (Ziegler-Natta) e

os metalocênicos. [42]

Page 38: Projeto reciclagem-de-polimeros-e-oleo-de-cozinha-para-obtencao

38

Uma distribuição de peso molecular (MWD) mais larga propicia um aumento na

tenacidade e um aumento na resistência ao impacto.

Na Figura 19, pode-se observar a incorporação alta e uniforme de comonômeros no

polietileno produzido via catalisador metalocênico. A distribuição uniforme de comonômeros,

melhora as propriedades ópticas do material. [45]

Os copolímeros obtidos por catalisadores metalocênicos, principalmente os de etileno

e a-olefinas superiores têm despertado interesses científico e industrial. As copolimerizações

com esses sistemas apresentam maior velocidade de propagação do que as

homopolimerizações. Esses copolímeros têm uma estreita distribuição de peso molecular e

uma microestrutura bem definida, onde o teor e a distribuição composicional do comonômero

podem ser controlados. Como apresentado neste artigo, uma ampla faixa de produtos à base

de etileno é obtida por meio de catalisadores metalocênicos. Esses produtos englobam

polietileno linear de baixa densidade e de ultra baixa densidade. Os filmes de PELBD obtidos

com os catalisadores metalocênicos, em relação aos obtidos com catalisadores Ziegler-Natta

convencionais, apresentam uma resistência ao rasgo de 2 a 4 vezes superior, resistência ao

impacto quatro vezes superior e melhores características de processamento. [33-46-47]

Figura 17 – Comparação entre a

distribuição de peso molecular de

polietileno (MWD) produzido por

catalizadores metalocênicoe

Ziegler Natta. [45]

Figura 18 – Teor (A) e distribuição (B)

de comonômeros incorporados nas

cadeias de polietileno por catalizadores

metalocênico e Ziegler Natta. [45]

Page 39: Projeto reciclagem-de-polimeros-e-oleo-de-cozinha-para-obtencao

39

Sendo assim, os materiais poliméricos obtidos a partir dos catalisadores metalocênicos

apresentam propriedades especiais com estruturas diferenciadas em relação aos polímeros

obtidos por sistemas catalíticos convencionais. A utilização desses novos catalisadores,

associada ao processo de polimerização, possibilita o surgimento de muitos produtos de

polietileno com propriedades diferenciadas. A importância relativa dessas resinas é função de

sua aplicação; e o seu sucesso mercadológico é resultante de um balanço entre propriedades e

custo. [39]

Page 40: Projeto reciclagem-de-polimeros-e-oleo-de-cozinha-para-obtencao

40

3.5 - CERA

A cera refere-se a uma classe de compostos químicos que possuem consistência

plástica, ou seja são maleáveis perto da temperatura ambiente. Geralmente, a cera pode ser

derretida a uma temperatura acima de 45 ° C (113 ° F), sendo que são insolúveis em água,

mas solúveis em solventes orgânicos, não polares. Todas as ceras são compostos orgânicos,

tanto as sintéticas quanto as naturais.

Tipos

As ceras são compostos orgânicos que caracteristicamente são compostas por longas

cadeias de alquilo. Ceras naturais são tipicamente ésteres de ácidos graxos e álcoois de cadeia

longa. As ceras sintéticas são hidrocarbonetos de cadeia longa que não possuem os grupos

funcionais.

Ceras vegetais e animais

As ceras são biossintetizadas por muitas plantas e

animais. Elas consistem tipicamente de vários

componentes, incluindo ésteres de cera, cera de ácidos,

álcoois de cera, e hidrocarbonetos. Ésteres de cera são

tipicamente derivados de uma variedade de ácidos

carboxílicos e de outra variedade de álcoois gordos. As

ceras produzidas naturalmente são mais suaves e fundem

a temperaturas mais baixas do que os componentes

puros.

Figura 19 – Ceroline: marca de

cera para pisos e forros, primeira

metade do século 20. [55]

Page 41: Projeto reciclagem-de-polimeros-e-oleo-de-cozinha-para-obtencao

41

Ceras de origem animal

A cera animal mais conhecido é a cera de abelha, mas outros insetos também podem

produzi-las. Um componente importante da cera de abelha é o éster de palmitato que é usado

na construção dos favos de mel. Seu ponto de fusão é 62-65 ° C. Já a lanolina é uma cera

obtida a partir de lã, consistindo de ésteres de esteróis.

Ceras vegetais

Especialmente em climas quentes, as plantas secretam ceras como uma forma de

controlar a evaporação e hidratação. Do ponto de vista comercial, a cera mais importante é a

cera de carnaúba, uma cera dura obtida a partir da palma brasileira. As ceras de plantas são

misturas de várias cadeias longas de hidrocarbonetos alifáticos, contendo alcanos, ácidos

graxos, álcoois primários e secundários, dióis, cetonas e aldeídos.

Ceras derivadas de petróleo

Embora a maioria das ceras naturais sejam ésteres, as ceras de parafina são

hidrocarbonetos, misturas de alcanos geralmente em uma série homóloga de comprimentos de

cadeia. Estes materiais representam uma fração significativa de petróleo. Eles são refinados

por destilação a vácuo. Ceras de parafina são misturas de n-saturados e isoalcanos,

naftalenos, etc. O grau de ramificação tem uma importante influência sobre as propriedades.

Milhões de toneladas de parafinas são produzidas anualmente. Eles são utilizados em

adesivos, em alimentos (tais como goma de mascar e acondicionamento de queijo), em

cosméticos, e como revestimentos.

Page 42: Projeto reciclagem-de-polimeros-e-oleo-de-cozinha-para-obtencao

42

Polietileno e derivados relacionados

Algumas ceras são obtidas por craqueamento de polietileno a 400 ° C. Os produtos têm a

fórmula (CH2) n, onde n varia entre cerca de 50 e 100. [37]

Usos

Desde a mais remota antiguidade, a cera foi utilizada pelo homem. Seu uso é

constantemente mencionado em escritos antigos, tanto na Bíblia e obras de gregos ou

romanos.

Nos tempos antigos, a cera foi utilizada para usos múltiplos, incluindo:

Iluminação (velas, velas)

Artes plásticas (estatuária, lança vários)

Escrever (comprimidos de cera)

Medicina (medicamentos, pomadas diversas)

Indústria (calafetagem dos cascos dos navios, a proteção de madeira e couro)

Agricultura (enxertos, frutas em conserva) [56]

Hoje, as ceras são produzidas industrialmente com componentes de formulação

complexa, muitas vezes para revestimento. A principal utilização de ceras de polietileno e de

polipropileno é na formulação de corantes para materiais plásticos, para conferir resistência ao

desgaste de tintas, e também como agentes de deslizamento, por exemplo, em mobiliário, e

resistência à corrosão. [55]

Outros usos

As ceras são utilizadas para polir sapatos, madeira, automóveis, como também para

impermeabilizar couro e tecido. Além disso, os esportes de surf e skate, muitas vezes usam

cera para melhorar o desempenho. A cera de abelha ou cera sintética de cor é usada para

Page 43: Projeto reciclagem-de-polimeros-e-oleo-de-cozinha-para-obtencao

43

decorar ovos de Páscoa na Ucrânia e na República Checa. A cera é também utilizada em balas

de cera, que são usadas como auxiliares de simulação. [55]

Cera de parafina

Cera de parafina, incolor ou branca, constitui de uma mistura de hidrocarbonetos

sólidos de cadeia linear que variam em ponto de fusão entre cerca de 48° C a 66 ° C. A cera

de parafina é obtida a partir do petróleo por desparafinagem. É usada em velas de cera, papel,

polidores, cosméticos e isoladores elétricos. Ela auxilia na extração de perfumes das flores,

forma uma base para pomadas medicinais, e fornece um revestimento à prova d'água para a

madeira.

A cera de parafina foi produzida comercialmente em 1867, menos de 10 anos após o

primeiro poço de petróleo ser perfurado. O progresso técnico tem servido apenas para fazer a

separação e filtração de forma mais eficiente e econômica. Os métodos de purificação

consistem de tratamento químico, descoloração por adsorventes, e fraccionamento das ceras

em graus por destilação, recristalização, etc.

A cera de parafina sintética foi introduzida comercialmente após a Segunda Guerra

Mundial, como um dos produtos obtidos na reação de Fischer-Tropsch, que converte o gás de

carvão para hidrocarbonetos. O produto sintético tem um carácter único e de elevada pureza

que o tornam um substituto adequado para certas ceras vegetais e, como um modificador de

ceras de petróleo e para alguns plásticos, tais como o polietileno. As ceras sintéticas de

parafina podem ser oxidadas para originar amarelo-pálido, ceras duras de alta massa

molecular que podem ser saponificadas com soluções aquosas de álcalis orgânicos ou

inorgânicos, tais como o bórax, hidróxido de sódio, trietanolamina, e morfolina. Estas

dispersões de cera servem como impermeabilizante para tecidos e papel, como agentes de

curtimento de couro, como metal de desenho de lubrificantes, como preventivos de ferrugem,

e para a alvenaria e tratamento de concreto. [57]

Page 44: Projeto reciclagem-de-polimeros-e-oleo-de-cozinha-para-obtencao

44

3.5.1 – Componentes Das Ceras

Para a realização deste projeto foi pesquisado a composição de quatro tipos de ceras

disponíveis atualmente no mercado.

Marca: Ingleza Maxx

Tipo: Cera líquida – incolor

Composição:

Carnaúba, dispersão acrílica metalizada (resimax), álcool laurílico etoxilado, agente

nivelador, agente formador de filme, alcalinizante, plastificante, 1,2 benzotiazolin – 3 – ona,

fragrância, corante e água.

Marca: Cera Grand Prix

Tipo: Tradicional com protetor UV

Composição:

Politetrafluoretileno, cera microcristalina, preservante, alcalinizante, inibidor de corrosão,

espessante, parafina, cera de carnaúba, silicone, silicato de alumínio, solvente alifático,

emulsionante, água, corante e perfume.

Marca: Poliflor

Composição:

Cera de polietileno, polifilm, coadjuvantes, surfactante não iônico, derivados de

isotiazolinonas, alcanolamida, fragrância e corante.

Marca: Poliflor

Tipo: Cera em pasta

Composição:

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45

Carnaúba, cera polietileno, parafina, cera microcristalina, solventes alifáticos, emulsificante,

água, coadjuvantes, conservante, fragrância e óleo de pinho.

3.5.2 – Descrição Dos Componentes Da Cera

Carnaúba

A carnaúba (Copernicia prunifera), também chamada carnaubeira, carandá e

carnaíba, é uma árvore da família Arecaceae endêmica no semiárido da Região Nordeste do

Brasil. É a árvore-símbolo do Estado do Ceará, conhecida como "árvore da vida", pois oferece

uma infinidade de usos ao homem: as raízes têm uso medicinal como eficiente diurético; os

frutos são um rico nutriente para a ração animal; o tronco é madeira de qualidade para

construções; as palhas servem para a produção artesanal, adubação do solo e extração de cera

(cera de carnaúba), um insumo valioso que entra na composição de diversos produtos

industriais como cosméticos, cápsulas de remédios, componentes eletrônicos, produtos

alimentícios, ceras polidoras e revestimentos. [61]

A cera de carnaúba é um produto usado em um grande número de indústrias. Algumas

vezes chamado de "Rainha das Ceras", a cera de carnaúba tem um ponto de derretimento

muito maior que outras ceras (78 graus Celsius), além de ser extremamente dura. Isso faz com

que seja ideal para criar coberturas extremamente fortes para pisos, automóveis, entre outros.

Adicionalmente, a cera de carnaúba aparece em doces, polimentos, vernizes, produtos

cosméticos e em muitos outros lugares.

Ela também não é facilmente solúvel. A água não pode romper uma camada de cera de

carnaúba, apenas outros solventes o podem, geralmente em combinação com calor. Isso

significa que o material possui alta durabilidade, tornando inclusive uma superfície um tanto

quanto resistente à água. Muitos surfistas, por exemplo, usam cera para suas pranchas que

contém carnaúba. Também é usada como cobertura de pratos de papel, fio dental e uma

alternativa para gelatina vegetariana. Na indústria farmacêutica, aparece como cobertura de

tabletes e aparece em um grande número de embalagens de alimentos. Ao contrário de muitas

outras ceras, o acabamento com cera de carnaúba não se desfaz com o tempo, apenas fica

Page 46: Projeto reciclagem-de-polimeros-e-oleo-de-cozinha-para-obtencao

46

opaco. Apesar de a cera de carnaúba ter sido substituída em grande parte por sintéticos, ainda

é um produto muito usado em muitas partes do mundo. Também muito usada em cera de

carros.

