PRIMER PARCIAL PROMOCIONAL DE QUIMICA ORGANICA 1 2014...
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PRIMER PARCIAL PROMOCIONAL DE QUIMICA ORGANICA 1 2014
T1/1
1.a- Plantear las siguientes transformaciones, indicando en cada paso (más de un paso) los reactivos necesarios, los productos y nombres de los compuestos.
1.b-i.-¿Cuántos estereoisómeros monoclorados se obtienen por reacción de cloración radicalaria del (R)-2-bromobutano?
ii.-Dé las estructuras y nombres de cada uno de ellos.
iii.-Señale el mecanismo de formación para sólo uno de ellos.
iv.-¿Cuántos de esos isómeros son ópticamente activos?
v.-¿Qué relación estereoisomérica guardan cada uno de ellos?
1.c.-i.-Ordenar los siguientes compuestos según su punto de ebullición creciente: cis-2-
buteno, n-butano, 2-butanol, 1-clorobutano, 2-butino. Justifique su respuesta brevemente.
ii.-Ordenar los siguientes compuestos según su solubilidad creciente en agua: 2-hexanona,
ácido butanoico, n-octano, bromuro de n-hexilo. Justifique su respuesta brevemente.
iii.-Ordenar los siguientes pares según su punto de fusión creciente, justificando su
respuesta brevemente: n-pentano y n-butano
2-metil-pentano y n-hexano
Para ser completado por el Alumno: Comisión Nº
Apellido y nombre
Registro Nº e-mail:
Declaro bajo juramento estar en condiciones reglamentarias para rendir el Primer Parcial Promocional de Química Orgánica
I por estar inscripto y en condición de Regular en la materia, tener Aprobado el examen final de Qca. Gral Inorgánica (nota
superior a 4 puntos).
Firma del alumno
T1/2
2.a.-Considerando los siguientes compuestos: nitrobenceno y clorobenceno, DECIR SI
LAS SIGUIENTES AFIRMACIONES SON VERDADERAS O FALSAS. Justifique
brevemente su respuesta:
i- el nitrobenceno es menos reactivo que el clorobenceno en las reacciones de sustitución
electrofílicas aromáticas pero más reactivo que el benceno frente a la nitración.
ii- para el nitrobenceno, el efecto inductivo atractor de electrones, estabiliza a su ión areno
intermediario en las reacciones de sustitución electrofílica aromática.
iii- en el clorobenceno, el átomo de cloro unido al anillo, atrae electrones por efecto
inductivo negativo.
iv.-el clorobenceno es más rico en electrones que el anillo del nitrobenceno pues el cloro
dona electrones por resonancia hacia el anillo.
v.-De todas las posiciones desactivadas del anillo del nitrobenceno, la posición meta es la
más desactivada frente a la SEA.
vi.-En el clorobenceno, el efecto de donación de electrones por resonancia hacia el anillo es
menor que el efecto atractor de electrones desde el átomo de cloro
vii.-En el anillo del clorobenceno, las posiciones orto y para están más activadas frente a la
SEA que la posición meta.
2.b.- Dada la siguiente reacción:
i.- Indicar fórmula y nombre del producto principal de la misma
ii.- Indicar tipo de reacción y detallar el mecanismo de obtención del producto, con sus
intermediarios o formas canónicas. ¿De qué mecanismo se trata?
iii.- El núcleo aromático del 2,4-dinitro-fluorbenceno es rico o deficiente en electrones?
Justifique su respuesta.
