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Incertezza analitica da circuiti interlaboratorio e incertezza da misure a camino
alla luce degli interconfronti della serie
IC NORDEST
Belluno – 19 marzo 2009
Incertezza analitica da circuiti interlaboratorio e incertezza da misure a camino alla luce degli interconfronti della serie IC NORDEST
IC NORDEST 003Belluno 19 marzo 2009
Sommario
� Incertezza analitica dacircuiti interlaboratorio
� Incertezza analiticaPM10
� Incertezza da IC NORDEST 001-002-003
Incertezza analitica da circuiti interlaboratorio e incertezza da misure a camino alla luce degli interconfronti della serie IC NORDEST
IC NORDEST 003Belluno 19 marzo 2009
Domanda 1
� Quanto pesa il campionamentosul bilancio dei contributi all’incertezza?
� E’ giusto fare gli struzzi di fronte al problema?
Incertezza analitica da circuiti interlaboratorio e incertezza da misure a camino alla luce degli interconfronti della serie IC NORDEST
IC NORDEST 003Belluno 19 marzo 2009
Domanda 2
� Per controllo emissioni meglio analisi in laboratorio o in situ?
Incertezza analitica da circuiti interlaboratorio e incertezza da misure a camino alla luce degli interconfronti della serie IC NORDEST
IC NORDEST 003Belluno 19 marzo 2009
Incertezza analitica da circuiti interlaboratorio
foto
Incertezza analitica da circuiti interlaboratorio e incertezza da misure a camino alla luce degli interconfronti della serie IC NORDEST
IC NORDEST 003Belluno 19 marzo 2009
Incertezza analitica da circuiti interlaboratorio
Come funziona un circuito interlaboratorio?
� 1 Provider
� Un campione (omogeneizzato)
� Aliquote del campione inviate ai partecipanti
� Ogni partecipante fa la sua misura
� Invio dei risultati al provider
Incertezza analitica da circuiti interlaboratorio e incertezza da misure a camino alla luce degli interconfronti della serie IC NORDEST
IC NORDEST 003Belluno 19 marzo 2009
Incertezza analitica da circuiti interlaboratorio
Matrici considerate
� Acqua potabile
� Acqua sotterranea
� Acqua di scarico
� Suolo
� Compost
� Aria
Incertezza analitica da circuiti interlaboratorio e incertezza da misure a camino alla luce degli interconfronti della serie IC NORDEST
IC NORDEST 003Belluno 19 marzo 2009
Incertezza analitica da circuiti interlaboratorio
Circuiti interlaboratorio considerati
� Quality Consult 2008� parametri maggiori in acqua sotterranea� metalli in acqua sotterranea� IPA in acqua potabile� composti alogenati in acqua potabile� pesticidi in acqua potabile
� APAT 2004-2005� metalli in suolo� metalli in compost
� ARPAV 2005-2006� idrocarburi in acqua sotterranea� ARPAV-ORAR PM10
Incertezza analitica da circuiti interlaboratorio e incertezza da misure a camino alla luce degli interconfronti della serie IC NORDEST
IC NORDEST 003Belluno 19 marzo 2009
Incertezza analitica da circuiti interlaboratorioQC 2008 – Parametri maggiori in acqua sotterranea
Incertezza
5%
2%2%
1% 1%
2%
5%
1%2%
3% 4%
2%1%
0%
1%
2%
3%
4%
5%
6%
Azoto
tota
leCalci
oClo
ruri
Condut
tività
Durezz
a to
tale
Fluoru
ri
Fosfo
ro to
tale
Mag
nesio
Nitrat
i
pHPot
assio
Sodio
Solfati