A cera de carnaúba é utilizada também na conservação de frutas, ela é dissolvida com

água e outros ingredientes e aplicada sobre as frutas, formando uma película protetora que

impede a ação oxidante do oxigênio e evita a perda de líquido com a evaporação. Estudos

demonstram que a aplicação dessa proteção em tomates, mangas, e tantas outras frutas podem

prolongar o seu viço quase o dobro do tempo de uma fruta que não recebeu essa aplicação.

[61]

Álcool laurílico etoxilado

É empregado como emulsionante para óleos minerais e parafinas, além de ser

recomendado para formulações de auxiliares têxteis, onde atua como emulsionante dos óleos

empregados no tratamento de fios e fibras sintéticas, apresentando ainda efeito antiestático.

Atua, também, como depressor de espuma e agente de espalhamento em antiespumantes à

base de hidrocarbonetos de óleos vegetais. [62]

Alcalinizante

Os alcalinizantes têm o uso contrário ao dos acidulantes, ou seja, são usados para

neutralizar ácidos em formulações com pH excessivamente baixo e/ou para conferir

basicidade às formulações. Os alcalinizantes parecem ter um uso mais amplo que os

acidulantes em cosméticos, uma vez que são usados como reagentes na geração de compostos

funcionais, por exemplo, na neutralização de polímeros espessantes, resinas capilares

modeladoras, tinturas de cabelos, sais umectantes, etc.

Os alcalinizantes podem ser de origem orgânica ou inorgânica, sendo utilizados em

cosméticos para conferir alcalinidade às soluções, para neutralizar ácidos graxos e obter os

sabões, os umectantes (lactatos, glicolatos), os géis de carbômeros e para corrigir o pH, entre

outras aplicações. São exemplos de bases orgânicas as alcanolaminas, o amino metil propanol

e de bases inorgânicas o hidróxido de sódio, potássio ou amônio. [63]

Page 47: Projeto reciclagem-de-polimeros-e-oleo-de-cozinha-para-obtencao

47

Plastificantes

Os plastificantes (e menos comumento plastificadores) são aditivos que suavizam os

materiais (normalmente misturas de plástico e cargas inorgânicas) aos quais são adicionados.

[64] São substâncias empregadas juntamente com polímeros, para modificar a temperatura de

transição de fase dos mesmos e, facilitar a coalescência do filme formado sobre os grânulos,

comprimidos ou pellets. Torna a camada de revestimento mais uniformemente distribuída

sobre o granulado, durante a preparação de cápsulas de liberação entérica. Exemplos:

glicerina, trietilcitrato, dibutilftalato, silicone, PPG. [65]

Politetrafluoretileno

Politetrafluoretileno (PTFE) é um polímero conhecido mundialmente pelo nome

comercial teflon, marca registrada de propriedade da empresa DuPont.

Descoberto acidentalmente por Roy J. Plunkett (1910-1994) para a empresa DuPont, em

1938, e apresentado para fins comerciais em 1946, o PTFE é um polímero similar ao

polietileno, onde os átomos de hidrogênio estão substituidos por fluor, sendo assim um

fluoropolímero e um fluorocarbono.

A fórmula química do monômero, o tetrafluoretileno, é CF2=CF2, e o polímero -(CF2-

CF2)n-

A marca teflon® engloba ainda outras resinas derivadas do PTFE, tais como a resina

PFA (perfluoroalcóixido), a resina FEP (etileno propileno fluorado) e a resina ETFE (etil tri

fluor etileno).

A principal virtude deste material é que é uma substância praticamente inerte, não reage

com outras substâncias químicas exceto em situações muito especiais. Isto se deve

basicamente a proteção dos átomos de fluor sobre a cadeia carbonada. Esta reduzida

reatividade permite que a sua toxicidade seja praticamente nula, sendo, também, o material

com o terceiro mais baixo coeficiente de atrito de todos os materiais sólidos conhecidos.

Outra qualidade característica é sua impermeabilidade mantendo, portanto, suas qualidades

em ambientes úmidos. Por estas características especiais, além da baixa aderência e

aceitabilidade ótima pelo corpo humano, ele é usado em diversos tipos de prótese. [66]

Page 48: Projeto reciclagem-de-polimeros-e-oleo-de-cozinha-para-obtencao

48

Cera microcristalina

A parafina Micro ou cera microcristalina também é um derivado do petróleo e possui

diversas aplicações. Essa parafina é utilizada também em alimentos como revestimento de

queijos e frutas.

Tipos de Usos: Revestimento de alimentos, Giz de Cera, Adesivos, Tintas, Pinturas,

cosméticos, Desmoldantes, embalagens além de muitas outras aplicações. [67]

Inibidor de corrosão

Um inibidor de corrosão é uma substância química ou composição de substâncias que

sob determinadas condições, num meio que seja corrosivo, elimina ou pelo menos reduz

significativamente o processo de corrosão.

Sua ação e eficiência depende de diversos fatores:

Causa da corrosão do ponto de vista físico-químico.

Custo de utilização, pois em diversas situações é preferível deixar-se o processo de

corrosão ocorrer.

Mecanismos de ação e propriedades específicas do inibidor, consideradas suas

compatibilidades com o processo e com o material.

Processos possíveis para a adição do inibidor ao sistema e controle de sua dosagem e

estado. [68]

Silicato de Alumínio

A família do Silicato de Alumínio é extensa e pode compreender vários produtos. É um

composto mineral de constituição inorgânica, quimicamente inerte, extraído de jazidas e

beneficiado em diversas faixas granulométricas de acordo com a aplicação desejada.

Apresenta-se na forma cristalina lamelar de superfície irregular conferindo grande poder de

adsorção. Pode ser tratado por alvejamento químico ou por calcinação deixando o produto

mais branco. Fórmula geral: Al2Si2O5(OH)4.

Aplicações em tintas: carga muito utilizada em todos os sistemas de tintas. Sua

característica lamelar confere um acabamento superficial mais uniforme e boa cobertura, sua

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49

capacidade de adsorção promove melhor aderência entre as partículas e o polímero,

melhorando a resistência (ou teste de abrasão), confere flexibilidade.

Aplicação em borrachas: utilizado como carga na fabricação da borracha de alta

qualidade melhorando a resistência mecânica à pressão, coesão e aumentando a resistência ao

atrito.

Aplicações gerais: é utilizado na fabricação de cerâmicas, colas, adesivos, como

veículos para líquidos ativos (inseticidas e outros), abrasivo leve, na fabricação de sabões,

cimento portland branco, carga de gesso para paredes, em medicina é utilizado como

adsorvente de toxinas do aparelho digestivo, etc. [69]

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50

3.6 – ÓLEO DE COZINHA

O termo óleo refere-se a uma classe de substâncias que, por

convenção, deve apresentar-se no estado líquido e viscoso nas condições

ambientes de temperatura e pressão ao nível do mar. Os óleos são

hidrofóbicos (são imiscíveis com a água) e lipofílicos (miscível com

outros óleos). Entre as origens dos óleos, temos a vegetal, animal e

mineral. [92]

O óleo usado nos alimentos é um óleo vegetal obtido a partir da

combinação de diferentes frutos ou sementes. Esta mistura permite obter

um produto final com características específicas. Segundo a Agência

Nacional de Vigilância Sanitária (Anvisa), os óleos vegetais são produtos

constituídos, principalmente, de glicerídeos de ácidos graxos de espécies

vegetais, que se encontram na forma líquida à temperatura de 25 ºC.

Atualmente são disponibilizados no mercado produtos com uma

gama alargada de composição em ácidos gordos, o que proporciona ao consumidor a

possibilidade de optar pelo óleo que melhor se adapta às suas preferências e necessidades.

As principais empresas do ramo desenvolvem combinações de óleos específicas, em que

a proporção de cada um dos componentes é rigidamente estudada de modo a que o produto

final seja rico em nutrientes, trazendo efeitos benéficos para a saúde – melhor comportamento

em fritura e características organolépticas particulares. Desta forma, o consumidor pode

usufruir do melhor dos óleos vegetais nos afazeres diários. [95]

Os óleos de origem vegetal são muito utilizados na culinária, como no preparo de

alimentos enquanto que os óleos de origem mineral são os mais empregados na lubrificação

(óleos lubrificantes) ou na manutenção de peças mecânicas, agindo como desengripantes

como combustíveis e ainda podem ser modificados quimicamente como é o caso dos óleos

sintéticos.

Os óleos de origem mineral podem ser utilizados também como anti-ferruginosos ou

desengordurantes. Entre eles temos o óleo diesel, que é preferencialmente utilizado como

combustível nos motores diesel, mas que nada impede que sejam usados, como lenha, para

movimentar turbinas ou esquentar caldeiras.

Figura 20 –

Azeite [92]

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51

Como o óleo de cozinha usado provém do óleo vegetal far-se-á uma descrição sucinta a

respeito de sua composição, produção e principais usos. [92]

3.6.1 – Óleo Vegetal

O óleo vegetal é uma gordura extraída de plantas, formado por triglicerídios e, apesar de,

em princípio, outras partes da planta poderem ser utilizadas na extração de óleo, na prática

este é extraído na sua maioria (quase exclusivamente) das sementes.

É utilizado na fabricação de óleo de cozinha, pintura, lubrificante, cosméticos,

farmacêutico, iluminação, combustível (Biodiesel ou Puro) e para usos industriais. Alguns

tipos de óleos, tais como o óleo de colza, algodão ou rícino (mamona) são impróprios para

consumo humano sem o devido processamento prévio.

Como todas as gorduras, os óleos vegetais são ésteres de glicerina e uma mistura de

ácidos graxos, esteróis, tocoferóis e contem resíduos minerais e são insolúveis em água, mas

solúveis em solventes orgânicos.

São fontes comuns de óleos vegetais, plantas e sementes de: abacate, abóbora,

abucânhamo (cannabis), algodão, amêndoas, amendoim, arroz, azeitonas, avelã, babaçu,

canola, castanha-de-caju, castanha-do-pará, coco, damasco, dendê, gergelim, girassol, linhaça,

mamona, milho, mostarda, nozes, palma, papoula, uva, soja, entre outros.

O azeite de oliva, óleo extraído a frio das azeitonas, é o óleo comestível menos

produzido, 2,6 milhões de toneladas métricas e, o de soja, o mais consumido, 26 milhões de

toneladas métricas, ou seja, 10 vezes mais, ao ano.

A diferença entre os azeites e os óleos é a seguinte: os azeites são obtidos por pressão,

como é o caso do azeite de oliva, e os óleos, por pressão, solventes e posterior purificação e

refinação. Na prática, o azeite é o único óleo vegetal que não é extraído por solventes

químicos e não sofre o processo de refinação. Geralmente denominam-se azeites virgens

aqueles que são obtidos por pressão e que não são refinados.

A refinação é uma operação que tende a separar dos azeites brutos as substâncias

indesejáveis, como pesticidas, substâncias mucilaginosas, ceras, resinas, etc. O processo

cumpre-se mediante a lavagem prévia, alcalinização, centrifugação, descoloração, filtragem,

desodorização, resfriamento e filtragem final.

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52

Os azeites serão mais nobres e puros quanto menor for seu grau de acidez, considerando-

se normal para o bom funcionamento estomacal o teor de 1 grau de acidez (1 grama a cada

100 gramas), ou menos.

A qualidade e digestibilidade dos azeites e óleos vegetais comestíveis é determinada pela

qualidade e quantidade dos ácidos graxos insaturados que os compõem, sendo fundamental a

presença do ácido linoleico em quantidades adequadas já que o organismo não pode sintetizá-

lo. Quanto maior for a quantidade de ácido linoleico em relação ao ácido oleico contido em

um óleo vegetal, melhor será a sua qualidade, a fim de evitar a formação de colesterol.

Os óleos vegetais comestíveis que contêm quantidades importantes de ácidos graxos

insaturados de baixo ponto de fusão são parcialmente suscetíveis à oxidação, sendo

conhecidos como azeite e óleos semi-secantes. A secantividade dos óleos vegetais

comestíveis é determinada pelo seu índice de iodo, que indica a quantidade de oxigênio que

pode absorver um óleo vegetal para obter sua saturação total. A secantividade é determinada

tecnicamente ao se conhecer os gramas de iodo absorvidos a cada 100 gramas de óleo vegetal.

As porcentagens de ácidos graxos saturados e insaturados contidos nos óleos vegetais são

relativamente variáveis de acordo com as condições climáticas, os solos e o tempo em que

vegetaram as plantas que os produziram, como também as variedades ou os híbridos das quais

foram obtidos.