2.c.-Indique la posición para la sustitución de mononitración en los siguientes compuestos
aromáticos:
T1/3 3.a.-Para los siguientes compuestos, cuál/es tiene(n) un grupo metilo ecuatorial en la
conformación mas estable? Indicar la opción correcta:
i.-(a) y (d)
ii.-(d)
iii.-(b)
iv.-(c)
v.-(a) y (e)
3.b.-Por adición de HBr en presencia de luz al compuesto A, se obtiene exclusivamente el
producto B, mientras que por adición de HBr en ausencia de luz, se obtiene
mayoritariamente el compuesto C.
i.-Justifique esta observación mediante la postulación de mecanismos probables en cada
caso
ii.-¿Cómo se estabilizan los intermediarios propuestos? Justifique con estructuras de
resonancia o efectos inductivos.
iii.-¿Qué compuesto(s) se obtiene(n) por reacción de A con Br2 en CCl4? Tiene(n) actividad
óptica. Nombre a dicho(s) compuesto(s).
iv. Proponer un mecanismo para la formación de/los producto(s) obtenido(s) en iii.-
v.-Por reacción de A con Br2 en presencia de luz, se obtiene sólo un compuesto D sin
actividad óptica. Proponer la estructura y un mecanismo para la formación del compuesto
D.¿Cuál es el nombre del compuesto D?
T1/4
4.a.- Considerando los siguientes compuestos, decir si las siguientes afirmaciones son
verdaderas o falsas. Justifique en ambos casos su respuesta:
i.-los compuestos el 1, 4, 5, y 7 son aromáticos
ii.-todos los compuestos 1-9 son conjugados, excepto el 10
iii.-los compuestos con 4n electrones son el 1, 4, 6, 8 y 10
iv.-los compuestos 2, 3, 6, y 9 contienen 4n + 2 electrones
v.-en los compuestos 2, 8, y 9 se interrumpe la conjugación debido a la carga positiva
vi.-en el compuesto 6 no se interrumpe la conjugación debido a la carga negativa
vii.-los compuestos 4, 6, 7, y 8 son antiaromáticos
viii.-el único compuesto no aromático de la serie es el número 10
4.b.-Por adición de HBr a 2-metil-1,3-butadieno se obtiene, a temperatura ambiente, un
producto mayoritario y un producto minoritario.
i.-Proponer las estructuras para ambos productos
ii.-Escribir los mecanismos de formación para ambos productos, mostrando los
intermediarios y sus formas canónicas de estabilización
iii.-Si se condujera la reacción a baja temperatura (-40 oC) cuál será el producto que
predomine de la adición electrofílica de HBr a 2-metil-1,3-butadieno?¿Por qué?
iv.-Qué tipo de control se establece para obtener el producto en iii?
4.c. Proponer una ruta sintética para la obtención de trans-2-buteno a partir de 2-butino
T1/5
5.a.- i.- Formule una reacción de Adición Electrofílica que transcurra en dos etapas a través
de la formación de un intermediario estabilizado.
ii.- Esquematice el diagrama energético correspondiente a la reacción formulada indicando
claramente en el gráfico:
- fórmulas de reactivos, productos e intermediario de reacción y estructuras de los estados
de transición.
- Gº y G#
iii.- El perfil energético esquematizado en el ítem ii) ¿corresponde a una reacción
endergónica o exergónica?
iv.- ¿A qué parámetros termodinámicos hacen referencia los términos endergónico y
endotérmico?
5.b.-Cuando el (S)-2-cloro-3-metil-1-fenilbutano reacciona con NaOH se obtienen un
producto de sustitución A y uno de eliminación B.
i.- Fórmula, nombre y configuración de A
ii.- Fórmula nombre y configuración de B
iii.- Justificar la regioselectividad (orientación) observada en la reacción que conduce a B
iv.- Mecanismo y tipo de reacción que conduce a A
BONUS.-Cuál es el producto (A-D) DE ELIMINACIÓN de la reacción siguiente?
Justifique su respuesta escribiendo el mecanismo de obtención del mismo. ¿De qué
mecanismo se trata?
T2/1
PRIMER PARCIAL PROMOCIONAL DE QUIMICA ORGANICA 1 2014
1.a.- Plantear las siguientes transformaciones, indicando en cada paso (más de un paso) los reactivos necesarios, los productos y nombres de los compuestos.