� N° partecipanti in media 26
� Livelli di concentrazione: anioni e cationi paragonabili
� Incertezza � ISO 13528:2005
� Incertezze <5%
Incertezza analitica da circuiti interlaboratorio e incertezza da misure a camino alla luce degli interconfronti della serie IC NORDEST
IC NORDEST 003Belluno 19 marzo 2009
Incertezza analitica da circuiti interlaboratorioQC 2008 – Metalli in acqua sotterranea
Incertezza
8%
6% 6%7%
5%
3% 3%4%
5%
11%
6%
5%
9%
6%7%
3%
0%
2%
4%
6%
8%
10%
12%
Al As B Be Cd Co Cr Cu Fe Hg Mn Ni Pb Sb Se Zn
� N° partecipanti in media 21� Incertezza � ISO 13528:2005� Incertezza in media 6%
Incertezza analitica da circuiti interlaboratorio e incertezza da misure a camino alla luce degli interconfronti della serie IC NORDEST
IC NORDEST 003Belluno 19 marzo 2009
Incertezza analitica da circuiti interlaboratorioQC 2008 – Metalli in acqua sotterranea
Incertezza
8%
6% 6%7%
5%
3% 3%4%
5%
11%
6%
5%
9%
6%7%
3%
0%
2%
4%
6%
8%
10%
12%
Al As B Be Cd Co Cr Cu Fe Hg Mn Ni Pb Sb Se Zn
� Hg e Pb concentrazione bassa
� Co, Cr, Zn concentrazione alta
� Inoltre Hg solo 15 partecipanti
Incertezza analitica da circuiti interlaboratorio e incertezza da misure a camino alla luce degli interconfronti della serie IC NORDEST
IC NORDEST 003Belluno 19 marzo 2009
Incertezza analitica da circuiti interlaboratorioQC 2008 – Metalli in acqua sotterranea
Numero di partecipanti
2223
1818
24232323
2415
252121
1718
24
0 5 10 15 20 25 30
AlAsB
BeCdCoCrCuFeHgMnNi
PbSbSeZn
n° partecipanti
Incertezza analitica da circuiti interlaboratorio e incertezza da misure a camino alla luce degli interconfronti della serie IC NORDEST
IC NORDEST 003Belluno 19 marzo 2009
Incertezza analitica da circuiti interlaboratorioQC 2008 – IPA in acqua potabile
Incertezza
10% 9% 9% 8% 7% 7% 6%9% 7% 7%
4% 6%
12%8%
20%
6%
0%
5%
10%
15%
20%
25%
Acenaf
tene
Acenaf
tilene
Antra
cene
Benzo
[a]a
ntra
cene
Benzo
[a]p
irene
Benzo
[b]flu
oran
tene
Benzo
[ghi]
perile
ne
Benzo
[k]flu
oranten
eCris
ene
Fenant
rene
Fluora
nten
eFluo
rene
Inde
no(1,
2,3-
cd)p
irene
Naftalen
ePer
ilene
Pirene
� N° partecipanti in media 20� Livelli di concentrazione molto simili tra loro� Incertezza � ISO 13528:2005� Incertezza in media 9%
Incertezza analitica da circuiti interlaboratorio e incertezza da misure a camino alla luce degli interconfronti della serie IC NORDEST
IC NORDEST 003Belluno 19 marzo 2009
Incertezza analitica da circuiti interlaboratorioQC 2008 – IPA in acqua potabile
Incertezza
10% 9% 9% 8% 7% 7% 6%9% 7% 7%
4% 6%
12%8%
20%
6%
0%
5%
10%
15%
20%
25%
Acenaf
tene
Acenaf
tilene
Antra
cene
Benzo
[a]a
ntra
cene
Benzo
[a]p
irene
Benzo
[b]flu
oran
tene
Benzo
[ghi]
perile
ne
Benzo
[k]flu
oranten
eCris
ene
Fenant
rene
Fluora
nten
eFluo
rene
Inde
no(1,
2,3-
cd)p
irene
Naftalen
ePer
ilene
Pirene
� Perilene incertezza un po’ più alta � 20%
� però solo 6 partecipanti
Incertezza analitica da circuiti interlaboratorio e incertezza da misure a camino alla luce degli interconfronti della serie IC NORDEST
IC NORDEST 003Belluno 19 marzo 2009
Incertezza analitica da circuiti interlaboratorioQC 2008 – IPA in acqua potabile