Muitas pessoas acham que o óleo de cozinha é biodegradável, mas, cada litro de óleo

comestível despejado no esgoto, tem potencial para poluir cerca de um milhão de litros de

água, o que equivale à quantidade que uma pessoa consome ao longo de quatorze anos de

vida. Sendo assim, um modo de evitar maiores danos ao meio-ambiente é recorrer à

reciclagem por meio da fabricação de sabão e sabonetes caseiros com a utilização de óleo de

cozinha usado. [91]

Fontes comuns de óleos vegetais incluem:

Óleos à base de sementes

Caju

Semente do rícino (mamona) — óleo de rícino

Semente do linho — óleo de linhaça

Semente da uva — óleo de uva

Semente de cânhamo — óleo de cânhamo

Semente de mostarda - óleo de mostarda

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Semente da papoila — óleo de papoila

Colza — óleo de colza

Semente de sésamo — óleo de sésamo

Semente de girassol — óleo de girassol

Semente de algodão — óleo de algodão

Outros óleos vegetais

Amêndoa

Alperce

Abacate

Milho — óleo de milho

Arroz — óleo de arroz

Algodão

Coco — óleo de coco

Avelã

Azeitona — azeite

Palma — óleo de palma

Amendoim — óleo de amendoim

Abóbora

Soja — óleo de soja

Noz [93]

3.6.2 - Características e diferenciais dos óleos vegetais

- Óleo de algodão: extraído da semente, também conhecida como caroço do algodão. Esse

óleo tem um leve sabor de castanha, com coloração dourada claro ao amarelo avermelhado.

Essa coloração pode variar de acordo com o grau de refinamento.

Contém uma mistura de ácidos graxos saturados e insaturados, sendo o principal

componente o ácido linoleico (ômega-6) e ácido oleico (ômega-9). Esse óleo é utilizado na

indústria alimentícia e farmacêutica, cosméticos, iluminação, lubrificantes e sabão;

- Óleo de amendoim: sua origem é da extração da semente de amendoim. Apresenta cor

amarelo pálido, odor e sabor suave característico.

Contém alto teor de vitamina E. É um óleo de fina qualidade, podendo ser utilizado em

pratos especiais e saladas, além das indústrias alimentícia, farmacêutica, cosmética, entre

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54

outras;

- Óleo de canola: a canola foi obtida a partir do melhoramento genético realizado na semente

de colza, utilizada para biodiesel, pois apresenta substâncias tóxicas em sua composição que

impossibilita a utilização para a alimentação;

O óleo de canola tem coloração amarelada com sabor e odor característico; rico em

ácido graxo insaturados como o ácido oleico (ômega 9) e ácido linoleico (ômega 6).

Principalmente utilizado para preparo de alimentos, além de ração animal, veterinário e

indústria farmacêutica.

- Óleo de girassol: extraído da semente do girassol, é um óleo límpido, de cor amarelo

dourado claro, com odor e sabor suave característico. Apresenta alto índice de ácido linoleico

(ômega-6) e de tocoferóis (vitamina E);

É bastante utilizado para o preparo de alimentos como saladas, cozidos, conservas e

pratos finos, além do uso na própria indústria alimentícia, cosmética, farmacêutica.

Devido à sua composição química é um dos óleos mais recomendados, do ponto de vista

nutricional, para a utilização no preparo dos alimentos;

- Óleo de milho: originário do gérmen do milho apresenta cor amarelo claro, odor e sabor

suave característico. Contém ácidos graxos poliinsaturados: linoleico (ômega-6) e linolênico

(ômega-3);

- Óleo de soja: originário da extração da semente da soja é o óleo mais consumido

mundialmente. Apresenta cor levemente amarelado, límpido, com odor e sabor suave

característico. É bastante utilizado no ramo alimentício, tanto domiciliar quanto na indústria.

Apresenta alto teor de ácido linoleico (ômega-6), além de ácido oleico (ômega-9) e

ácido linolênico (ômega-3);

- Óleo de uva: extraído da semente da uva, apresenta cor amarelo esverdeado, sabor agradável

e odor característico. Contém altos índices de ácido linoleico (ômega-6) e é altamente rico em

tocoferol (vitamina E). É bastante utilizado em geléias, tortas, sucos e outros alimentos;

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55

- Óleo de palma: também conhecido como óleo de dendê, é extraído da polpa do fruto e tem

coloração levemente amarelo avermelhado. É rico em tocoferol (vitamina E).

Está entre os óleos mais produtivos do mundo: aproximadamente 80% da produção

mundial é destinada a alguma aplicação alimentícia, os outros 20% restante são para

finalidades não alimentícias. Dentre as finalidades alimentícias, pode-se citar: azeite de dendê,

margarinas, sorvetes e bolachas, entre outras;

- Óleo de gergelim: também conhecido como óleo de sésamo, é extraído da semente um óleo

de cor amarelo claro com sabor característico e agradável. Contém ácidos graxos

poliinsaturados: linoleico (ômega-6) e oleico (ômega-9), apresenta alta estabilidade química.

É destinado, principalmente, para fins alimentícios: nas culinárias chinesa e japonesa,

assim como na cozinha do médio oriente e na fabricação de doces e balas;

- Azeite de oliva: o azeite de oliva é extraído da fruta da oliveira, árvore natural da região do

Mediterrâneo. Óleo de oliva é o óleo obtido a partir de azeite virgem. [94]

3.6.3 – Composição Química Geral Dos Óleos

Todos os óleos e gorduras são, nada mais nada menos, do que lipídios. A diferença

básica entre um óleo e gordura consiste somente na quantidade de cadeias saturadas e

insaturadas que cada um contém: quanto mais cadeias saturadas, mais firme é a substância,

dando o aspecto pastoso.

Os óleos vegetais representam um dos principais produtos extraídos de plantas, e cerca

de dois terços são usados em produtos alimentícios fazendo parte da dieta humana. Os lipídios

apresentam grande importância para a indústria, na produção de ácidos graxos, glicerina,

lubrificantes, carburantes, biodiesel, além de inúmeras outras aplicações.

Os óleos vegetais são constituídos principalmente de triacilgliceróis e pequenas

quantidades de mono e diacilgliceróis.

Os lipídios constituem um grupo de compostos, ou seja, existem várias classes de

lipídios que podem ser quimicamente diferentes entre si em sua estrutura química.

Page 56: Projeto reciclagem-de-polimeros-e-oleo-de-cozinha-para-obtencao

56

Os triglicerídeos ou triacilgliceróis são os principais constituintes dos óleos e gorduras.

O óleo de soja e a manteiga são exemplos de alimentos formados por triglicerídeos

Apesar de óleos e gorduras serem formados por triglicerídeos e de usarmos, no nosso

dia a dia, os termos óleos e gorduras como sinônimos, essas duas substâncias apresentam

propriedades bem diferentes: os óleos são líquidos à temperatura ambiente, enquanto as

gorduras são sólidas nas mesmas condições. [97]

3.7 – TRIACILGLICEROL

Triacilglicerol é nome genérico de qualquer tri-éster oriundo da combinação do glicerol

(um triálcool) com ácidos, especialmente ácidos graxos (ácidos carboxílicos de longa cadeia

alquílica), no qual as três hidroxilas (do glicerol) sofreram condensação carboxílica com os

ácidos, os quais não precisam ser necessariamente iguais. Triacilgliceróis são prontamente

reconhecidos como óleos ou gorduras, produzidos e armazenados nos organismos vivos para

fins de reserva alimentar.

De forma simplificada, um triacilglicerol é formado pela união de três ácidos graxos a

uma molécula de glicerol, cujas três hidroxilas (grupos –OH) ligam-se aos radicais

carboxílicos dos ácidos graxos.

Os triacilgliceróis são compostos essencialmente apolares, pois as regiões polares de

seus precursores desapareceram na formação das ligações do tipo éster. Por isso constituem

Figura 21 – Estrutura química de um óleo: Monoglicerídeo, diglicerídio e triglicerídeos. [97]

Page 57: Projeto reciclagem-de-polimeros-e-oleo-de-cozinha-para-obtencao

57

moléculas muito hidrofóbicas. São insolúveis em água e solúveis em solventes orgânicos,

como o álcool, benzina, éter e clorofórmio.

Os triacilgliceróis podem ser hidrolisados, liberando com isso ácidos graxos e glicerol.

Se esta hidrólise é feita em meio alcalino, formam-se sais de ácidos graxos, os sabões, e o

processo chamado de saponificação. Inclusive, sendo esse o processo de fabricação de sabão a

partir de gordura animal, em um meio com NaOH ou KOH. [95]

3.7.1 - O Que É Epoxidação?

A reação de epoxidação ocorre envolvendo as duplas ligações presentes nos compostos

insaturados, havendo a formação de um anel oxirano:

Como exemplos têm-se o ácido peracético que atua como agente epoxidante na dupla

ligação formando o anel oxirano. Tal reação está representada no esquema abaixo:

Figura 23 - Reação de epoxidação via perácido. [98]

Figura 22 – Anel oxirano. [98]

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58

3.7.2 – A Contaminação Do Óleo De Cozinha E As Suas Consequências

Certas informações são de extrema importância como: cada litro de óleo despejado no

esgoto tem capacidade para poluir cerca de um milhão de litros de água. Isto é equivalente à

quantidade que uma pessoa consome em aproximadamente 14 anos de vida. O óleo vegetal é

menos poluente que o óleo de origem fóssil como o petróleo que é tóxico. Além disso, essa

contaminação encarece o processo e prejudica o funcionamento das estações de tratamento de

água. O acúmulo de óleo e gordura nos encanamentos pode causar entupimentos, refluxo de

esgoto e até entupimento nas redes de coleta. Fora da rede de esgoto, a presença de óleo nos

rios cria uma barreira que dificulta a entrada de luz e a oxigenação da água, comprometendo

assim, a base da cadeia alimentar aquática. Segundo dados do site socioambiental o consumo

de água cresceu 30%, apesar do Brasil ser detentor de 12% de água doce superficial do

mundo, o desperdício aumentou 45% da água ofertada em todo Brasil. São dados alarmantes,

pois as cidades estão crescendo desordenadamente, sem planejamento residencial e rede de

esgoto, intensificando ainda mais o problema.

Os óleos e graxas são hidrocarbonetos como sabão, gorduras e óleos, quando em

excesso podem interferir nos processos biológicos aeróbicos e anaeróbicos, ocasionando a

ineficiência da água, e interferindo no tratamento de águas residuais, sendo impossível de ser

usada pela população e animais.

Os animais que vivem na água doce necessitam de uma água limpa, caso contrário irão

morrer, as pessoas que vivem da pesca também serão atingidas, pois sem peixe não há como

alimentar sua família.

Muitas vezes não sabemos o que fazer com o nosso lixo e simplesmente o descartamos

como, por exemplo, o óleo usado, que é jogado no ralo da pia que vai poluir rios e lagos,

causando o desequilíbrio no meio-ambiente. A falta de informação é um grande problema e se

tratando de preservação ambiental é um problema agravado, pois o governo não visa em

campanhas educativas em escolas e bairros, expondo, dessa forma, o real problema à

sociedade. [96]

Page 59: Projeto reciclagem-de-polimeros-e-oleo-de-cozinha-para-obtencao

59

3.7.3 – Um Destino Para O Óleo De Cozinha

Aqui estão algumas alternativas para contribuir pela preservação do meio ambiente e

fazer o descarte correto do óleo utilizado nas frituras caseiras:

Utilize-o na fabricação doméstica de sabão. Muitas pessoas fazem este produto e

necessitam de doações do produto queimado;

Envie-o para uma entidade que o reaproveite. Há muitas delas espalhadas por diversos

municípios brasileiros;

Realize o tratamento da caixa de gordura eventualmente. Isso irá contribuir para que o

esgoto gerado pela residência ou comércio chegue da forma correta aos rios e esgotos;

Espere o óleo esfriar e coloque-o em garrafas PET. Quando reunir uma quantidade

significativa leve-a até uma das muitas redes de varejista que fazem a coleta do

produto;

Também é possível transformar o óleo usado em combustível, mais precisamente em

biodiesel. Informe-se sobre os locais de descarte adequados;

E nunca, em hipótese alguma, deve-se despejar o óleo na pia, ou, mesmo, nos esgotos

da rua ou avenida. [3]

Page 60: Projeto reciclagem-de-polimeros-e-oleo-de-cozinha-para-obtencao

60

3.8 – LEI DAS SACOLINHAS

Há quatro meses atrás depois de um acordo entre a Associação Paulista dos

Supermercados (APAS) e governo do Estado de São Paulo, com apoio da prefeitura de São

Paulo e de vários outros municípios, ficou determinado a proibição sacolas plásticas

convencionais gratuitas, as quais seriam substituídas pelas reutilizáveis pagas. Mas tal medida

gerou muito descontentamento entre os consumidores, como revela a pesquisa recente do

Datafolha que mostra que 69% dos paulistanos querem a volta da distribuição gratuita das

sacolas.