1.b- i.-¿Cuántos estereoisómeros monoclorados se obtienen por reacción de cloración radicalaria del (R)-2-hidroxibutano?
ii.-Dé las estructuras y nombres de cada uno de ellos.
iii.-Señale el mecanismo de formación para sólo uno de ellos.
iv.-¿Cuántos de esos isómeros son ópticamente activos?
v.-¿Qué relación estereoisomérica guardan cada uno de ellos?
1.c.-i.-Ordenar los siguientes compuestos según su punto de ebullición creciente: cis-2-
penteno, n-pentano, 2-pentanol, 1-cloropentano, 2-pentino. Justifique su respuesta
brevemente.
ii.-Ordenar los siguientes compuestos según su solubilidad creciente en agua: 2-heptanona,
ácido pentanoico, n-octano, bromuro de n-hexilo. Justifique su respuesta brevemente.
iii.-Ordenar los siguientes pares según su punto de fusión creciente, justificando su
respuesta brevemente: n-octano y 2,2,4-trimetilpentano
n-octano y n-nonano
Para ser completado por el Alumno: Comisión Nº
Apellido y nombre
Registro Nº e-mail:
Declaro bajo juramento estar en condiciones reglamentarias para rendir el Primer Parcial Promocional de Química Orgánica
I por estar inscripto y en condición de Regular en la materia, tener Aprobado el examen final de Qca. Gral Inorgánica (nota
superior a 4 puntos).
Firma del alumno
Br
a partir de
CN
a partir de
NO2
NO2
Br
T2/2
2.a.-Considerando los siguientes compuestos: tolueno y bromobenceno, DECIR SI LAS
SIGUIENTES AFIRMACIONES SON VERDADERAS O FALSAS:
i- el bromobenceno es menos reactivo que el tolueno en las reacciones de sustitución
electrofílicas aromáticas pero más reactivo que el benceno frente a la nitración.
ii- para el bromo, el efecto inductivo atractor de electrones, estabiliza a su ión areno
intermediario en las reacciones de sustitución electrofílica aromática.
iii- en el tolueno, el grupo metilo unido al anillo, atrae electrones por efecto inductivo
negativo.
iv.-el bromobenceno es más rico en electrones que el anillo del nitrobenceno pues el bromo
dona electrones por resonancia hacia el anillo.
v.-De todas las posiciones desactivadas del anillo del bromobenceno, la posición meta es la
más desactivada frente a la SEA.
vi.-En el bromobenceno, el efecto de donación de electrones por resonancia hacia el anillo
es menor que el efecto atractor de electrones desde el átomo de bromo
vii.-En el anillo del tolueno, las posiciones orto y para están más activadas frente a la SEA
que la posición meta.
2.b.- Dada la siguiente reacción:
i.- Indicar fórmula y nombre del producto principal de la misma
ii.- Indicar tipo de reacción y detallar el mecanismo de obtención del producto, con sus
intermediarios o formas canónicas. ¿De qué mecanismo se trata?
iii.- El núcleo aromático del 2,4-dinitro-clorobenceno es rico o deficiente en electrones?
Justifique su respuesta.
2.c.-Indique la posición para la sustitución de mononitración en los siguientes compuestos
aromáticos:
Cl
NO2
NO2
NaOCH3
CH3OH
Cl
H3CO
COCH3 Cl
H3C
CHO
NHCOCH3
NO2
NHCOCH3
O
Cl
T2/3
3.a.-Para los siguientes compuestos, cuál/es tiene(n) un grupo metilo ecuatorial en la
conformación mas estable? Indicar la opción correcta:
i.-(a) y (d)
ii.-(c)
iii.-(b)
iv.-(d)
v.-(c) y (e)
3.b.-Por adición de HBr en presencia de luz al compuesto A, se obtiene exclusivamente el
producto B, mientras que por adición de HBr en ausencia de luz, se obtiene
mayoritariamente el compuesto C.