Numero di partecipanti
1715
2024
26252525
2320
1920
2215
624
0 5 10 15 20 25 30
AcenafteneAcenaftilene
AntraceneBenzo[a]antracene
Benzo[a]pireneBenzo[b]fluorantene
Benzo[ghi]perileneBenzo[k]fluorantene
CriseneFenantreneFluorantene
FluoreneIndeno(1,2,3-cd)pirene
NaftalenePerilene
Pirene
n° partecipanti
Incertezza analitica da circuiti interlaboratorio e incertezza da misure a camino alla luce degli interconfronti della serie IC NORDEST
IC NORDEST 003Belluno 19 marzo 2009
Incertezza analitica da circuiti interlaboratorioQC 2008 – Composti alogenati in acqua potabile
Incertezza
9%5% 6% 6%
11% 10%
17%
9% 8%
0%
5%
10%
15%
20%
brom
odicl
orom
etan
obr
omof
orm
ioclo
rofo
rmio
dibro
moc
lorom
etan
o
esac
lorobu
tadie
ne
tetra
cloro
etilene
tetra
cloro
met
ano
1,2,
4-tri
cloro
benze
netri
cloro
etile
ne
� N° partecipanti in media 22
� Livelli di concentrazione paragonabili tra loro
� Incertezza � ISO 13528:2005
� Incertezza in media 9%
Incertezza analitica da circuiti interlaboratorio e incertezza da misure a camino alla luce degli interconfronti della serie IC NORDEST
IC NORDEST 003Belluno 19 marzo 2009
Incertezza analitica da circuiti interlaboratorioQC 2008 – Pesticidi in acqua potabile
Incertezza
5%
15%12% 12%
19% 19%
12%9%
4%
13%16% 15%
6%
17%15%
0%
5%
10%
15%
20%
25%
linda
nohe
ptaclo
rald
rin
hepta
clor e
possid
o B
hepta
clor e
possid
o A
4-4'-
DDEdie
ldrin
2,4'-
DDTen
drin
4,4'-
DDT
penta
cloro
benze
ne
alfa-
endos
ulfan
2,4'-
DDEtri
flura
lin
esac
lorobe
nzene
� N° partecipanti in media 13
� Livelli di concentrazione paragonabili tra loro
� Incertezza � ISO 13528:2005
� Incertezza in media 13%
Incertezza analitica da circuiti interlaboratorio e incertezza da misure a camino alla luce degli interconfronti della serie IC NORDEST
IC NORDEST 003Belluno 19 marzo 2009
Incertezza analitica da circuiti interlaboratorioARPAV 2006 – Idrocarburi in acqua sotterranea
Incertezza
22%
0%
5%
10%
15%
20%
25%
idrocarburi
� N° partecipanti: i 7 laboratori ARPAV
� Livello di concentrazione ~ 30 volte il limite di legge� Incertezza = 2 X scarto tipo di riproducibilità� Incertezza 22%
Incertezza analitica da circuiti interlaboratorio e incertezza da misure a camino alla luce degli interconfronti della serie IC NORDEST
IC NORDEST 003Belluno 19 marzo 2009
Incertezza analitica da circuiti interlaboratorioAPAT 2005 – Metalli in suolo
Incertezza
� N° partecipanti in media 60
� Incertezza = 2 X scarto tipo di riproducibilità
� Incertezza in media 37%
57%
44%
29%
44%
19%
38% 36%
27%
0%
10%
20%
30%
40%
50%
60%
Cd Cr Cu Hg Mn Ni Pb Zn
Incertezza analitica da circuiti interlaboratorio e incertezza da misure a camino alla luce degli interconfronti della serie IC NORDEST
IC NORDEST 003Belluno 19 marzo 2009
Incertezza analitica da circuiti interlaboratorioAPAT 2005 – Metalli in suolo
Incertezza
� Cd e Hg � concentrazione bassa
� Mn � concentrazione alta� Mn/Cd ~ 2000
� Mn/Hg ~ 6000
57%
44%
29%
44%
19%
38% 36%
27%
0%
10%
20%
30%
40%
50%
60%
Cd Cr Cu Hg Mn Ni Pb Zn
Incertezza analitica da circuiti interlaboratorio e incertezza da misure a camino alla luce degli interconfronti della serie IC NORDEST
