PROJEKT JADRAN – RADIONICA 14. prosinca 2009.

PROJEKT JADRAN – RADIONICA14. prosinca 2009.

Razina i utjecaj onečišćenja na području većih naselja –

“vruće točke”

INSTITUT ZA OCEANOGRAFIJU I RIBARSTVO, SPLIT

Dr.sc.Ivana Ujević

PROJEKT JADRAN

KLORIRANI UGLJIKOVODICI-Klorirani insekticidi

- HCB (heksaklorbenzen)- HCH (heksaklorcikloheksan; lindan)- Aldrin- Dieldrin- DDT (diklor-difenil-trikloroetan)

- dichlorodiphenylchloroethylene (DDE)- 1,1-dichloro-2, 2,-bischlorophenylethane (DDD)- 1,1,1-trichloro-2 ,2-bischlorophenylethane

(DDT)- PCBs (poliklorirani bifenili) izraženi u ekvivalentima:- aroklor 1254- aroklor 1260

PROJEKT JADRAN

Konvencijom "Stockholm Convention on Persistant Organic Pollutants" zabranjuje se širom svijeta proizvodnja i primjena insekticida, osim u slučajevima borbe protiv epidemija uz posebno odobrenje WHO (svjetske zdravstvene organizacije), 2001.

PROJEKT JADRAN

METODA ODREĐIVANJA KLORIRANIH UGLJIKOVODIKA- Soxhlet ekstrakcija uz primjenu kapilarne plinske kromatografije (GC-Ni63 ECD), (UNEP 1988.)- Za provjeru analitičkog postupka korišten je unutarnji standard (PCB-29, ε-HCH, endosulfan Id4) i referentni materijal IAEA-406 za školjke, odnosno IAEA-408 za sediment. - Rezultati određivanja kloriranih ugljikovodika izraženi su u masenim udjelima u odnosu na suhu masu uzorka (x 10-9 s.m.)

LU LS PU BR RI

BK

BO RB SR JA MA IN VR PL SI RD

GR

ISTRA RIJEKA ZADAR ŠIBENIK SPLIT PLOČE DUBROVNIK

0

50

100

150

200

250

300

2002200320042005200620072008

(u

kupn

i PC

B) 1

09 s

.m.

Vremenska i prostorna raspodjela masenih udjela (μg kg-1) kloriranih ugljikovodika u školjkama na području istočne obale Jadrana u razdoblju od 2002. do 2008. godine.

MDK = 2000

PROJEKT JADRAN

LU LS PU BR RI

BK


GR


0.0

0.2

0.4

0.6

0.8

2002200320042005200620072008

(H

CB

) 109

s.m

.

LU LS PU BR RI

BK


GR


0.0

0.2

0.4

0.6

0.8

1.0

2002200320042005200620072008(

linda

n) 1

09 s

.m.

MDK = 20

MDK = 200

LU LS PU BR RI

BK


GR


01234567

2002200320042005200620072008

(al

drin

+di

eldr

in) 1

09

s.m

.

LU LS PU BR RI

BK


GR


0

5

10

15

20

25

30

2002200320042005200620072008

(u

kupn

i DD

T) 1

09 s

.m.

MDK = 100

MDK = 20

KLORIRANI UGLJIKOVODIK

Maseni udio kloriranih ugljikovodika (2006-2008), sediment RASPON, µg kg-1

Maseni udio kloriranih ugljikovodika(2006-2008), školjkaši RASPON, µg kg-1

MDK µg kg-1

(školjkaši)

HCB <G.D. - 0,437 <G.D. - 0,81 20

Lindan <G.D. - 0,091 <G.D. - 0,88 200

Aldrin+Dieldrin <G.D. - 0,124 <G.D. – 6,09 20

DDT <G.D. - 4,007 1,9 - 25 100

PCB 0,493 - 100,6 10,7 - 287 2000

PROJEKT JADRAN

PROSTORNA RASPODJELANajonečišćenija kloriranim ugljikovodicima, prvenstveno PCB spojevim su urbana i industrijska područja:

• Splita (Kaštelanski zaljev): IN, VR• Dubrovnika: GR, RD • Rijeke• Pule• Bakarskoga zaljeva

- posljedica dugogodišnjeg ispuštanja industrijskih i urbanih otpadnih voda u priobalna područja.

- zbog svoje postojanosti klorirani ugljikovodici se teško uklanjaju i time predstavljaju dugoročno opterećenje za okoliš.

PROJEKT JADRAN

VEMENSKA RASPODJELA- rezultati mjerenja kloriranih insekticida ukazuju na trend smanjenja stupnja zagađenja ispitivanim spojevima

- smanjenje je očekivano budući da je njihova upotreba u poljoprivredi zabranjena prije 20-30 godina.