i.-Justifique esta observación mediante la postulación de mecanismos probables en cada
caso
ii.-¿Cómo se estabilizan los intermediarios propuestos? Justifique con estructuras de
resonancia o efectos inductivos.
iii.-¿Qué compuesto(s) se obtiene(n) por reacción de A con Br2 en CCl4? Tiene(n) actividad
óptica. Nombre a dicho(s) compuesto(s).
iv. Proponer un mecanismo para la formación de/los producto(s) obtenido(s) en iii.-
v.-¿Qué producto(s) se obtiene(n) por reacción de A con Br2 en presencia de luz? Proponer
la(s) estructura(s) y un mecanismo para la formación de dicho(s) compuesto(s).
CH3
H3CPh
HBr
luz
HBr
CH3
H3C
Ph
Br
H3C
CH3
H3C
Ph
Br
H
H
H
H
A
B
C
T2/4
4.a.- Considerando los siguientes compuestos, decir si las siguientes afirmaciones son
verdaderas o falsas. Justifique en ambos casos su respuesta:
i.-los compuestos el 1, 5, y 9 son aromáticos
ii.-todos los compuestos excepto el 9 son conjugados
iii.-los compuestos 2, 4, 6, 8 y 9 contienen 4n electrones
iv.-los compuestos 1, 2, 3, 5, y 9 contienen 4n + 2 electrones
v.-en los compuestos 1, 8, y 10 no se interrumpe la conjugación debido a la carga positiva
vi.-en los compuestos 4 y 5 se interrumpe la conjugación
vii.-los compuestos 1, 2, 6, y 7, son antiaromáticos
viii.-el único compuesto no aromático de la serie es el número 10
4.b.-Por adición de HBr a 2-metil-1,3-butadieno se obtiene, a temperatura ambiente, un
producto mayoritario y un producto minoritario.
i.-Proponer las estructuras para ambos productos
ii.-Escribir los mecanismos de formación para ambos productos, mostrando los
intermediarios y sus formas canónicas de estabilización
iii.-Si se condujera la reacción a baja temperatura (-40 oC) cuál será el producto que
predomine de la adición electrofílica de HBr a 2-metil-1,3-butadieno?¿Por qué?
iv.-Qué tipo de control se establece para obtener el producto en iii?
4.c. Proponer una ruta sintética para la obtención de trans-2-penteno a partir de 2-pentino
CH2
1 2 3 4 5 6 7 8 9 10
T2/5
5.a.- i.- Formule una reacción de SEA.
ii.- Esquematice el diagrama energético correspondiente a la reacción formulada indicando
claramente en el gráfico:
- fórmulas de reactivos, productos e intermediario de reacción y estructuras de los estados
de transición.
- Gº y G#
iii.- El perfil energético esquematizado en el ítem ii) ¿corresponde a una reacción
endergónica o exergónica?
iv.- ¿A qué parámetros termodinámicos hacen referencia los términos exergónico y
exotérmico?
5.b.- Cuando el (R)-2-bromo-3-metil-1-fenilbutano reacciona con KOH se obtienen un
producto de sustitución A y uno de eliminación B.
i.- Fórmula, nombre y configuración de A
ii.- Fórmula nombre y configuración de B
iii.- Justificar la regioselectividad (orientación) observada en la reacción que conduce a B
iv.- Mecanismo y tipo de reacción que conduce a A
BONUS.-Cuál es el producto (A-D) DE ELIMINACIÓN de la reacción siguiente?
Justifique su respuesta escribiendo el mecanismo de obtención del mismo. ¿De qué
mecanismo se trata?
Br
H
H3CPh
Ph
H
CH3O-Na+
Ph Ph
H3C H
H2C H
PhPh
H
H3C Ph
Ph H
Ph Ph
H3C CH3
A B C D
T3/1
PRIMER PARCIAL PROMOCIONAL DE QUIMICA ORGANICA 1 2014
1.a.- Plantear las siguientes transformaciones, indicando en cada paso (más de un paso) los reactivos necesarios, los productos y nombres de los compuestos.