IC NORDEST 003Belluno 19 marzo 2009
Incertezza analitica da circuiti interlaboratorioAPAT 2004 – Metalli in compost
Incertezza
52%
88%
63% 62%
28%
93%100%
44% 41%27%
0%
50%
100%
150%
As Cd Co Cr Cu Hg Mo Ni Pb Zn
� N° partecipanti in media 54� Incertezza = 2 X scarto tipo di riproducibilità� Incertezza in media 60%
Incertezza analitica da circuiti interlaboratorio e incertezza da misure a camino alla luce degli interconfronti della serie IC NORDEST
IC NORDEST 003Belluno 19 marzo 2009
Incertezza analitica da circuiti interlaboratorioAPAT 2004 – Metalli in compost
Incertezza
52%
88%
63% 62%
28%
93%100%
44% 41%27%
0%
50%
100%
150%
As Cd Co Cr Cu Hg Mo Ni Pb Zn
� Cd, Hg, Mo � concentrazione bassa� Cu, Ni, Pb, Zn � concentrazione alta� Zn/Cd ~ 500� Zn/Hg ~ 500� Zn/Mo ~ 25
Incertezza analitica da circuiti interlaboratorio e incertezza da misure a camino alla luce degli interconfronti della serie IC NORDEST
IC NORDEST 003Belluno 19 marzo 2009
Incertezza analitica da circuiti interlaboratorioARPAV-ORAR 2005 – PM10
Modalità
� Circuito di interconfronto ARPAV-ORAR nel 2005
� Partecipanti: i 7 laboratori ARPAV
� Polveri PM10 in aria ambiente
� Filtri con particolato atmosferico deposto in normale attività di campionamento
� Solo pesata dei filtri!!
Incertezza analitica da circuiti interlaboratorio e incertezza da misure a camino alla luce degli interconfronti della serie IC NORDEST
IC NORDEST 003Belluno 19 marzo 2009
Incertezza analitica da circuiti interlaboratorioARPAV-ORAR 2005 – PM10
Incertezza
7%9%
11% 10%12%
8%10% 10%
15% 15%17%
20%
0%
5%
10%
15%
20%
25%
1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12
� Incertezza = 2 X scarto tipo di riproducibilità
� ...per masse deposte pari a 2 mg, cioè 40 µg/m3, (volume tipico di campionamento 50 m3)
� Incertezza circa 10%
Incertezza analitica da circuiti interlaboratorio e incertezza da misure a camino alla luce degli interconfronti della serie IC NORDEST
IC NORDEST 003Belluno 19 marzo 2009
Incertezza analitica da circuiti interlaboratorioARPAV-ORAR 2005 – PM10
Considerazioni del provider
� La fase studiata è solo una delle fasi del processo di misura
� C’è anche il campionamento
� NO evidenze sperimentali per stima incertezza complessiva
Incertezza analitica da circuiti interlaboratorio
Panoramica su incertezze
Incertezza analitica da circuiti interlaboratorio e incertezza da misure a camino alla luce degli interconfronti della serie IC NORDEST
IC NORDEST 003Belluno 19 marzo 2009
0%
10%
20%
30%
40%
50%
60%
Parametri
mag
giori M
etall
iIP
AAlog
enati
Pestic
idi
Idro
carb
uri
Met
alli
Met
alli
PM10
Incertezza analitica da circuiti interlaboratorio e incertezza da misure a camino alla luce degli interconfronti della serie IC NORDEST
IC NORDEST 003Belluno 19 marzo 2009
Incertezza analitica da circuiti interlaboratorio
Focus su PM10
� Incertezza da circuito ARPAV-ORAR circa 10% (a livello di 40 µg/m3)
� Contributo della pesata all’incertezza da sole prove di ripetibilitàcirca 4% (a livello di 50 µg/m3)
� Per ora i conti tornano… ma il campionamento?