Muitos supermercados, principalmente os das grandes redes, deixaram de distribuir de

graça as sacolinhas desde 25 de janeiro de 2012, quando o acordo passou a vigorar. Já os

menores continuam fornecendo as sacolas aos seus clientes. Embora muitos consumidores

pareçam estar incorporando o hábito de levar de casa suas sacolas, muito outros ainda se

irritam ao passar pelo caixa e não terem outra alternativa senão levar suas compras na mão

caso não concordem em comprar sacolas ou mesmo quando as caixas de papelão são

insuficientes para atender a todos, como normalmente tem acontecido.[70]

Devido a tudo isso foi apresentado na sessão ordinária, o projeto do presidente da

Câmara que dispõe sobre o fornecimento de embalagens ao consumidor para

acondicionamento de produtos adquiridos em supermercados, hipermercados e

estabelecimentos congêneres do município.

O projeto determina em seu artigo 1º que, ficam os supermercados, hipermercados e

estabelecimentos congêneres, obrigados a fornecer gratuitamente aos seus consumidores,

embalagens apropriadas, adequadas e compatíveis com os produtos adquiridos, visando o

acondicionamento e transporte das mercadorias.

Na hipótese das embalagens colocadas à disposição dos consumidores tratar-se de

sacolas plásticas, de qualquer tipo e origem, estas deverão atender ao contido nas normas da

Associação Brasileira de Normas Técnicas (ABNT), bem como a legislação municipal

pertinente.

Justificativa

Em sua justificativa, o presidente da Câmara – Meidão, autor do projeto explica que um

acordo firmado entre o Governo Estadual e a Associação Paulista de Supermercados – APAS

Page 61: Projeto reciclagem-de-polimeros-e-oleo-de-cozinha-para-obtencao

61

houve a interrupção da distribuição gratuita de “sacolinhas” para acondicionamento de

mercadorias dos produtos adquiridos pelos consumidores de supermercados, hipermercados e

demais estabelecimentos associados à APAS.

Segundo pesquisa realizada pelo Datafolha, publicada na Folha de São Paulo no dia 22

de maio de 2012, página B3, 69% dos consumidores opinaram que os supermercados

deveriam voltar a distribuir gratuitamente as sacolas plásticas para o transporte de

mercadorias.

A referida pesquisa também revela que 75% dos consumidores não perceberam

nenhuma diminuição dos preços nos produtos dos supermercados, mesmo havendo uma

economia significativa de seus custos com a não aquisição de sacolas plásticas por esses

estabelecimentos, uma vez que estas eram embutidas nos preços dos produtos antes da

elaboração deste acordo.

“Com isso os supermercados ganham duas vezes: primeiramente por continuar a incluir

no custo dos produtos as embalagens (sacolas) não mais utilizadas e, em segundo lugar, por

cobrar desse mesmo consumidor o fornecimento de outra embalagem para o transporte das

mercadorias adquiridas, como é o caso das ecobags, ou sacolas retornáveis”, ressaltou

Meidão.

Para o autor do projeto de lei “fica evidentemente demonstrado que essa atitude

representa verdadeira “venda casada”, o que é vedado pelo Código de Defesa do Consumidor,

ou seja, o consumidor está sendo constrangido a adquirir sacolas retornáveis para transportar

os produtos que comprou”, alertou Meidão.

A alternativa dada pelos supermercados de acondicionamento em “caixas de papelão”

também não tem efeito, uma vez que sua reutilização traz elevado risco à saúde pública,

contrariando normas sanitárias, pois, pode haver contaminações da própria matéria prima

dessas caixas e também das condições de armazenamento quando ainda com seus produtos

originais ou até mesmo do armazenamento nos estoques para seu reaproveitamento.

“É válido ressaltar que seis cidades de São Paulo mantêm, por legislação municipal, a

obrigatoriedade de distribuição de sacolas plásticas (Franca, Guarulhos, Itapecerica da Serra,

Mogi Mirim, Lins e Barretos) e outras dez cidades já estão com projetos semelhantes em

andamento (São Paulo, Campinas, Itararé, Valinhos, Atibaia, Botucatu, São Carlos, Sorocaba,

Santo André e Araraquara)”, enfatizou Meidão.

Por fim, ele ressalta que muitos empacotadores de supermercados poderão perder sua

vaga de emprego com a medida adotada pela associação, gerando assim, desemprego,

Page 62: Projeto reciclagem-de-polimeros-e-oleo-de-cozinha-para-obtencao

62

principalmente, entre adolescentes que hoje desempenham esta função nesses

estabelecimentos.

No final, a lei das sacolinhas não foi bem recebida pelos consumidores em geral, e por

isso várias medidas estão sendo ainda apresentadas para tentar reverter tal situação. [70]

Page 63: Projeto reciclagem-de-polimeros-e-oleo-de-cozinha-para-obtencao

63

3.9 – NBR 10004 (CLASSIFICAÇÃO DOS RESÍDUOS)

A classificação de resíduos sólidos envolve a identificação do processo ou atividade

que lhes deu origem, de seus constituintes e características, e a comparação destes

constituintes com listagens de resíduos e substâncias cujo impacto à saúde e ao meio ambiente

é conhecido. A segregação dos resíduos na fonte geradora e a identificação da sua origem são

partes integrantes dos laudos de classificação, onde a descrição de matérias-primas, de

insumos e do processo no qual o resíduo foi gerado devem ser explicitados. A identificação

dos constituintes a serem avaliados na caracterização do resíduo deve ser estabelecida de

acordo com as matérias-primas, os insumos e o processo que lhe deu origem.

Resíduos sólidos: resíduos nos estados sólido e semi-sólido, que resultam de atividades

de origem industrial, doméstica, hospitalar, comercial, agrícola, de serviços e de varrição.

Ficam incluídos nesta definição os lodos provenientes de sistemas de tratamento de água,

aqueles gerados em equipamentos e instalações de controle de poluição, bem como

determinados líquidos cujas particularidades tornem inviável o seu lançamento na rede

pública de esgotos ou corpos de água, ou exijam para isso soluções técnica e economicamente

inviáveis em face à melhor tecnologia disponível. Periculosidade: característica apresentada

por um resíduo que, em função de suas propriedades físicas, químicas ou infecto-contagiosas,

pode apresentar:

a) risco à saúde pública, provocando mortalidade, incidência de doenças ou acentuando

seus índices;

b) riscos ao meio ambiente, quando o resíduo for gerenciado de forma inadequada.

Toxicidade: propriedade potencial que o agente tóxico possui de provocar, em maior ou

menor grau, um efeito adverso em conseqüência de sua interação com o organismo seja por

inalação, ingestão ou absorção cutânea tendo efeito adverso (tóxico, carcinogênico,

mutagênico, teratogênico ou ecotoxicológico).

Classificação dos Resíduos:

a) resíduos classe I - Perigosos;

Page 64: Projeto reciclagem-de-polimeros-e-oleo-de-cozinha-para-obtencao

64

b) resíduos classe II – Não perigosos;

– resíduos classe II A – Não inertes.

– resíduos classe II B – Inertes.

Classificação dos Resíduos:

Resíduos classe I - Perigosos

Inflamabilidade:

a) ser líquida e ter ponto de fulgor inferior a 60°C, determinado conforme ABNT NBR

14598 ou equivalente, excetuando-se as soluções aquosas com menos de 24% de álcool

em volume; b) não ser líquida e ser capaz de, sob condições de temperatura e pressão de

25°C e 0,1 MPa (1 atm), produzir fogo por fricção, absorção de umidade ou por

alterações químicas espontâneas e, quando inflamada, queimar vigorosa e

persistentemente, dificultando a extinção do fogo;

Classificação dos Resíduos:

Resíduos classe I - Perigosos

Inflamabilidade:

b) ser um oxidante definido como substância que pode liberar oxigênio e, como resultado,

estimular a combustão e aumentar a intensidade do fogo em outro material; d) ser um gás

comprimido inflamável, conforme a Legislação Federal sobre transporte de produtos

perigosos (Portaria nº 204/1997 do Ministério dos Transportes).

Classificação dos Resíduos:

Resíduos classe I - Perigosos

Page 65: Projeto reciclagem-de-polimeros-e-oleo-de-cozinha-para-obtencao

65

Corrosividade:

Ser aquosa e apresentar pH inferior ou igual a 2, ou, superior ou igual a 12,5, ou sua mistura

com água, na proporção de 1:1 em peso, produzir uma solução que apresente pH inferior a 2

ou superior ou igual a 12,5; b) ser líquida ou, quando misturada em peso equivalente de água,

produzir um líquido e corroer o aço (COPANT 1020) a uma razão maior que 6,35 mm ao ano,

a uma temperatura de 55°C, de acordo com USEPA SW 846 ou equivalente;

Classificação dos Resíduos

Resíduos classe I - Perigosos

Reatividade:

a) ser normalmente instável e reagir de forma violenta e imediata, sem detonar; b) reagir

violentamente com a água; c) formar misturas potencialmente explosivas com a água; d)

gerar gases, vapores e fumos tóxicos em quantidades suficientes para provocar danos à

saúde pública ou ao meio ambiente, quando misturados com a água; e) possuir em sua

constituição os íons CN- ou S2- em concentrações que ultrapassem os limites de 250 mg

de HCN liberável por qulilograma de resíduo ou 500 mg de H2S liberável por quilograma

de resíduo, de acordo com ensaio estabelecido no USEPA - SW 846;

Classificação dos Resíduos:

Resíduos classe I – Perigosos

Reatividade:

f) ser capaz de produzir reação explosiva ou detonante sob a ação de forte estímulo, ação

catalítica ou temperatura em ambientes confinados; g) ser capaz de produzir, prontamente,

reação ou decomposição detonante ou explosiva a 25°C e 0,1 MPa (1 atm); h) ser explosivo,

definido como uma substância fabricada para produzir um resultado prático, através de

Page 66: Projeto reciclagem-de-polimeros-e-oleo-de-cozinha-para-obtencao

66

explosão ou efeito pirotécnico, esteja ou não esta substância contida em dispositivo preparado

para este fim.

Classificação dos Resíduos:

Resíduos classe I - Perigosos

Toxidade:

a) quando o extrato obtido desta amostra, segundo a ABNT NBR 10005, contiver

qualquer um dos contaminantes em concentrações superiores aos valores constantes

no anexo F. Neste caso, o resíduo deve ser caracterizado como tóxico com base no

ensaio de lixiviação, com código de identificação constante no anexo F; b) possuir

uma ou mais substâncias constantes no anexo C e apresentar toxicidade. Para

avaliação dessa toxicidade, devem ser considerados os seguintes fatores: ― natureza

da toxicidade apresentada pelo resíduo.

Classificação dos Resíduos:

Resíduos classe I – Perigosos

Toxidade:

― concentração do constituinte no resíduo; ― potencial que o constituinte, ou qualquer

produto tóxico de sua degradação, tem para migrar do resíduo para o ambiente, sob

condições impróprias de manuseio; ― persistência do constituinte ou qualquer produto

tóxico de sua degradação; ― potencial que o constituinte, ou qualquer produto tóxico de

sua degradação, tem para degradar-se em constituintes não perigosos, considerando a

velocidade em que ocorre a degradação;

Classificação dos Resíduos:

Resíduos classe I - Perigosos

Page 67: Projeto reciclagem-de-polimeros-e-oleo-de-cozinha-para-obtencao

67

Toxidade:

― extensão em que o constituinte, ou qualquer produto tóxico de sua degradação, é capaz

de bioacumulação nos ecossistemas; ― efeito nocivo pela presença de agente

teratogênico, mutagênico, carcinogênico ou ecotóxico, associados a substâncias

isoladamente ou decorrente do sinergismo entre as substâncias constituintes do resíduo; c)

ser constituída por restos de embalagens contaminadas com substâncias constantes nos

anexos D ou E;

Classificação dos Resíduos:

Resíduos classe I - Perigosos

Toxidade:

c) resultar de derramamentos ou de produtos fora de especificação ou do prazo de validade

que contenham quaisquer substâncias constantes nos anexos D ou E; e) ser

comprovadamente letal ao homem; f) possuir substância em concentração

comprovadamente letal ao homem ou estudos do resíduo que demonstrem uma DL50 oral

para ratos menor que 50 mg/kg ou CL50 inalação para ratos menor que 2 mg/L ou uma

DL50 dérmica para coelhos menor que 200 mg/kg.

Classificação dos Resíduos:

Resíduos classe I - Perigosos

Patogenicidade:

Um resíduo é caracterizado como patogênico se uma amostra representativa dele, obtida

segundo a ABNT NBR 10007, contiver ou se houver suspeita de conter, microorganismos

patogênicos, proteínas virais, ácido desoxirribonucléico (ADN) ou ácido ribonucléico (ARN)

recombinastes, organismos geneticamente modificados, plasmídios, cloroplastos,

Page 68: Projeto reciclagem-de-polimeros-e-oleo-de-cozinha-para-obtencao

68

mitocôndrias ou toxinas capazes de produzir doenças em homens, animais ou vegetais. Os

resíduos de serviços de saúde deverão ser classificados conforme ABNT NBR 12808.

