Problématiques analytiques des MOSH/MOAH...2019/10/15 · Problématiques analytiques des...

Stéphane LangleIngénieur R&D Chimie

Problématiques analytiques

des MOSH/MOAH

Problématiques analytiques des MOSH/MOAH

2 Journée thématique du CCOA – 15 octobre 2019

• Le laboratoire Inovalys

- 3 sites : Nantes, Angers, le Mans (Tours en 2020)

- Plus de 300 collaborateurs

- 2 millions d’analyses par an

- 4 filières d’expertise : biologie vétérinaire, environnement,

agroalimentaire et R&D



• Inovalys Accrédité dans plus de 20 programmes(portée disponible sur www.cofrac.fr)

• Accrédité pour le programme 79 (et GTA 26)

- Migration Globale

- Migration Spécifique du Bisphénol A

- PCP et PCB(s) dans les papiers et cartons

- Bisphénol A dans les aliments non gras

• Autres analyses (prg 79)

- Migration Spécifique de phtalates, plastifiants, photoinitiateurs,

antioxydants, stabilisants UV, amines aromatiques primaires, etc.

- MOSH/MOAH

- Etc.



• Huile Minérale

Vaste famille de composés constitués uniquement de carbone et d’hydrogène.

Ce sont des composés synthétiques ou naturels



• Dénomination

Elles peuvent êtres classer suivant leurs origines :

− MOSH : mineral oil saturated (saturées) hydrocarbons− MOAH : mineral oil aromatic (aromatiques) hydrocarbons :

hydrocarbures aromatiques

Ces 2 familles proviennent initialement des encres présentes dans les cartons recyclés

− POSH : Polyolefin oligomeric saturated hydrocarbons : oligomères

présents dans le polyéthylène et le polypropylène notamment

− PAO : Poly alpha Olefine : isoparaffine ou huile de paraffine

provenant des lubrifiants des équipements de conditionnement



• origine

Les sources synthétiques :

− Huile de paraffine− Encre / vernis− Papier/carton recyclé− Cires de paraffine

Les sources naturelles :

− Cire de candelilla (50% C29-C33)− Cires d’abeille (14% d’hydrocarbure)− Crucifier



• Avis de l’Anses (2017)

L’avis de l’Anses reprend les limite de la 3ème ordonnance allemande du BFR :

Substances Critères d’application

Teneurs maximales dans les matériaux

(papier / carton)

Limite de migration Spécifique / dans les

aliments

MOSH

- C16-C25 pour le contact avec lesaliments secs et non gras stockés àtempérature ambiante ou inférieure

- C16-C35 pour tous les autres types de contact

24 mg/kg2 mg/kg

pour C20-C35

MOAH

- C16-C25 pour le contact avec lesaliments secs et non gras stockés àtempérature ambiante ou inférieure

- C16-C35 pour tous les autres types de contact

6 mg/kg0,5 mg/kg

pour C16-C35

Pas de limite maximale réglementaire



• Guide du JRC (2019) : Logigramme



• Guide du JRC (2019) : fractionnement

Le guide définie un fractionnement applicable quel que soit l’échantillonanalysé.

Ce fractionnement et compatible avec l’avis de l’Anses et le BFR.

MOSH total MOAH total

MOSH C10-C16 MOAH C10-C16

MOSH C16-C20MOAH C16-C25

MOSH C20-C25

MOSH C25-C35 MOAH C25-C35

MOSH C35-C40MOAH C35-C50

MOSH C40-C50



• Analyses et leur limites

Papier / carton :

− Donne la quantité totale de MOSH et MOAH dans le matériaux− Ne prend pas en compte les systèmes de barrières fonctionnelle

Migration spécifique de MOSH/MOAH :

− Donne la quantité ayant migré dans un simulant d’aliment− Prend en compte uniquement l’emballage

Aliment :

− Donne la quantité totale de MOSH et MOAH dans l’aliment− Prend en compte l’intégralité des contaminations possibles.



• Principe d’analyse : Généralité

Plusieurs méthodes sont disponibles pour effectuer l’analyse des huilesminérales. Les plus connues sont celles du Pr. Grob et celle du BFR maiségalement dernièrement une méthode normée (NF EN 16995).

Elles reposent toutes sur les mêmes principes : après extraction les huilesminérales sont purifiées sur une colonne pour séparer les MOSH desMOAH, puis injectées en chromatographie gazeuse couplée à un détecteurFID.

Dans les deux premiers cas la purification est manuelle, dans le dernier caselle est effectuée automatiquement grâce à un couplage LC-GC-FID.



• Principe d’analyse : Purification sur colonne de silice

Source BFR



• Chromatographie : Pourquoi un détecteur FID ?

La gamme d’étalonnage ne peut être faite avec les composés recherchés.

Il n’y a Pas de détecteur spécifique au hydrocarbure.

Un détecteur de masse peut identifier les composés mais ne peut lesquantifier sans gamme spécifique.

Le FID est le seul détecteur quantitatif quel que soit le composé.



• L’analyse des MOSH/MOAH une méthode pas comme les autres

Le C25 linéaire donne un pic d’environ 0.2 min




Une huile de paraffine donne un pic de plus de 10 min



• Identification des longueurs de chaines

L’identification est effectué grâce à l’injection de composé linéaire




Le fractionnement des MOSH est faite grâce aux temps de rétentions

C20-C25

C25-C35

C35-C40

C16-C20 C40-C50




Une cire de paraffine donne de nombreux pics individuels sur plus de 10 min




Soustraction des pics individuels (NF EN 16995)



• Conclusion

Famille vaste

Purification (s)Fractionnement et suppression des pic manuel

Indice

valeur précise

Merci

L’expertise à votre service

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