Incertezza analitica da circuiti interlaboratorio e incertezza da misure a camino alla luce degli interconfronti della serie IC NORDEST
IC NORDEST 003Belluno 19 marzo 2009
Incertezza da misure a camino
Incertezza analitica da circuiti interlaboratorio e incertezza da misure a camino alla luce degli interconfronti della serie IC NORDEST
IC NORDEST 003Belluno 19 marzo 2009
Incertezza da misure a camino
Interconfronti IC NORDEST
� IC NORDEST 001� Portata dell’effluente gassoso
� Polveri totali
� IC NORDEST 002� HCl
� TOC
� Ossidi di combustione (CO, CO2, NOx, O2)
� IC NORDEST 003� Polveri totali
� Polveri PM10
� Metalli
Incertezza analitica da circuiti interlaboratorio e incertezza da misure a camino alla luce degli interconfronti della serie IC NORDEST
IC NORDEST 003Belluno 19 marzo 2009
Incertezza da misure a caminoIC NORDEST 001
Parametri analizzati
� Portata dell’effluente gassoso
� Polveri totali
� Sezione camino
� Temperatura fumi
� Umidità fumi
� Ossigeno
� Biossido di carbonio
� Densità fumi
� Velocità fumi
Incertezza analitica da circuiti interlaboratorio e incertezza da misure a camino alla luce degli interconfronti della serie IC NORDEST
IC NORDEST 003Belluno 19 marzo 2009
Incertezza da misure a caminoIC NORDEST 001
Modalità
� 12 partecipanti
� 4 giornate dicampionamenti
� 3 laboratori/giorno
� Campionamenti in contemporanea
� Invio risultati
Incertezza analitica da circuiti interlaboratorio e incertezza da misure a camino alla luce degli interconfronti della serie IC NORDEST
IC NORDEST 003Belluno 19 marzo 2009
Incertezza da misure a caminoIC NORDEST 001
Portata
� Prova singola, non in triplo
� Incertezza = 2 X SL
Incertezza analitica da circuiti interlaboratorio e incertezza da misure a camino alla luce degli interconfronti della serie IC NORDEST
IC NORDEST 003Belluno 19 marzo 2009
Incertezza da misure a caminoIC NORDEST 001
Risultati Portata
0
10000
20000
30000
40000
50000
60000
70000
80000N
mc/
h
A B C D E F G H I L M N MEDIA
PORTATA
Incertezza analitica da circuiti interlaboratorio e incertezza da misure a camino alla luce degli interconfronti della serie IC NORDEST
IC NORDEST 003Belluno 19 marzo 2009
Incertezza da misure a caminoIC NORDEST 001
Incertezza Portata
LivelloScarto tipo diriproducibilità
[sL]
Incertezzaestesa
u.m.INCERTEZZA
%
72181 5159 10318 Nm3/h 14%
Incertezza = 2 X SL
Incertezza analitica da circuiti interlaboratorio e incertezza da misure a camino alla luce degli interconfronti della serie IC NORDEST
IC NORDEST 003Belluno 19 marzo 2009
Incertezza da misure a caminoIC NORDEST 001
Polveri totali
� Prova in triplo
� Incertezza = t X SR
Incertezza analitica da circuiti interlaboratorio e incertezza da misure a camino alla luce degli interconfronti della serie IC NORDEST
IC NORDEST 003Belluno 19 marzo 2009
Incertezza da misure a caminoIC NORDEST 001
Risultati Polveri totali
0.0
1.0
2.0
3.0
4.0
5.0
6.0
7.0
8.0
mg/
Nm
c
A B C D E F G H I L M N MEDIA
POLVERI TOTALI
Incertezza analitica da circuiti interlaboratorio e incertezza da misure a camino alla luce degli interconfronti della serie IC NORDEST