Classificação dos Resíduos:

Resíduos classe II – Não Perigosos

Resíduos classe IIA – Não Inertes

Podem ter propriedades, tais como: biodegradabilidade, combustibilidade ou solubilidade em

água.

Resíduos classe IIB – Inertes

Quaisquer resíduos que, quando amostrados de uma forma representativa, segundo a

ABNT NBR 10007, e submetidos a um contato dinâmico e estático com água destilada ou

deionizada, à temperatura ambiente, conforme ABNT NBR 10006, não tiverem nenhum de

seus constituintes solubilizados a concentrações superiores aos padrões de potabilidade de

água, excetuando-se aspecto, cor, turbidez, dureza e sabor.

CLASSIFICAÇÃO DOS RESÍDUOS DE ACORDO COM A FONTE GERADORA

agropecuário, de atividades de mineração, entulhos, de serviços de saúde, resíduos radioativos

e estações de tratamento de efluentes (lodos), entre outras fontes menos comuns;

-se os considerados não

recicláveis.

plásticos, metais, vidros e outros materiais diversos.

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69

varrição de ruas e feiras livres.

sendo a fonte mais comum de resíduos perigosos.

a reutilização ou reciclagem quase total dos resíduos, não causando danos consideráveis ao

meio ambiente ou à saúde humana. O maior problema da atividade agrária na atualidade é o

uso de agrotóxicos, mesmo com os programas de reciclagem de suas embalagens.

de mineração, junto com o garimpo, é uma grande geradora de resíduos,

principalmente os resultantes do desmatamento.

normalmente inertes, mas que ocupam volume ao serem descartados e podem causar aspecto

visual desagradável. Sua reciclagem é simples, feita com sucesso por algumas prefeituras

como Belo Horizonte e Ribeirão Preto e também por alguns recicladores particulares.

de portos, aeroportos e terminais

rodoferroviários internacionais, resíduos provenientes de estações de tratamento de efluentes

(ETEs, óleos lubrificantes usados, pilhas e baterias eletrônicas, entre outros tipos de resíduos,

são abrangidos por legislação específica. [71]

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70

4.0 - RELEVÂNCIA DO TRABALHO

Hoje se vive num mundo globalizado graças à tecnologia, que nos deu asas, nos faz

viajar na velocidade do som, a transformar toda a matéria em outras formas relevantes ao

nosso desejo e que até mesmo nos permite visitar e nos deslumbrar com paisagens de outros

mundos alienígenas distantes do nosso.

Tal superioridade humana em detrimento às mais antigas civilizações nos deu o poder

de ser e fazer quase tudo o que se quiser!

A tecnologia nos trouxe grandes avanços, é verdade, porém essa mesma tecnologia

possui outro lado, que é destrutivo à humanidade. Graças aos avanços, hoje somos capazes de

sintetizar quase tudo ao nosso redor de maneira artificial e suprema, mas o grande problema

da sintetização artificial é que, embora se possa produzir quase tudo o que se quiser, ninguém

se atém a um pequeno detalhe: a humanidade pertence a um ecossistema em equilíbrio!

A produção incessante de produtos artificiais é, em pelo menos atualmente, 90% das

vezes feita de forma a ter uma durabilidade considerável, e devido a isso, quando jogados

fora, voltam à natureza, mas não se degradam como era de se esperar de todos os elementos

produzidos pela mesma.

Atualmente, devido à grande contaminação do meio ambiente de resíduos tóxicos e

lixo, torna-se imprescindível a elaboração de tecnologias e formas de reciclagem de toda a

matéria que seria um “veneno” ao meio.

O projeto se mostra relevante, pois visa atenuar a quantidade de lixo que é jogada por

meio de reciclagem e concomitantemente a produção de novas substancias que possam

auxiliar a sociedade humana e não degradar mais ainda o ambiente.

Isso tudo mostrará que é possível reciclar, e ao mesmo tempo, produzir outros

produtos auxiliando a humanidade e ao mesmo tempo ajudando a preservar o meio ambiente e

auxiliando no progresso ambiental e cientifico humano.

Este trabalho propõe o desenvolvimento de uma cera sustentável a partir do uso de

sacolinhas plásticas e óleo de cozinha usado, que são materiais muito presentes no cotidiano

das pessoas atualmente e que causam um grande problema ambiental já que demoram a se

desintegrar no meio-ambiente, agravando o problema da poluição dos grandes centros

urbanos, além de constituírem um risco potencial de enchentes através do entupimento de

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71

bueiros, e no caso do óleo de cozinha, que pode contaminar as redes de esgotos, e

consequentemente os rios e lagos.

A partir disso, decidiu-se que o desenvolvimento de um projeto que utilizasse estes

materiais plásticos e o óleo de cozinha usado seria realmente viável, já que contribuiria para a

sua retirada do meio-ambiente, diminuindo assim a poluição em geral.

Assim, pensou-se na transformação destes materiais em um produto substancialmente

orgânico, que em combinação com a parafina poderia resultar na cera, que é um produto

muito utilizado e popularizado entre a classe consumidora.

Page 72: Projeto reciclagem-de-polimeros-e-oleo-de-cozinha-para-obtencao

72

5.0 - HIPÓTESE

Resíduos à base de polietileno (sacolinhas plásticas) e óleo de cozinha usado podem ser

utilizados no desenvolvimento de ceras, juntamente com a parafina e um solvente. Como a

sacolinha plástica e o óleo de cozinha fazem parte da composição da cera será possível

recicla-los em grande escala, caso a produção da cera seja feita por uma indústria.

Page 73: Projeto reciclagem-de-polimeros-e-oleo-de-cozinha-para-obtencao

73

6.0 - OBJETIVOS

Objetivo geral

O objetivo geral deste projeto é a produção de uma cera a partir da utilização de

parafina, sacolinha plástica, querosene e óleo de cozinha usado, constituindo este em uma

proposta sustentável por meio da reciclagem destes materiais.

Objetivo específico

- Um dos objetivos específicos necessários à realização do projeto é a obtenção de um

composto que consiga reagir ou solubilizar a parafina e o polietileno, assim como a proporção

de reação exata entre estes compostos.

- Pesquisar e testar diferentes proporções de parafina, polietileno e solvente na produção

da cera.

- Testar a cera produzida em diferentes superfícies (madeira, metal, etc).

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74

7.0 – MATERIAIS E MÉTODOS

7.1 – MATERIAIS E MÉTODOS PARA PRODUÇÃO DE CERA SÓLIDA

Procedimento

Em um béquer de 600 mL adicionou-se 200g de parafina e 100g cera de carnaúba,

calculadas de acordo com a proporção da cera definida nos testes iniciais. Então colocou-se o

béquer para aquecer na chama do Bico de Bunsen, utilizando-se o tripé de ferro e a tela de

amianto. Depois que a parafina e a cera de carnaúba foram derretidas, adicionou-se 34g de

sacola plástica picada aos poucos. Deixou-se esta mistura aquecendo na chama do Bico de

Material Quantidade/Descrição

Bagueta 1

Balança Semi-Analítica 1

Béquer 1 (600 mL)

Bico de Bunsen 1

Cera de Carnaúba 100g

Fósforo Palito Extra Longo Caixa c/ 50 un

Óleo de Cozinha 450mL

Parafina 200 g

Querosene 1532 mL

Sacolinha plástica 34g

Tela de amianto 1

Tripé 1

Vidro de relógio 1

Tabela 11– Materiais para a produção da cera sólida [58] [73] [74] [75] [76] [77]

Page 75: Projeto reciclagem-de-polimeros-e-oleo-de-cozinha-para-obtencao

75

Bunsen, e quando se observou a formação de uma substância pastosa, o béquer foi retirado

para que fossem adicionados 450 mL de óleo de cozinha e 1532 mL de querosene.

Em seguida, adicionou-se o óleo de cozinha e o querosene com o auxílio de uma

proveta, aos poucos, mantendo a cera em constante agitação com uma bagueta. Colocou-se,

então, o béquer novamente para aquecer na chama do Bico de Bunsen, com cuidado, por

alguns minutos até que a cera ficasse consistente, formando uma pasta uniforme. Por fim,

adicionou-se o corante amarelo e deixou-se a cera descansando em temperatura ambiente para

que esfriasse e assim adquirisse a consistência adequada.

Obs.: como o derretimento da sacola plástica é a parte mais demorada do projeto, deve-

se tomar cuidado durante o aquecimento, pois a cera pode entrar em combustão se for muito

aquecida. Deve-se tomar cuidado também durante a adição do querosene, pois este é altamente

inflamável.

7.2 – MATERIAIS E MÉTODOS PARA O TESTE DA CERA

Procedimento

Com a ajuda de um pano a cera será espalhada no piso de uma das salas da escola, e

assim será observado o resultado final que esta confere à superfície onde é aplicada.

Page 76: Projeto reciclagem-de-polimeros-e-oleo-de-cozinha-para-obtencao

76

Material Quantidade Valor Unitário Valor Total

Bagueta 3 R$ 0,77 R$ 2,31

Balança semi-analítica * 1 R$ 2.325,00 R$ 2.325,00

Béquer 1 (2L) R$ 23,63 R$ 23,63

Béquer 1 (1L) R$ 11,08 R$ 11,08

Béquer 1 (100 mL) R$ 4,00 R$ 4,00

Béquer 4 (600mL) R$ 6,64 R$ 26,56

Bico de Bunsen 3 R$ 40,00 R$ 120,00

Caixa de papelão 2 Reutilização -

Cera de Carnaúba 2Kg R$ 22,90 R$ 45,80

Corante Amarelo 7g R$ 2,50 R$ 2,50

Escova 2 R$ 2,30 R$ 4,60

Espátula 2 R$ 4,95 R$ 9,90

Esponja 1 R$ 1,99 R$ 1,99

Fósforo Palito Extra Longo Caixa c/ 50 un R$ 1,25 R$ 1,25

Óleo de Cozinha 2,5 L Reutilização -

Pano Perfex 1 (PCT c/5 un.) R$ 8,15 R$ 8,15

Parafina 2kg R$ 11,20 R$ 22,40

Placa de Petri 4 R$ 2,50 R$ 10,00

Proveta 2 (250mL) R$ 13,28 R$ 26,56

Querosene 3 L R$ 10,55 R$ 31,65

Rodinho para pia 1 (13cm) R$ 2,49 R$ 2,49

Sacolinha plástica 1000 UND. (BR

25cm X 35cm)

R$ 0,01 R$ 17,00

Tela de amianto 3 (12 x 12cm) R$ 13,27 R$ 39,81

Tabela 12 – Custos dos materiais [58] [73] [74] [75] [76] [77] [78] [79] [80] [81] [82][58] [83] [84]

[88] [89]

8.0 – CUSTOS

Page 77: Projeto reciclagem-de-polimeros-e-oleo-de-cozinha-para-obtencao

77

*Balança analítica GeHaKa BG 8000

Máx. 8000g

Mín. 5,0g

D= 0,1g e = 1,0g

N° série: 04111002001003

Tripé 3 R$ 16,00 R$ 48,00

Vela (7dias) 1 R$ 5,30 R$ 5,30

Vidro de Relógio 3 R$ 2,06 R$ 6,18

Total: R$ 2796,16

Page 78: Projeto reciclagem-de-polimeros-e-oleo-de-cozinha-para-obtencao

78

9.0 - MEIO AMBIENTE

O trabalho em geral já possui uma proposta sustentável que é a reutilização das

sacolinhas plásticas e do óleo de cozinha na produção da cera.

Porém, a equipe tentará, durante a realização dos experimentos, realizar o mínimo

desperdício dos materiais, assim como realizar o descarte correto de cada componente

utilizado durante as práticas.

Page 79: Projeto reciclagem-de-polimeros-e-oleo-de-cozinha-para-obtencao

79

10.0 – CRONOGRAMA

Ano 1° Semestre de 2012 2° Semestre de 2012

Atividades Jan Fev Mar Abr Maio Jun Ago Set Out Nov Dez

Planejamento x x x x

Apresentação

para banca

de aprovação

x

Definição do

cronograma

x

Práticas

laboratoriais

para

produção da

cera

x x x

Testes da

cera

x

Tabulação de

resultados

x

Mostra de

projetos

x

Entrega final

do TCC

x

Tabela 13 – Cronograma do TCC [72]

Page 80: Projeto reciclagem-de-polimeros-e-oleo-de-cozinha-para-obtencao

80

11.0 – RESULTADOS E DISCUSSÃO

CERA 1

Para a produção desta cera foram utilizados os seguintes produtos:

100g Parafina

30g de Sacola Plástica

10g de Cera de Carnaúba

180mL Querosene

2mL Xilol

Primeiro dissolveu-se a parafina em um béquer, e então adicionou-se, aos poucos, a

sacola plástica picada, o que formou uma pasta consistente que indicava excesso de

polietileno. Depois adicionou-se, aos poucos, aproximadamente 2mL de xilol e 180mL de

querosene para dissolver a massa pastosa. A substância formada tornou-se clara e pastosa

(figura abaixo):

Figura 24 – CERA 1 produzida no

laboratório de TCC. [72]

Page 81: Projeto reciclagem-de-polimeros-e-oleo-de-cozinha-para-obtencao

81

Porém com o esfriamento da massa formada, a substância ainda ficou com consistência

endurecida e quebradiça:

Depois esta cera foi derretida novamente, e então adicionou-se cerca de 250mL de óleo

de cozinha usado.