1.b.- i.-¿Cuántos estereoisómeros monoclorados se obtienen por reacción de cloración radicalaria del (R)-2-fluorbutano?
ii.-Dé las estructuras y nombres de cada uno de ellos.
iii.-Señale el mecanismo de formación para sólo uno de ellos.
iv.-¿Cuántos de esos isómeros son ópticamente activos?
v.-¿Qué relación estereoisomérica guardan cada uno de ellos?
1.c.-i.-Ordenar los siguientes compuestos según su punto de ebullición creciente: cis-2-
hexeno, n-hexano, 2-hexanol, 1-clorohexano, 2-hexino. Justifique su respuesta brevemente.
ii.-Ordenar los siguientes compuestos según su solubilidad creciente en agua: 2-octanona,
ácido hexanoico, n-octano, bromuro de n-octilo. Justifique su respuesta brevemente.
iii.-Ordenar los siguientes pares según su punto de fusión creciente, justificando su
respuesta brevemente: 2,2,3-trimetilbutano y n-heptano
n-octano y n-nonano
Para ser completado por el Alumno: Comisión Nº
Apellido y nombre
Registro Nº e-mail:
Declaro bajo juramento estar en condiciones reglamentarias para rendir el Primer Parcial Promocional de Química Orgánica
I por estar inscripto y en condición de Regular en la materia, tener Aprobado el examen final de Qca. Gral Inorgánica (nota
superior a 4 puntos).
Firma del alumno
Br
a partir de
F
a partir de
NO2
Br
NH2
T3/2
2.a.-Considerando los siguientes compuestos: fluorbenceno y nitrobenceno, DECIR SI
LAS SIGUIENTES AFIRMACIONES SON VERDADERAS O FALSAS:
i- el nitrobenceno es menos reactivo que el fluorbenceno frente a la sustitución electrofílica
aromática, pues el grupo nitro es mejor atractor de electrones que le fluor.
ii- En el fluorbenceno, el átomo de fluor ejerce ambos efectos de atracción y donación de
electrones hacia el anillo, pero el efecto de atracción es más importante.
iii- en el fluorbenceno, el fluor unido al anillo estabiliza al ión areno sustituído por efecto
de resonancia.
iv.-el fluorbenceno es pobre en electrones comparado al benceno, debido al que efecto
inductivo negativo atractor de electrones es más importante que el efecto de resonancia
dador de electrones ejercido por el átomo de fluor
v.-el fluorbenceno reacciona más lentamente que el nitrobenceno en reacciones de
nitración, pues éste último tiene dos grupos nitro.
vi.-En el nitrobenceno, el efecto de atracción de electrones por resonancia desde el anillo
desactiva todas las posiciones del anillo respecto del ataque de un electrófilo, y mas
particularmente la posición meta.
vii.-siendo el anillo del fluorbenceno deficiente en electrones, la posición más activada es la
meta para la sustitución electrofílica aromática.
2.b.- Dada la siguiente reacción:
i) Indicar fórmula y nombre del producto principal de la misma
ii) Indicar tipo de reacción y detallar el mecanismo de obtención del producto, con sus
intermediarios.
iii) El núcleo aromático del 4-nitro-clorobenceno es rico o deficiente en electrones?
Justifique su respuesta.