IC NORDEST 003Belluno 19 marzo 2009
Incertezza da misure a caminoIC NORDEST 001
Incertezza Polveri totali
LivelloScarto tipo diriproducibilità
[sR]
Incertezzaestesa
u.m.INCERTEZZA
%
4.5 1.6 3.3 mg/Nm3 73%
Incertezza = t X SR
Incertezza analitica da circuiti interlaboratorio e incertezza da misure a camino alla luce degli interconfronti della serie IC NORDEST
IC NORDEST 003Belluno 19 marzo 2009
Incertezza da misure a caminoIC NORDEST 001
Panoramica su Incertezze
PARAMETRO LIVELLO
SCARTO TIPO DI
RIPRODUCIBILITA’
INCERTEZZA ESTESA
UNITA’ DI MISURA
Incertezza %
Portata 72181 5159 10318 Nm3/h 14
Polveri totali 4.5 1.6 3.3 mg/Nm3 73
Sezione 2.1425 0.035 0.07 m2 3
O2 9.7 1.1 2.2 % 23
Umidità 13.0 2.1 4.2 % 32
CO2 18.8 0.7 1.4 % 7
Temperatura 99.4 1.6 3.2 °C 3
Velocità 15.0 0.2 0.4 m/s 3
Incertezza analitica da circuiti interlaboratorio e incertezza da misure a camino alla luce degli interconfronti della serie IC NORDEST
IC NORDEST 003Belluno 19 marzo 2009
Incertezza da misure a caminoIC NORDEST 001
Panoramica su Incertezze
PARAMETRO LIVELLO
SCARTO TIPO DI
RIPRODUCIBILITA’
INCERTEZZA ESTESA
UNITA’ DI MISURA
Incertezza %
Portata 72181 5159 10318 Nm3/h 14
Polveri totali 4.5 1.6 3.3 mg/Nm3 73
Sezione 2.1425 0.035 0.07 m2 3
O2 9.7 1.1 2.2 % 23
Umidità 13.0 2.1 4.2 % 32
CO2 18.8 0.7 1.4 % 7
Temperatura 99.4 1.6 3.2 °C 3
Velocità 15.0 0.2 0.4 m/s 3
Incertezza analitica da circuiti interlaboratorio e incertezza da misure a camino alla luce degli interconfronti della serie IC NORDEST
IC NORDEST 003Belluno 19 marzo 2009
Incertezza da misure a caminoIC NORDEST 002
Parametri analizzati
� HCl
� TOC
� Ossidi dicombustione (CO, CO2, NOx, O2)
Incertezza analitica da circuiti interlaboratorio e incertezza da misure a camino alla luce degli interconfronti della serie IC NORDEST
IC NORDEST 003Belluno 19 marzo 2009
Incertezza da misure a caminoIC NORDEST 002
Parametri analizzatiPARAMETRO PRINCIPIO DI MISURA
COcelle elettrochimiche
NDIR
CO2NDIR
HCl assorbimento in soluzione basica + cromatografia ionica
NOx
Chemiluminescenza – NDIR - NDUV
assorbimento in permanganato + cromatografia ionica
celle elettrochimiche
O2
celle elettrochimiche
paramagnetismo/ossido di Zirconio
TOCadsorbimento su fiala carbone attivo + gascromatografia
FID
Incertezza analitica da circuiti interlaboratorio e incertezza da misure a camino alla luce degli interconfronti della serie IC NORDEST
IC NORDEST 003Belluno 19 marzo 2009
Incertezza da misure a caminoIC NORDEST 002
Modalità
� 15 partecipanti
� 4 giornate dicampionamenti
� 4 laboratori/giorno
� Campionamenti in contemporanea
� Invio risultati
Incertezza analitica da circuiti interlaboratorio e incertezza da misure a camino alla luce degli interconfronti della serie IC NORDEST
IC NORDEST 003Belluno 19 marzo 2009
Incertezza da misure a caminoIC NORDEST 002
Modalità
� Prove in triplo
� Incertezza = t X SR
Incertezza analitica da circuiti interlaboratorio e incertezza da misure a camino alla luce degli interconfronti della serie IC NORDEST
IC NORDEST 003Belluno 19 marzo 2009