Após a diluição do óleo, a substância foi aquecida por um período de 20 minutos, se

transformando assim em uma substância homogênea, que logo em seguida foi resfriada. O

composto formado, porém, tornou-se bem mais maleável, tendo uma consistência de massa de

modelar, porém quebradiça. No entanto, esta experiência demonstrou que talvez o óleo de

cozinha pudesse ser adicionado na cera junto ao querosene. [72]

Figura 25 – CERA 1 adquiriu uma

consistência quebradiça depois de

ser resfriada. [72]

Figura 26 – CERA 1 adquiriu uma

consistência quebradiça depois de

ser depois de ser resfriada. [72]

Figura 27 – Adição de óleo de

cozinha usado na CERA 1. [72]

Page 82: Projeto reciclagem-de-polimeros-e-oleo-de-cozinha-para-obtencao

82

CERA 2

Este experimento foi feito utilizando-se 10g de parafina, 5,8g cera de carnaúba e 5,4g de

sacola plástica picada que foi sendo adicionada até que formasse uma pasta sólida. Depois o

béquer foi retirado do fogo e deixou-se resfriar um pouco, após o que se seguiu a adição do

querosene, o qual não foi quantificado corretamente. Porém, ao final, a cera ficou muito

sólida, o que mostrava a necessidade de mais querosene.

A proporção da parafina e da sacola plástica deste experimento foi utilizada para a

determinação da quantidade dos reagentes utilizados nas outras ceras.

Este procedimento, no entanto, não foi continuado devido a alguns erros durante o

experimento. [72]

Gráfico 1 – Proporção dos Reagentes na CERA 1. [72]

Figura 28 – Derretimento da

parafina na produção da CERA 2.

[72]

Figura 29 – Agitação da parafina

durante a produção da CERA 2.

[72]

Page 83: Projeto reciclagem-de-polimeros-e-oleo-de-cozinha-para-obtencao

83

CERA 3

Para a produção desta cera foram utilizados os seguintes produtos:

34g Parafina

16,2g Sacola Plástica

15g Cera de Carnaúba

203mL Querosene

Neste procedimento a parafina foi derretida junto com a sacola plástica picada em um

béquer aquecido na chama do Bico de Bunsen. Depois que toda a sacola foi derretida aos

poucos, o que formou uma pasta consistente, a cera de carnaúba foi adicionada para ser

incorporada à pasta formada. Então, o béquer foi retirado do fogo, e depois adicionou-se, aos

poucos, todo o querosene. Agitou-se com uma bagueta a solução formada, e depois o béquer

foi colocado novamente no fogo para que a pasta não se solidificasse dificultando a

incorporação do querosene. Repetiu-se esta etapa até que todo o querosene fosse adicionado.

Depois, a cera foi deixada descansando à temperatura ambiente.

No final, formou-se uma cera com uma consistência pastosa, a qual foi armazenada pela

equipe. [72]

Gráfico 2 – Proporção dos Reagentes na CERA 3. [72]

Page 84: Projeto reciclagem-de-polimeros-e-oleo-de-cozinha-para-obtencao

84

CERA 4

Para a produção desta cera foram utilizados os seguintes produtos:

20g Parafina

10,8g Sacola Plástica

10g Cera de Carnaúba

102 mL Querosene

Neste procedimento a parafina foi derretida junto com a sacola plástica picada em um

béquer aquecido sobre a chama do bico de Bunsen. Depois que toda a sacola foi derretida aos

poucos, o que formou uma pasta consistente, a cera de carnaúba foi adicionada para ser

incorporada à pasta formada. Então, o béquer foi retirado do fogo, e depois, adicionou-se, aos

poucos, todo o querosene. Agitou-se com uma bagueta a solução formada, e depois o béquer

foi colocado novamente no fogo para que a pasta não se solidificasse dificultando a

incorporação do querosene. Repetiu-se este procedimento até que todo o querosene fosse

adicionado na cera. Ao final, a cera foi deixada descansando à temperatura ambiente. [72]

Gráfico 3 – Proporção dos Reagentes na CERA 4. [72]

Page 85: Projeto reciclagem-de-polimeros-e-oleo-de-cozinha-para-obtencao

85

CERA 5

Para a produção desta cera foram utilizados os seguintes produtos:

50g de Parafina

27g Sacola Plástica

34g Cera de Carnaúba

0,5g de Corante Amarelo

510mL Querosene

150mL Óleo de Cozinha Usado

Neste procedimento a sacola plástica foi colocada junto com a parafina e a cera de

carnaúba em um béquer, o qual foi sendo aquecido na chama do bico de Bunsen. Depois que

foi formada uma pasta sólida, adicionou-se, aos poucos, o querosene e o óleo de cozinha,

mantendo-se a cera em constante agitação com uma bagueta. Depois, adicionou-se o corante

amarelo. No fim, deixou-se a cera descansando à temperatura ambiente.

Béquer 1L + Cera 5 = 667,4g

Béquer 1L = 301,4g

667,4 – 301,4 = 366

Como a cera que estava no béquer já havia sido usada para encerar uma da salas de aula,

produziu-se, no total, aproximadamente 412g de cera neste experimento. [72]

Page 86: Projeto reciclagem-de-polimeros-e-oleo-de-cozinha-para-obtencao

86

CERA 6

Para a produção desta cera foram utilizados os seguintes produtos:

200g Parafina

34g Sacola Plástica

100g Cera de Carnaúba

1,5g Corante Amarelo

1532 mL Querosene

450 mL Óleo de Cozinha Usado

Neste procedimento, a cera de carnaúba foi derretida, aos poucos, junto com a parafina

em um béquer que foi aquecido na chama do Bico de Bunsen. Depois se adicionou toda a

sacolinha plástica até que formasse uma pasta consistente. Em seguida, foram adicionados o

querosene e o óleo de cozinha de uma vez só. É importante observar que durante a adição

destes últimos componentes é importante manter a cera em constante agitação com uma

bagueta. Depois aqueceu-se a cera por alguns momentos na chama do Bico de Bunsen até que

o óleo de cozinha e o querosene fossem bem incorporados no composto formado. Por último,

adicionou-se o corante amarelo na cera ainda quente. Então, deixou-se a cera descansando à

temperatura ambiente. [72]

Gráfico 4 – Proporção dos Reagentes na CERA 5. [72]

Page 87: Projeto reciclagem-de-polimeros-e-oleo-de-cozinha-para-obtencao

87

Neste experimento produziu-se no total 1674,9g de cera de acordo com os cálculos:

Como a CERA 6 foi repartida entre um béquer de 600mL e outro de 2L, fez-se os

seguintes cálculos para calcular a quantidade da cera produzida ao final, após pesar os dois

béqueres em uma balança semi-analítica:

Béquer 600mL = 165g

Béquer 600mL + Cera 6 = 612,8g

Béquer 2L + cera = 1668,7g

Béquer 2L = 441,7g

Béquer 1L + Cera 5 = 667,4g

Béquer 1L = 301,4g

Cálculos:

(Béquer 600mL + Cera 6) – (Béquer 600mL) = 612,8g – 165g 446,8g

(Béquer 2L + Cera 6) – (Béquer 2L) = 1705,0g – 476,9g 1228,1g

Figura 30 – Produção da cera 6 em

laboratório. [72]

Figura 31 – Transferência da cera

6 para outro béquer. [72]

Cera total= 1228,1g +446,8g = 1674,9g

Page 88: Projeto reciclagem-de-polimeros-e-oleo-de-cozinha-para-obtencao

88

Gráfico 5 – Proporção dos Reagentes na CERA 6. [72]

Figura 32 – Produção da cera 6.

[72]

Figura 33 – Produção da cera 6.

[72]

Figura 34 – Produção da cera 6.

[72]

Page 89: Projeto reciclagem-de-polimeros-e-oleo-de-cozinha-para-obtencao

89

11.1 - DISCUSSÃO DOS GRÁFICOS

Nos gráficos 1, 3 e 4 observa-se que a maior parte dos componentes da cera são

compostos pela parafina e pelo querosene, e por isso nota-se que uma possível alteração nas

proporções destes reagentes pode alterar o resultado final da cera, deixando-a mais pastosa ou

sólida.

Nos gráficos 2 e 5 observa-se que o querosene e o óleo de cozinha compõem a maior

parte da cera, sendo que a parafina tem sua proporção diminuída devido à adição do óleo de

cozinha usado como solvente.

No geral, observa-se que é necessário uma grande quantidade de querosene e óleo de

cozinha para reagir com a parafina e a sacola plástica, que são usadas em quantidades bem

menores do que os solventes. [72]

Observações a respeito das práticas:

É necessário tomar cuidado durante a adição do querosene, pois este composto é altamente

inflamável. Por isso recomenda-se que o béquer seja retirado do fogo durante a adição

deste.

É necessário tomar cuidado com o derretimento da parafina e da sacola plástica na chama

do Bico de Bunsen, pois o alto aquecimento pode provocar a combustão do composto.

11.2 – CUSTO DA PRODUÇÃO DA CERA

Como a CERA 5 é a melhor receita produzida durante os testes de laboratório, convém

calcular o custo da produção de 100g desta mesma cera caso haja interesse da indústria na sua

fabricação em larga escala. [72]

Page 90: Projeto reciclagem-de-polimeros-e-oleo-de-cozinha-para-obtencao

90

Com isso conclui-se que a produção de 100g de cera custaria R$ 1,67, que é um valor

acessível comparado com outras ceras do mercado, de acordo com a tabela abaixo:

11.3 – RENTABILIDADE DA PRODUÇÃO DA CERA

Depois de alguns cálculos, determinou-se que apenas 1 sacola plástica picada pesa 7,

151g. Como na produção da cera 5 foram utilizadas 27g de sacola plástica, conclui-se que

foram utilizadas no total 4 sacolinhas plásticas. Então, como utilizou-se 50g de parafina, sabe-

se que para cada 50g de parafina utiliza-se 4 sacolinhas plásticas.

No caso da produção de cera utilizando-se 1kg de parafina, serão utilizadas 75

sacolinhas plásticas e aproximadamente 3L de óleo de cozinha usado. Desse modo, este fato

comprova que a produção da cera em larga escala é altamente rentável, pois possibilita a

reciclagem de uma grande quantidade de sacola plástica e óleo de cozinha usado. [72]

Reagentes Custo

6,5g sacola plástica Reutilização

12,1g parafina R$ 0,13

8,3g cera de carnaúba R$ 0,20

36,4mLóleo de cozinha usado Reutilização

124mL querosene R$ 1,30

0,12g corante amarelo R$ 0,04

Total: R$ 1,67

Produto Custo

Cera em Pasta Belga Vermelha 375G R$ 9,49

Cera Pasta Incolor 400g - Poliflor R$ 11,24

Cera em Pasta Poliflor Amarela 400g R$ 11,90

Cera Canario Pasta 375g Vermelha R$ 8,25

Cera em Pasta Poliflor Vermelha Lata 400g R$ 12,10

Tabela 14 – Custo da produção de 100g da CERA 5. [72]

Tabela 15 – Preços das ceras de assoalho disponíveis no mercado. [85] [86] [87]

Page 91: Projeto reciclagem-de-polimeros-e-oleo-de-cozinha-para-obtencao

91

11.4 – TESTE FINAL DA CERA

A cera foi aplicada em uma das salas da Etecap e observou-se que esta conferiu um

brilho duradouro à superfície onde fora aplicada. A partir disso, é possível concluir que a cera

produzida pela equipe é altamente eficiente, tendo superado os resultados esperados. [72]

Figura 35 – Determinação da massa de

uma sacolinha plástica. [72]

Figura 36 – Determinação da massa de

uma sacolinha plástica. [72]

Figura 37 – Determinação da massa de

uma sacolinha plástica. [72]

Page 92: Projeto reciclagem-de-polimeros-e-oleo-de-cozinha-para-obtencao

92

Figura 38 – Teste da Cera no chão da

sala de aula da escola ETECAP. [72]