2.c.-Indique la posición para la sustitución de mononitración en los siguientes compuestos
aromáticos:
Cl
NO2
NaOCH3
CH3OH
Cl
H3CO
COCH3Cl
H3C
CHO
NHCOCH3
NO2
NHCOCH3
O
Cl
T3/3
3.a-Para los siguientes compuestos, cuál/es tiene(n) un grupo metilo ecuatorial en la
conformación mas estable? Indicar la opción correcta:
i.-(a)
ii.-(c)
iii.-(b)
iv.-(d)
v.-(c) y (e)
3.b.-Por adición de HBr en presencia de luz al compuesto A, se obtiene exclusivamente el
producto B, mientras que por adición de HBr en ausencia de luz, se obtiene
mayoritariamente el compuesto C.
i.-Justifique esta observación mediante la postulación de mecanismos probables en cada
caso
ii.-¿Cómo se estabilizan los intermediarios propuestos? Justifique con estructuras de
resonancia o efectos inductivos.
iii.-¿Qué compuesto(s) se obtiene(n) por reacción de A con Br2 en CCl4? Tiene(n) actividad
óptica. Nombre a dicho(s) compuesto(s).
iv. Proponer un mecanismo para la formación de/los producto(s) obtenido(s) en iii.-
v.-¿Qué producto(s) se obtiene(n) por reacción de A con Br2 en presencia de luz? Proponer
la(s) estructura(s) y un mecanismo para la formación de dicho(s) compuesto(s).
H
H3CPh
HBr
luz
HBr
H
H3C
Ph
Br
H3C
H
H3C
Ph
Br
H
H
H
H
A
B
C
T3/4
4.a.- Considerando los siguientes compuestos, decir si las siguientes afirmaciones son
verdaderas o falsas. Justifique en ambos casos su respuesta:
i.-los compuestos el 1, 5, 6 y 9 son aromáticos
ii.-todos los compuestos excepto el 3 son conjugados
iii.-los compuestos con 4n electrones son el 2, 4, 7, y 8
iv.-los compuestos 1, 3, 5, y 9 contienen 4n + 2 electrones
v.-en los compuestos 5, 7, 8, y 9 no se interrumpe la conjugación debido a la carga neta
vi.-en los compuestos 2 y 4 se interrumpe la conjugación debido a carbonos saturados
vii.-los compuestos 4, 6, 7, y 8 son antiaromáticos
viii.-el único compuesto no aromático de la serie es el número 10
4.b.-Por adición de HBr a 2-metil-1,3-butadieno se obtiene, a temperatura ambiente, un
producto mayoritario y un producto minoritario.
i.-Proponer las estructuras para ambos productos
ii.-Escribir los mecanismos de formación para ambos productos, mostrando los
intermediarios y sus formas canónicas de estabilización
iii.-Si se condujera la reacción a baja temperatura (-40 oC) cuál será el producto que
predomine de la adición electrofílica de HBr a 2-metil-1,3-butadieno?¿Por qué?
iv.-Qué tipo de control se establece para obtener el producto en iii?
4.c. Proponer una ruta sintética para la obtención de trans-2-buteno a partir de 2-butino
T3/5 5.a.- i.- Formule una reacción de Adición Electrofílica que transcurra en dos etapas a través
de la formación de un intermediario estabilizado.
ii.- Esquematice el diagrama energético correspondiente a la reacción formulada indicando
claramente en el gráfico:
- fórmulas de reactivos, productos e intermediario de reacción y estructuras de los estados
de transición.
- Gº y G#
iii.- El perfil energético esquematizado en el ítem ii) ¿corresponde a una reacción
endergónica o exergónica?
iv.- ¿A qué parámetros termodinámicos hacen referencia los términos endergónico y
endotérmico?
5.b.-Cuando el (S)-2-cloro-3-metil-1-fenilbutano reacciona con NaOH se obtienen un
producto de sustitución A y uno de eliminación B.
i.- Fórmula, nombre y configuración de A
ii.- Fórmula nombre y configuración de B
iii.- Justificar la regioselectividad (orientación) observada en la reacción que conduce a B
iv.- Mecanismo y tipo de reacción que conduce a A
BONUS.-Cuál es el producto (A-D) DE ELIMINACIÓN de la reacción siguiente?
Justifique su respuesta escribiendo el mecanismo de obtención del mismo. ¿De qué
mecanismo se trata?