Incertezza da misure a caminoIC NORDEST 002
Risultati HCl
HCl DM 25/08/2000
0.00
1.00
2.00
3.00
4.00
5.00
6.00
7.00
8.00
1 2 3 4 5 6 7 9 11 12 13 14
laboratorio
mg/
Nm
c
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Incertezza da misure a caminoIC NORDEST 002
Incertezza HCl
Incertezza = t X SR
108mg/Nm31.6230.75690.5
INCERTEZZA%
u.m.Incertezza
estesa
Scarto tipo diriproducibilità
[sR]Livello
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Incertezza da misure a caminoIC NORDEST 002
Risultati TOC FID
TOC - FID
8.00
9.00
10.00
11.00
12.00
13.00
14.00
15.00
16.00
17.00
1 3 5 6 8 10 13 15
laboratorio
mg/
Nm
c
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Incertezza da misure a caminoIC NORDEST 002
Incertezza TOC FID
30.3mg/Nm33.7281.523613.5
INCERTEZZA%
u.m.Incertezza
estesa
Scarto tipo diriproducibilità
[sR]Livello
Incertezza = t X SR
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Incertezza da misure a caminoIC NORDEST 002
Risultati TOC fiala
TOC - fiala
0.00
2.00
4.00
6.00
8.00
10.00
12.00
14.00
1 2 3 4 6 7 8 9 10 11 13 14 15
laboratorio
mg/
Nm
c
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Incertezza TOC fiala
Incertezza = t X SR
170mg/Nm35.7342.689913.5
INCERTEZZA%
u.m.Incertezza
estesa
Scarto tipo diriproducibilità
[sR]Livello
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Risultati CO elettrochimico
CO elettrochimico
500.00
550.00
600.00
650.00
700.00
750.00
800.00
850.00
900.00
1 3 4 6 7 8 9 10 13 14 15
laboratorio
mg/
Nm
c
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Incertezza CO elettrochimico
Incertezza = t X SR
63.2mg/Nm3409.07200.2978525
INCERTEZZA%
u.m.Incertezza
estesa
Scarto tipo diriproducibilità
[sR]Livello
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Risultati CO NDIR
CO NDIR
300.00
350.00
400.00
450.00
500.00
550.00
600.00
650.00
700.00
1 3 5 8 9 10 11 12 13 14
laboratorio
mg/
Nm
c
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Incertezza CO NDIR
Incertezza = t X SR
24.4mg/Nm3144.54169.0590525
INCERTEZZA%
u.m.Incertezza
estesa
Scarto tipo diriproducibilità
[sR]Livello
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Risultati CO2
CO2 NDIR
17.00
18.00
19.00
20.00
21.00
22.00
23.00
24.00
1 3 5 8 9 10 12 13
laboratorio
% v
/v
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Incertezza CO2
Incertezza = t X SR
20.1%3.8281.717920.9
INCERTEZZA%
u.m.Incertezza
estesa
Scarto tipo diriproducibilità
[sR]Livello
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Risultati NOX elettrochimico
NOx elettrochimico
600.00
700.00
800.00
900.00
1000.00
1100.00
1200.00
1300.00
1 3 4 6 7 8 9 10 13 14 15
laboratorio
mg/
Nm
c
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Incertezza NOX elettrochimico
Incertezza = t X SR
21.5mg/Nm3230.73108.24701130
INCERTEZZA%
u.m.Incertezza
estesa
Scarto tipo diriproducibilità
[sR]Livello
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Risultati NOX DM 25 agosto 2000
NOx DM 25/08/2000
0.00
200.00
400.00
600.00
800.00
1000.00
1200.00
1400.00
1600.00
1800.00
1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 15