Figura 39 – Teste da Cera no chão da

sala de aula da escola ETECAP. [72]

Figura 40 – Teste da Cera no chão da

sala de aula da escola ETECAP. [72]

Figura 41 – Teste da Cera no chão da

sala de aula da escola ETECAP. [72]

Figura 42 – Teste da Cera no chão da

sala de aula da escola ETECAP. [72]

Figura 43 – Teste da Cera no chão da

sala de aula da escola ETECAP. [72]

Page 93: Projeto reciclagem-de-polimeros-e-oleo-de-cozinha-para-obtencao

93

Figura 44 – Teste da Cera no chão da

sala de aula da escola ETECAP. [72]

Figura 45 – Teste da Cera no chão da

sala de aula da escola ETECAP. [72]

Figura 46 – Teste da Cera no chão da

sala de aula da escola ETECAP. [72]

Figura 47 – Teste da Cera no chão da

sala de aula da escola ETECAP. [72]

Figura 48 – Teste da Cera no chão da sala de

aula da escola ETECAP. [72]

Page 94: Projeto reciclagem-de-polimeros-e-oleo-de-cozinha-para-obtencao

94

12.0 – CONCLUSÃO

No final, pode-se concluir que a fabricação da cera a partir de sacolas plásticas e óleo de

cozinha é possível, sendo que a equipe produziu uma cera pastosa que pode ser usada em

pisos, madeiras, etc., concluindo-se assim que os objetivos propostos pela equipe foram

atingidos. [72]

No geral, de todas as ceras produzidas pela equipe durante as aulas de laboratório,

conclui-se que a CERA 5 (ver pág. 83) apresentou melhor resultado final, visto que a

quantidade de parafina utilizada foi menor quando comparada com a CERA 6, o que tornaria

o custo da cera mais barato. Observou-se também, de acordo com alguns cálculos feitos pela

equipe, que a produção da CERA 5 utiliza uma quantidade maior de sacola plástica e óleo de

cozinha, sendo que a produção desta mesma cera com 1kg de parafina, proporcionalmente,

seriam utilizadas 75 sacolinhas plásticas e 3L de óleo de cozinha. [72]

A fabricação da cera também é viável visto que o seu custo de produção é

relativamente barato quando comparado com outras ceras disponíveis no mercado atualmente.

Depois de alguma pesquisa e cálculos de proporção concluiu-se que 100g da cera custaria R$

1,67, e que, proporcionalmente, 400g da cera custariam R$ 6,68. Visto que o preço médio das

ceras pastosas em embalagens de 400g é R$ 10,90 conclui-se que a cera sustentável é um

produto altamente comerciável tanto em aspectos relativos ao seu custo quanto em aspectos

de produção, sendo que possui em sua composição materiais reciclados e que poderiam ser

prejudiciais ao meio-ambiente. [72]

No entanto, sugere-se para as outras equipes que tenham a intenção de continuar a

desenvolver este projeto, que tentem aprimorar a cera para que esta seja usada também em

carros, metais, etc., ou também alterar a proporção dos reagentes da cera para que esta fique

mais barata no mercado, ou com uma consistência mais pastosa ou líquida, de acordo com o

que for desejável; obtenção de uma cera líquida; obtenção de aroma; testes de novos tipos de

solventes; uso de outras formas de óleos; análise polimérica do produto. [72]

Page 95: Projeto reciclagem-de-polimeros-e-oleo-de-cozinha-para-obtencao

95

13.0 - BIBLIOGRAFIA

DESCONHECIDO, Autor. Sem Título. Disponível em:

[http://www.lojasynth.com/loja/busca.php?loja=243435&categoria=25&palavra_busca=bagu

eta]. Acesso em: 10 maio 2012.

DESCONHECIDO, Autor. Sem Título. Disponível em:

[https://www.hexis.com.br/landing/?utm_source=google&utm_medium=cpc&utm_term=Vidr

aria%20De%20Laboratorio&utm_campaign=Instrumentos-

Laboratorio&gclid=CLLwtYDe9a8CFQc4nAoduFOvSg]. Acesso em: 10 maio 2012.

DESCONHECIDO, Autor. Sem Título. Disponível em:

[http://www.gmceras.com.br/parafina.html?gclid=COKQ8aDc9a8CFYmR7QodODtZFw].

Acesso em: 10 maio 2012.

DESCONHECIDO, Autor. Sem Título. Disponível em: [http://www.plenalab.com.br/].

Acesso em: 10 maio 2012.

DESCONHECIDO, Autor. Sem Título. Disponível em:

[http://portuguese.alibaba.com/products/paraffin-wax-price.html]. Acesso em: 10 maio 2012.

TWENGA. A Maior Seleção de Produtos Online. Disponível em: <http://utensilios-

cozinha.twenga.com.br/fosforos.html>. Acesso em: 06 jun. 2012.

MERCADO LIVRE. Bico de Bunsen. Disponível em: <http://lista.mercadolivre.com.br/agro-

industria-comercio/bico-de-bunsen>. Acesso em: 06 jun. 2012.

REIS, Jô Gomes Dos. Meu bem, Meu mal. Disponível em:

<revistavivasaude.uol.com.br/saude-nutricao/59/artigo78739-2.asp>. Acesso em: 22 nov.

2012.

KOIKE, Shin; YASUMASU, Takeshi; HASE, Tadashi. Composição de óleo/gordura.

Page 96: Projeto reciclagem-de-polimeros-e-oleo-de-cozinha-para-obtencao

96

Disponível em: <http://www.patentesonline.com.br/composi-o-de-leo-gordura-84742.html>.

Acesso em: 22 nov. 2012.

Page 97: Projeto reciclagem-de-polimeros-e-oleo-de-cozinha-para-obtencao

97

14.0 - Referências Bibliográficas

[1] MARINHA DO BRASIL BASE AÉREA NAVAL DE SÃO PEDRO DA ALDEIA.

CONSUMO CONSCIENTE DE SACOLAS PLÁSTICAS. Disponível em:

<www.mar.mil.br/.../Consumo_consciente_de_sacolas_plasticas.doc>. Acesso em: 06 jun.

2012.

[2] VIDA, Bemzen - Estilo de et al. Óleo de Cozinha: danos na natureza. Disponível em:

<http://bemzen.uol.com.br/noticias/ver/2012/06/03/1434-oleo-de-cozinha>. Acesso em: 22

nov. 2012.

[3] AUTORES, Vários. Reutilização de sacos na fabricação de cera. 2010. 54 f. Pttc

(Técnico) - Curso de Técnico em Química, Escola Técnica Conselheiro Antônio Prado,

Campinas, 2010.

[4] Martins, G. A. S. - "Informações sobre Manuseio e Estocagem de Polietilenos e

Polipropilenos" – Boletim Técnico nº14 – OPP Petroquímica S.A. – Agosto (1999).

[5] DESCONHECIDO, Autor. Parafina. Disponível em:

[http://pt.wikipedia.org/wiki/Parafina]. Acesso em: 07 maio 2012.

[6] FÁCIL, Equipe Faz. A Parafina. Disponível em:

[http://www.fazfacil.com.br/materiais/parafina.html]. Acesso em: 07 maio 2012.

[7] MARTINS, Luís. Outro Sangue I. Disponível em:

[http://quimicaparatodosuevora.blogspot.com.br/2011/09/outro-sangue.html]. Acesso em: 07

maio 2012.

[8] ACOMEX. Filme PEBD Contrátil. Disponível em:

<http://www.acomexembalagens.com.br/filme-pebd-contratil/>. Acesso em: 26 maio 2012.

Page 98: Projeto reciclagem-de-polimeros-e-oleo-de-cozinha-para-obtencao

98

[9] WASILKOSKI, Cleuza Maria. Caracterização do polietileno de baixa densidade

através da técnica de análise dinâmico-mecânica e comparação com a análise por

impedância dielétrica: O Polietileno. Disponível em:

[http://www.aneel.gov.br/biblioteca/trabalhos/trabalhos/Dissertacao_Cleuza.pdf]. Acesso em:

07 maio 2012.

[10] FABRICAÇÃO DE MÁQUINAS PARA RECICLAGEM E PRODUTOS COMPRA E

VENDA. PEBD - Polietileno de Baixa Densidade. Disponível em:

<http://balbacch76.blogspot.com.br/2010/08/pebd-polietileno-de-baixa-densidade.html>.

Acesso em: 26 maio 2012.

[11] MALPASS, Dennis. Introduction to Industrial Polyethylene: Properties, Catalysts,

and Processes. Massachusetts: John Wiley & Sons, 2010. 150 p.

[12] DYNALAB CORP. Plastic Properties of Low Density Polyethylene (LDPE).

Disponível em: <http://www.dynalabcorp.com/technical_info_ld_polyethylene.asp>. Acesso

em: 23 maio 2012.

[13] ROMANPLAST. Capítulo VI - Moldagem por sopro. Disponível em:

<http://www.romanplast.com.br/capitulo_06.pdf>. Acesso em: 23 maio 2012.

[14] [36] [39] POLIETILENO: principais tipos, propriedades e aplicações Disponível em:

<http://www.scielo.br/scielo.php?script=sci_arttext&pid=S0104-14282003000100005>.

Acesso em: 23 maio 2012.

[15] [16] W, Doak K et al. "Encyclopedia of Polymer Science and Engineering",. New

York: John-wiley & Sons, 1986. 6 v.

[17] Miles D. C. & Briston, J. H. – "Polymer Technology", Temple Press Book, London

(1965).

[18] Hadjichristidis, N., Lohse, D.J. & Mendelson, R.A. - Macromolecules, 33, p.2424

(2000).

Page 99: Projeto reciclagem-de-polimeros-e-oleo-de-cozinha-para-obtencao

99

[19] Billmeyer, F. W. J. – "Textbook of Polymer Science" – Wiley-Interscience, USA

(1984).

[20] Pereira, R. A.; Mano, E. B.; Dias, M. L.; Acordi, E. B.– Polymer Bulletin, 38, p.707

(1997).

[21] Catálogo de Produtos da OPP (2000)

[22] Barbi, V.V. – "Estudo comparativo da morfologia cristalina de polietilenos obtidos por

meio de diversos catalisadores" – Tese de Doutorado – IMA /UFRJ (1999).

[23] Gabriel, C. & Lilge, D. – Polymer , 42, p.297 (2001).

[24] Schouterden, P. ; Groeninckx, G. ; Heijden V. e Jansen, F. – Polymer, 28, p.2099 (1987).

[25] Inoue, I. – "Influências da Incorporação de PEBDL em PEBD Industrial" - Boletim

Técnico OPP nº1 – agosto (1999).

[26] Shirayama, K.; Kita, S.; Watabe, H. – Die Makromol. Chem., 97, p.151 (1972).

[27] Domininghaus, H. – "Plastics for Engineers: materials, properties, applications", Hanser,

Munich, p. 24 – 70 (1993).

[28] Attala, G. e Bertinotti, F. – J. Appl. Polym. Sci., 28, p.3503 (1983).

[29] Todo A. and Kashiwa, N. –Makromol. Symp. 101, p.301 (1996).

[30] Catálogo de Produtos da Ipiranga Petroquímica, Junho (2000).

[31] Bailey, M.S.; Brauer, D. - Modern Plastics, p.12 , november (1993).

Page 100: Projeto reciclagem-de-polimeros-e-oleo-de-cozinha-para-obtencao

100

[32] Lopes, D.E.B. – "Polimerização de Olefinas com Catalisadores Metalocênicos Indênios e

seus Fencolatos" – Tese de Mestrado – IMA /UFRJ (1998).

[33] Forte, M.C.; Miranda, M.S.L. & Duppont, J. – Polímeros: Ciência e Tecnologia, p. 49,

Jul/Set (1996).

[34] Blitz, J.P. & McFaddin, D.C. – J. Appl. Polym. Sci. 51, p.13 (1994).

[35] Silva, A.L.N.; Rocha, M.C.G.; Coutinho, F.M.B.; Bretas, R.; Scuracchio, C – J. Appl.

Polym. Sci., 75, p.692 (2000).

[37] ALVES, Líria. Hidrocarbonetos. Disponível em:

[http://www.brasilescola.com/quimica/hidrocarbonetos.htm]. Acesso em: 07 maio 2012.

[38] POLIETILENO (PE) Disponível em:

<http://www.tudosobreplasticos.com/polietileno.html>. Acesso em: 26 maio 2012.

[40] Silva, A.L.N.; Rocha, M.C.G.; Lopes, L.; Chagas, B. S.; Coutinho, F.M.B. – J. Appl.

Polym. Sci., 81, p.3530 (2001).

[41] Catálogo de Produtos da Dow Chemical (2001).

[42] CHEMICAL and Biological Engineering Disponível em:

<http://www.iit.edu/engineering/chbe/>. Acesso em: 26 maio 2012.