Br
H
H3CPh
Ph
H
CH3O-Na+
Ph Ph
H3C H
H2C H
PhPh
H
H3C Ph
Ph H
Ph Ph
H3C CH3
A B C D
T4/1 PRIMER PARCIAL PROMOCIONAL DE QUIMICA ORGANICA 1 2014
1.a- Plantear las siguientes transformaciones, indicando en cada paso (más de un paso) los reactivos necesarios, los productos y nombres de los compuestos.
1.b- i.-¿Cuántos estereoisómeros monoclorados se obtienen por reacción de cloración radicalaria del (R)-2-clorobutano?
ii.-Dé las estructuras y nombres de cada uno de ellos.
iii.-Señale el mecanismo de formación para sólo uno de ellos.
iv.-¿Cuántos de esos isómeros son ópticamente activos?
v.-¿Qué relación estereoisomérica guardan cada uno de ellos?
1.c.-i.-Ordenar los siguientes compuestos según su punto de ebullición creciente: cis-2-
hepteno, n-heptano, 2-heptanol, 1-cloroheptano, 2-heptino. Justifique su respuesta
brevemente.
ii.-Ordenar los siguientes compuestos según su solubilidad creciente en agua: 2-hexanona,
ácido butanoico, n-octano, bromuro de n-hexilo. Justifique su respuesta brevemente.
iii.-Ordenar los siguientes pares según su punto de fusión creciente, justificando su
respuesta brevemente: n-heptano y n-hexano
2,2-dimetil-propano y n-pentano
Para ser completado por el Alumno: Comisión Nº
Apellido y nombre
Registro Nº e-mail:
Declaro bajo juramento estar en condiciones reglamentarias para rendir el Primer Parcial Promocional de Química Orgánica I
por estar inscripto y en condición de Regular en la materia, tener Aprobado el examen final de Qca. Gral Inorgánica (nota
superior a 4 puntos).
Firma del alumno
Cl
a partir de
F
a partir de
NO2
Cl
NH2
T4/2
2.a-Considerando los siguientes compuestos: anisol y benzaldehído, DECIR SI LAS
SIGUIENTES AFIRMACIONES SON VERDADERAS O FALSAS:
i- el anisol es más reactivo que el benzaldehído en las reacciones de sustitución electrofílica
aromática y mas reactivo aún que el benceno frente a la nitración.
ii- para el anisol, el efecto de resonancia de donación de electrones por parte del oxígeno
unido al anillo, es menos importante que el efecto atractor de electrones del oxígeno
electronegativo unido al anillo
iii- en el benzaldehído, el grupo carbaldehído (CHO) unido al anillo, atrae electrones por
efecto inductivo positivo y los libera por inductivo negativo.
iv.-el anisol es mas rico en electrones que el anillo del benzaldehído, por lo cual todas las
posiciones del primero (orto, meta, y para) están activadas frente a la sustitución
electrofílica aromática SEA.
v.-la halogenación (con cloro y hierro) del anisol procede más rápidamente que la
halogenación del benzaldehído.
vi.-Para el anisol, el efecto atractor de electrones por parte del oxígeno es menos importante
que el efecto donor de electrones por resonancia hacia el anillo
vii.-En el benzaldehído, el grupo CHO atrae electrones desde el anillo por efecto de
resonancia
2.b.- Dada la siguiente reacción:
i) Indicar fórmula y nombre del producto principal de la misma
ii) Indicar tipo de reacción y detallar el mecanismo de obtención del producto, con sus
intermediarios.
iii) El núcleo aromático del 2,4,6-trinitro-clorobenceno es rico o deficiente en electrones?
Justifique su respuesta.