- udjeli polikloriranih bifenila se ne smanjuju značajno u istraživanom području.

- povećanje HCB (heksaklorbenzena) u području Splita (IN) od 2007 do 2008 za 8x.

PROJEKT JADRAN

TEŠKI METALI-Cd, Cr, Cu, Pb, Zn i Hg

METODE ODREĐIVANJA TEŠKIH METALA-Elektrotermička atomska apsorpcijske spektrometrija (Cd, Cr, Cu i Pb)- Plamena atomska apsorpcijska spektrometrija (Zn)

-Atomska apsorpcijska spektroskopija hladnih para (Hg)

-Za provjeru analitičkog postupka korišten je standardni referentni materijal SRM 2976 za školjke, odnosno za sediment.

-Rezultati mjerenja teških metala izraženi su u masenim udjelima u odnosu na suhu težinu uzorka (x 10-6 m.m.)

LU LV BR PU BK RI BO RB JA M A SR IN V R GR PL RD SI

P os taja

0.00

0.05

0.10

0.15

0.20

0.25

0.30

0.35Cd

x 1

0-6 M edian 25% -75% M in-M ax


P os taja

0.00.10.20.30.40.50.60.70.80.9

Cr x

10-6

M edian 25% -75% M in-M ax


P os taja

0123456789

Cu x

10-6



P os taja

0

10

20

30

40

50

60

70

Zn x

10-6



P os taja

0.0

0.2

0.4

0.6

0.8

1.0

1.2

1.4

1.6

Hg x

10-6

M edian 25% -75% M in-M ax MDK = 1x10-6


P os taja

0.00.20.40.60.81.01.21.41.61.82.02.22.4

Pb x

10-6


MDK = 1,5x10-6

MDK = 1x10-6

MDK = 20x10-6

MDK = 1x10-6

MDK = 110x10-6

ANALIZA TRENDOVA1. Godišnji trendovi za Cd, Cr, Cu, Hg, Pb i Zn

– NISU ZNAČAJANI

2. Godišnji trendovi po postajama pojedinačnoMetal

Broj linernih trendova koji rastu

Broj linearnih trendova koji opadaju

Cd 2 (JA, RI) 0

Cr 1 (IN) 0

Cu 1 (RB) 0

Hg 2 (BK, SR) 0

Pb 4 (IN, JA, PL, VR) 0

Zn 5 (GR, IN, JA, MA, RI) 0

PROJEKT JADRAN

Metal 85-ti percentil iz NS i T programa, x10-6

Maseni udio metala u školjkašima u Hrvatskoj, x 10-6

Raspon 85-ti percentil

Postotak naših rezultata >85 percentila iz NS i T (%)

BRC vrijednost, x 10-6

ERI Median/BRC, ww

Cd 4,8 0,19-2,01 1,16 0 1,1 1,02

Cr 3,1 0,32-6,84 2,78 11,5 / /

Cu 12 2,7-369 21,1 36,9 11 0,21

Hg 0,26 0,04-10,62 0,38 29,6 0,1 2,0

Pb 5,1 0,27-15,06 7,05 19,8 1,95 1,84

Zn 200 60-563 207 16,4 300 0,71

PROJEKT JADRAN

1.Maseni udjeli Cd, Cr, Cu, Hg, Pb i Zn u ukupnom tkivu školjkaša na većini postaja su slični vrijednostima izmjerenim u nezagađenimi umjereno onečišćenim područjima Jadrana i Mediterana.

2.Maseni udjeli veći od MDK: -Hg (IN)-Pb (PU, RI, BO, VR; 6 vrijednosti)

3.Trendovi povećanja :Cd (2), Cr (1), Cu (1), Hg (2), Pb (4) i Zn (5) u blizini gradskih i lučkih središta

4. Mogući ekološki rizik prema ERI (Ecological Reference Indeks, OSPAR): Pb, Hg (Inavinil)“Ekološki sigurno” područje obzirom na Cd, Cu i Zn

PROJEKT JADRAN

LV GR SI MA IN VR0

50100150200250300350

200220032004200520062007

(C

r) 1

06 s

.m.

LV GR SI MA IN VR0.00.51.01.52.02.5

2002200320042005200620072008

(C

d) 1

06 s

.m.

LV GR SI MA IN VR0

50100150200250300350

2002200320042005200620072008

(C

u) 1

06 s

.m.

LV GR SI MA IN VR0

200400600800

10001200

2002200320042005200620072008

(Pb

) 106

s.m

.

LV GR SI MA IN VR0

200

400

600

800

1000

2002200320042005200620072008

(Zn

) 106

s.m

.