[43] [44] Silva, A.L.N.; Rocha, M.C.G.; Coutinho, F.M.B.; Guimarães, M.J.O.C.; Lovisi, H.;

Santa Maria. L.C. – Polímeros: Ciência e Tecnologia, XI (3), p.135 (2001).

[45] QUALITY Fuels, Gasoline, Gas, Lubricants Disponível em:

<http://www.exxon.com/USA-English/GFM/default.aspx>. Acesso em: 26 maio 2012.

[46] Kaminsky, W. – Macromol. Chem. Phys., 197, p. 3907 (1996).

Page 101: Projeto reciclagem-de-polimeros-e-oleo-de-cozinha-para-obtencao

101

[47] Mauler, R.S.; Galland, G.B.; Scipioni, R.B. e Quijada, R. – Polym.Bull., 37, p.469

(1996).

[48] Henglein, F. A. - "Tecnologia Química" - Segunda Parte – Urmo, S. A. Ediciones, Spaña

(1977).

[49] Patente Alemã nº 874 215 da BASF

[50] Odian, G. – "Principles of Polymerization", John Wiley-Interscience, New York (1991).

[51] Guitián, R – Plástico Moderno, p.45, agosto (1995).

[52] Couto, P.A. – "Estudo de sistemas catalíticos metalocênicos imobilizados" – Seminário

de Mestrado, IMA/UFRJ (1996)

[53] Cowie, J.M.G. – "Polymers:Chemistry and Physics of Moderns Materials", Blackie

Academic & Professional, London (1991).

[54] Catálogo de Produtos da Polialden Petroquímica (2000)

[55] DESCONHECIDO, Autor. Sem Título. Disponível em:

http://en.wikipedia.org/wiki/Wax]. Acesso em: 09 maio 2012.

[56] DESCONHECIDO, Autor. Cera. Disponível em:

[http://www.apiarioslarinconada.com.uy/cera.htm]. Acesso em: 09 maio 2012.

[57] DESCONHECIDO, Autor. Paraffin Wax. Disponível em:

[http://www.britannica.com/EBchecked/topic/442604/paraffin-wax]. Acesso em: 09 maio

2012.

[58] DESCONHECIDO, Autor. Sem Título. Disponível em:

[http://compare.buscape.com.br/procura?id=2324&kw=querosene]. Acesso em: 10 maio

2012.

Page 102: Projeto reciclagem-de-polimeros-e-oleo-de-cozinha-para-obtencao

102

[59] DESCONHECIDO, Autor. Sem Título. Disponível em:

[http://www.nyu.edu/pages/mathmol/library/hydrocarbons/heptane.gif]. Acesso em: 07 maio

2012.

[60] CERESANA RESEARCH -. Market Study: Polyethylene LDPE (UC-1405).

Disponível em: <http://www.ceresana.com/en/market-studies/plastics/polyethylene-ldpe/>.

Acesso em: 23 maio 2012.

[61] WIKIPÉDIA - A ENCICLOPÉDIA LIVRE. Carnaúba. Disponível em:

<http://pt.wikipedia.org/wiki/Carna%C3%BAba#A_cera_da_carna.C3.BAba>. Acesso em:

06 jun. 2012.

[62] EMFAL – EMPRESA FORNECEDORA DE ÁLCOOL LTDA. Informativo Técnico –

Álcool Laurílico Etoxilado 20 OE. Disponível em: <http://www.emfal.com.br/ficha-

tecnica/alcool-laurilico-etoxilado-dehydol-cd-2.pdf>. Acesso em: 06 jun. 2012.

[63] PEDRO, Ricardo. Neutralizantes, alcalinizantes, acidulantes e tampões. Disponível

em: <http://www.freedom.inf.br/artigos_tecnicos/hc53/ricardopedro.asp>. Acesso em: 06 jun.

2012.

[64] WIKIPÉDIA - A ENCICLOPÉDIA LIVRE. Plastificante. Disponível em:

<http://pt.wikipedia.org/wiki/Plastificante>. Acesso em: 06 jun. 2012.

[65] FERREIRA, Anderson de Oliveira. Excipientes e Adjuvantes - Farmacotécnicos.

Disponível em: <http://www.ebah.com.br/content/ABAAAAetQAL/excipientes-adjuvantes>.

Acesso em: 06 jun. 2012.

[66] WIKIPÉDIA - A ENCICLOPÉDIA LIVRE. Politetrafluoretileno. Disponível em:

<http://pt.wikipedia.org/wiki/Politetrafluoretileno>. Acesso em: 06 jun. 2012.

[67] GM CERAS- COMÉRCIO DE CERAS E DERIVADOS LTDA. Parafina Micro - Cera

Microcristalina - Parafina 170/190. Disponível em:

<http://www.gmceras.com.br/parafina.html>. Acesso em: 06 jun. 2012.

Page 103: Projeto reciclagem-de-polimeros-e-oleo-de-cozinha-para-obtencao

103

[68] WIKIPÉDIA - A ENCICLOPÉDIA LIVRE. Inibidor de Corrosão. Disponível em:

<http://pt.wikipedia.org/wiki/Inibidor_de_corros%C3%A3o>. Acesso em: 06 jun. 2012.

[69] BRASCLAY MINERAÇÃO. Silicato de Alumínio. Disponível em:

<http://pt.wikipedhttp://silicatodealuminio.com.br/>. Acesso em: 06 jun. 2012.

[70] SACOLINHAS Plásticas Disponível em: <http://sacolinhasplasticas.blogspot.com.br/>.

Acesso em: 06 jun. 2012.

[71] SANTOS, Prof. Claudiomir S.. Resíduos Sólidos - Classificação - ABNT NBR 10004.

Disponível em: <http://www.claudiomirsilva.pro.br/materias/0292c.pdf>. Acesso em: 06 jun.

2012.

[72] Arquivo pessoal da equipe.

[73] ESSÊNCIAS CURITIBA. Acessórios - Material de Apoio. Disponível em:

<http://essenciascuritiba.com.br/produtos/detalhes/acessorios/material_de_apoio/copo_gradua

do_(bequer)_100ml.html>. Acesso em: 06 jun. 2012.

[74] EMBALAGENS LAP. Sacolas Plásticas. Disponível em: <http://shopping.banner-

link.com.br/loja/loja.asp?loja_id=1151&Pedido_id=&Cat=9903>. Acesso em: 06 jun. 2012.

[75] GABE INDÚSTRIA E COMÉRCIO LTDA. GABE Ind. e com Ltda. - Lista de Preços

MAI/2012. Disponível em: <http://gabe.com.br/precos.htm>. Acesso em: 06 jun. 2012.

[76] LOJA LAB. Bico de Bunsen. Disponível em:

<http://www.lojalab.com.br/carrinho.asp?codigo_produto=440&aminim=0>. Acesso em: 06

jun. 2012.

[77] BUSCAPÉ. Caixa de Fósforos. Disponível em: <http://preco2.buscape.com.br/caixa-

de-fosforos.html>. Acesso em: 06 jun. 2012.

Page 104: Projeto reciclagem-de-polimeros-e-oleo-de-cozinha-para-obtencao

104

[78] GEHAKA et al. Proposta Técnica Comercial. Disponível em:

<http://pt.scribd.com/doc/64325374/balanca-nova>. Acesso em: 22 nov. 2012.

[79] LOJA SYNTH.COM. Espátula. Disponível em:

<http://www.lojasynth.com/loja/busca.php?loja=243435&categoria=&palavra_busca=esp%E

1tula>. Acesso em: 21 nov. 2012.

[80] ATÊLIE MAPADARTE. Cód M181 Corante amarelo ouro. Disponível em:

<http://www.ateliemapadarte.com.br/detalhes-produto/619/Cod-M181-Corante-amarelo-

ouro>. Acesso em: 21 nov. 2012.

[81] GM CERAS- COMÉRCIO DE CERAS E DERIVADOS LTDA. Parafina Macro

140/145º. Disponível em:

<http://www.gmceras.com.br/loja/index.php?option=com_k2&view=item&id=152:parafina-

macro-140/145º&Itemid=62>. Acesso em: 21 nov. 2012.

[82] GM CERAS- COMÉRCIO DE CERAS E DERIVADOS LTDA. Carnaúba Tipo 3.

Disponível em:

<http://www.gmceras.com.br/loja/index.php?option=com_k2&view=item&id=154:carnaúba-

tipo-3&Itemid=63>. Acesso em: 21 nov. 2012.

[83] LEPOK - A SUA GRANDE PAPELARIA. PANO PERFEX PCT C / 5 UNID -

JOHNSON. Disponível em: <www.lepok.com.br/produtos.php?cod=90112>. Acesso em: 21

nov. 2012.

[84] CASA DA QUÍMICA - MARINGÁ. Tela de Amianto 12x12 cm. Disponível em:

<http://t.r4.com.br/templates/casaq/www.casadaquimica.com/SUB/detalhe/8701/>. Acesso

em: 21 nov. 2012.

[85] NOVO BUSCAR - LOVE IT. Sem Título. Disponível em:

<http://www.novobuscar.com/list_cera-p-assoalho_14434/>. Acesso em: 21 nov. 2012.

[86] EFÁCIL. Sem Título. Disponível em:

Page 105: Projeto reciclagem-de-polimeros-e-oleo-de-cozinha-para-obtencao

105

<http://www.efacil.com.br/search/search.aspx?SH=A%3dCera+p%2fAssoalho%7eB%3dCera

+p%2fAssoalho%7eD%3d12%7eI%3defacil_salePrice%7eK%3d4%7eL%3d1%7eM%3d2%

7e&SI=67e1c6f9-d7fe-4654-a665-

d6d37a46e4db&LAP=0&Action=2&AnswerID=23109&codcat=0&codqsqflh=0&midia=0>.

Acesso em: 21 nov. 2012.

[87] BUSCAPÉ. Sem Título. Disponível em:

<http://compare.buscape.com.br/procura?id=2077&kw=cera+pasta>. Acesso em: 21 nov.

2012.

[88] BUSCAPÉ. Sem Título. Disponível em: <http://www.buscape.com.br/esponja-de-

limpeza.html>. Acesso em: 21 nov. 2012.

[89] BUSCAPÉ. Sem Título. Disponível em:

<http://www.buscape.com.br/cprocura/rodinho.html>. Acesso em: 21 nov. 2012.

[90] Reto, M.A.S. – Revista Plástico Moderno, p.22, Agosto (2000).

[91] VIA INTEGRAL. Óleo Vegetal. Disponível em:

<http://www.viaintegral.com/via2007/paginas/oleo.htm>. Acesso em: 21 nov. 2012.

[92] WIKIPÉDIA - A ENCICLOPÉDIA LIVRE. Óleo. Disponível em:

<http://pt.wikipedia.org/wiki/%C3%93leo_de_cozinha>. Acesso em: 21 nov. 2012.

[93] WIKIPÉDIA - A ENCICLOPÉDIA LIVRE. Óleo Vegetal. Disponível em:

<http://pt.wikipedia.org/wiki/%C3%93leo_vegetal>. Acesso em: 21 nov. 2012.

[94] SAÚDE PLENA. Óleos vegetais: conheça os diferentes tipos. Disponível em:

<http://www.divirta-

se.uai.com.br/html/sessao_43/2010/06/13/ficha_saudeplena_nutricao/id_sessao=43&id_notici

a=25110/ficha_saudeplena_nutricao.shtml>. Acesso em: 21 nov. 2012.

Page 106: Projeto reciclagem-de-polimeros-e-oleo-de-cozinha-para-obtencao

106

[95] WIKIPÉDIA - A ENCICLOPÉDIA LIVRE. Triacilglicerol. Disponível em:

<http://pt.wikipedia.org/wiki/Triglicer%C3%ADdio>. Acesso em: 21 nov. 2012.

[96] BORTOLUZZI, Odete Roseli Dos Santos et al. A poluição dos subsolos e águas pelos

resíduos de óleo de cozinha. Disponível em:

<http://bdm.bce.unb.br/bitstream/10483/1754/1/2011_OdeteRoselidosSantosBortoluzzi.pdf>.

Acesso em: 21 nov. 2012.

[97] GUERRA, Renan Barrach et al. Óleos e Gorduras. Disponível em:

<http://www.ebah.com.br/content/ABAAABCP4AH/oleos-gorduras>. Acesso em: 24 nov.

2012.

[98] CASTANHEIRA, Bruna; AFFONSO, Mariane; SANTO, Rafael Dias do Espírito.

Epoxidação dos ésteres insaturados do óleo de soja seguida da fixação de CO2 para

preparação de carbonatos e policarbonatos orgânicos. Disponível em:

<http://prope.unesp.br/xxi_cic/27_34677922861.pdf>. Acesso em: 02 dez. 2012.