2.c.-Indique la posición para la sustitución de mononitración en los siguientes compuestos
aromáticos:
T4/3 3.a.-Para los siguientes compuestos, cuál/es tiene(n) un grupo metilo ecuatorial en la
conformación mas estable? Indicar la opción correcta:
i.-(a) y (d)
ii.-(d)
iii.-(b)
iv.-(c)
v.-(e)
3.b.-Por adición de HBr en presencia de luz al compuesto A, se obtiene exclusivamente el
producto B, mientras que por adición de HBr en ausencia de luz, se obtiene
mayoritariamente el compuesto C.
i.-Justifique esta observación mediante la postulación de mecanismos probables en cada
caso
ii.-¿Cómo se estabilizan los intermediarios propuestos? Justifique con estructuras de
resonancia o efectos inductivos.
iii.-¿Qué compuesto(s) se obtiene(n) por reacción de A con Br2 en CCl4? Tiene(n) actividad
óptica. Nombre a dicho(s) compuesto(s).
iv. Proponer un mecanismo para la formación de/los producto(s) obtenido(s) en iii.-
v.-Por reacción de A con Br2 en presencia de luz, se obtiene sólo un compuesto D sin
actividad óptica. Proponer la estructura y un mecanismo para la formación del compuesto
D.
H
H3CCH3
HBr
luz
HBr
H
H3C
CH3
Br
H3C
H
H3C
CH3
Br
H
H
H
H
A
B
C
T4/4
4.a.- Considerando los siguientes compuestos, decir si las siguientes afirmaciones son
verdaderas o falsas. Justifique en ambos casos su respuesta:
i.-los compuestos el 1, 4, 5, y 7 son aromáticos
ii.-todos los compuestos 1-10 son conjugados
iii.-los compuestos con 4n electrones son el 3, 4, 7, 8 y 10
iv.-los compuestos 1, 2, 5, y 6, contienen 4n + 2 electrones
v.-en los compuestos 3, 4, y 8, se interrumpe la conjugación debido a la carga positiva
vi.-en los compuestos 5 y 7 no se interrumpe la conjugación debido a la carga negativa
vii.-los compuestos 4, 6, 7, y 8 son antiaromáticos
viii.-el único compuesto no aromático de la serie es el número 10
4.b.-Por adición de HBr a 2-metil-1,3-butadieno se obtiene, a temperatura ambiente, un
producto mayoritario y un producto minoritario.
i.-Proponer las estructuras para ambos productos
ii.-Escribir los mecanismos de formación para ambos productos, mostrando los
intermediarios y sus formas canónicas de estabilización
iii.-Si se condujera la reacción a baja temperatura (-40 oC) cuál será el producto que
predomine de la adición electrofílica de HBr a 2-metil-1,3-butadieno?¿Por qué?
iv.-Qué tipo de control se establece para obtener el producto en iii?
4.c. Proponer una ruta sintética para la obtención de trans-2-hexeno a partir de 2-hexino
T4/5
5.a.- i.- Formule una reacción de Adición Electrofílica que transcurra en dos etapas a través
de la formación de un intermediario estabilizado.
ii.- Esquematice el diagrama energético correspondiente a la reacción formulada indicando
claramente en el gráfico:
- fórmulas de reactivos, productos e intermediario de reacción y estructuras de los estados
de transición.
- Gº y G#
iii.- El perfil energético esquematizado en el ítem ii) ¿corresponde a una reacción
endergónica o exergónica?
iv.- ¿A qué parámetros termodinámicos hacen referencia los términos endergónico y
endotérmico?
5.b.- Cuando el (R)-2-bromo-3-metil-1-fenilbutano reacciona con KOH se obtienen un
producto de sustitución A y uno de eliminación B.
i.- Fórmula, nombre y configuración de A
ii.- Fórmula nombre y configuración de B
iii.- Justificar la regioselectividad (orientación) observada en la reacción que conduce a B
iv.- Mecanismo y tipo de reacción que conduce a A
BONUS.-Cuál es el producto (A-D) de la reacción siguiente? Justifique su respuesta
escribiendo el mecanismo de obtención del mismo. ¿De qué mecanismo se trata?