PROJEKT JADRAN

2004 2005 2006 20070

20406080

100120140160180

SPLIT IN

ω(H

g) 1

06

PROJEKT JADRAN

LV GR SI MA IN VR0.0

0.5

1.0

1.5

2.0

2.5

3.0

2003

2004

2005

2006

2007

(H

g) 1

06 s

.m.

Medijan (x 10-6)

Minimum (x 10-6)

Maksimum (x 10-6)

Sredina (x 10-6)

Std.Dev. (x 10-6)

BRC REF (X 10-6)

Prvi kvartil

(25% pod.) (x 10-6)

Treći kvartil

(75% pod.) (x 10-6)

Cd 0,25 0,06 2,37 0,48 0,50 0,31 0,1-0,26 0,16 0,67 Cr 72,05 10,97 332,81 77,71 59,43 81 29,97 105,02 Cu 32,45 7,86 1208,99 96,31 226,64 27 3,42-18,17 16,50 59,90 Pb 39,42 10,46 1032,60 95,34 209,74 38 10,32-47,60 23,80 56,37 Zn 83,26 20,08 922,50 170,68 226,91 122 11,05-67,02 60,18 191,99 Hg 0,45 0,06 166,89 13,69 40,96 0,07 0,23 1,29

PROJEKT JADRAN

1. Najviši maseni udjeli Hg izmjereni su u sedimentu IN, a Cd, Cr, Cu, Pb i Zn u sedimentu VR

2. Najniži maseni udjeli svih metala izmjereni su u sedimentu LV

3. Maseni udjeli Cd, Cr, Cu, Hg, Pb i Zn u sedimentu svih postaja, osim VR (svi metali osim Hg) i IN (Hg) su slični vrijednostima izmjerenim u nezagađenim i umjereno onečišćenim područjima Jadrana i Mediterana, povećani prema vrijednostima za sediment referentne postaje (Stončica)

4. Trendovi:• Godišni trendovi statistički nisu značajni• Godišnji trendovi po postajama pojedinačno statistički

nisu značajni

5.Mogući ekološki rizik prema ERI (Ecological Reference Indeks, OSPAR): Hg (IN)“Ekološki sigurno područje obzirom na Cd, Cr, Cu i Zn.PROJEKT JADRAN

Hvala na pažnji

LV GR SI IN MA V R Z D SIB REF ST PL DU

P os taja

0.0

0.4

0.8

1.2

1.6

2.0

2.4Cd

x 1


LV GR SI IN MA V R ZD SIB REF ST PL DU

P os taja

0

50

100

150

200

250

300

350

Cr x

10-6



P os taja

0

200

400

600

800

1000

1200

1400

Cu x

10-6



P os taja

020406080

100120140160180

Hg x

10-6



P os taja

0

200

400

600

800

1000

1200

Pb x

10-6



P os taja

0

200

400

600

800

1000

Zn x

10-6


2001 2002 2003 2004 2005 2006 2007 2008

G odina

-0.8

-0.4

0.0

0.4

0.8

1.2

1.6

log

Pb x

10-6

r = 0,2496p = 0,0056

2001 2002 2003 2004 2005 2006 2007 2008

G odina

-1.6-1.2-0.8-0.40.00.40.81.21.6

log

Hg x

10-6

r = 0.2211p = 0.0215

2001 2002 2003 2004 2005 2006 2007 2008

Godina

0.0

0.4

0.8

1.2

1.6

2.0

2.4

2.8

log

Cu x

10-6

r = 0.0907P = 0.3205

2001 2002 2003 2004 2005 2006 2007 2008

G odina

1.6

1.8

2.0

2.2

2.4

2.6

2.8

3.0

log

Zn x

10-6

r = 0.2262P = 0.0122

2001 2002 2003 2004 2005 2006 2007 2008

Godina

-0.6-0.4-0.20.00.20.40.60.81.0

log

Cr x

10-6

r = 0.3361P = 0.0002

2001 2002 2003 2004 2005 2006 2007 2008

Godina

-0.8

-0.6

-0.4

-0.2

0.0

0.2

0.4

0.6

log

Cd x

10-6

r = 0.2015P = 0.0261


P os taja

0

2

4

6

8

10

12

Hg x

10-6



P os taja

0

2

4

6

8

10

12

14

16

Pb x

10-6



P os taja

0

100

200

300

400

500

600

Zn x

10-6



P os taja

0

1

2

3

4

5

6

7

8

Cr x

10-6



P os taja

0

10

20

30

40

50

60

70

Cu x

10-6



P os taja

0.0

0.4

0.8

1.2

1.6

2.0

2.4Cd

x 1


PROJEKT JADRAN – RADIONICA 14. prosinca 2009.

Documents

Transcript of PROJEKT JADRAN – RADIONICA 14. prosinca 2009.