laboratorio
mg/
Nm
c
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Incertezza NOX DM 25 agosto 2000
67.4mg/Nm3570.689269.20551130
INCERTEZZA%
u.m.Incertezza
estesa
Scarto tipo diriproducibilità
[sR]Livello
Incertezza = t X SR
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Risultati NOX chemiluminescenza
NOx chemiluminescenza
400.00
500.00
600.00
700.00
800.00
900.00
1000.00
1100.00
1200.00
1300.00
1 3 5 8 9 10 11 12 13 14
laboratorio
mg/
Nm
c
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Incertezza NOX chemiluminescenza
10.5mg/Nm3115.26153.73961130
INCERTEZZA%
u.m.Incertezza
estesa
Scarto tipo diriproducibilità
[sR]Livello
Incertezza = t X SR
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Risultati O2 elettrochimico
O2 elettrochimico
8.00
8.50
9.00
9.50
10.00
10.50
11.00
11.50
12.00
1 3 4 6 7 8 9 10 14 15
laboratorio
% v
/v
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Incertezza O2 elettrochimico
Incertezza = t X SR
11.1%1.0700.46398.9
INCERTEZZA%
u.m.Incertezza
estesa
Scarto tipo diriproducibilità
[sR]Livello
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Risultati O2 paramagnetico
O2 paramagnetico / ossido di zirconio
8.60
8.70
8.80
8.90
9.00
9.10
9.20
1 3 5 8 9 10 11 12 13 14
laboratorio
% v
/v
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Incertezza da misure a caminoIC NORDEST 002
Incertezza O2 paramagnetico
Incertezza = t X SR
4.0%0.3520.16168.9
INCERTEZZA%
u.m.Incertezza
estesa
Scarto tipo diriproducibilità
[sR]Livello
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Panoramica incertezze
PARAMETRO LIVELLOSCARTO TIPO DI RIPRODUCIBILIT
A’
INCERTEZZA ESTESA
UNITA’ DI MISURA
INCERTEZZA %
HCl 0.5 0.7569 1.623 mg/Nm3 108
TOC FID 13.5 1.5236 3.728 mg/Nm3 30
TOC FIALA 13.5 2.6899 5.734 mg/Nm3 170
CO elettrochimico 525 200.2978 409.07 mg/Nm3 63
CO NDIR 525 69.0590 144.541 mg/Nm3 24
CO2 NDIR 20.9 1.7179 3.828 % 20
NOX elettrochimico 1130 108.2470 230.73 mg/Nm3 22
NOX DM 25.08.2000 1130 269.2055 570.689 mg/Nm3 67
NOX chem. 1130 53.7396 115.261 mg/Nm3 10
O2 elettrochimico 8.9 0.4639 1.070 % 11
O2 param. 8.9 0.1616 0.352 % 4
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Panoramica incertezze
PARAMETRO LIVELLOSCARTO TIPO DI RIPRODUCIBILIT
A’
INCERTEZZA ESTESA
UNITA’ DI MISURA
INCERTEZZA %
HCl 0.5 0.7569 1.623 mg/Nm3 108
TOC FID 13.5 1.5236 3.728 mg/Nm3 30
TOC FIALA 13.5 2.6899 5.734 mg/Nm3 170
CO elettrochimico 525 200.2978 409.07 mg/Nm3 63
CO NDIR 525 69.0590 144.541 mg/Nm3 24
CO2 NDIR 20.9 1.7179 3.828 % 20
NOX elettrochimico 1130 108.2470 230.73 mg/Nm3 22
NOX DM 25.08.2000 1130 269.2055 570.689 mg/Nm3 67
NOX chem. 1130 53.7396 115.261 mg/Nm3 10
O2 elettrochimico 8.9 0.4639 1.070 % 11
O2 param. 8.9 0.1616 0.352 % 4
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Parametri analizzati
� Polveri totali
� Polveri PM10
� Metalli (Sb, Pb, Co, Cr, Cu, Mn, Ni, V)
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Incertezza da misure a caminoIC NORDEST 003
Parametri analizzati
PARAMETRO PRINCIPIO DI MISURA
POLVERI TOTALI GRAVIMETRIA
PM10 GRAVIMETRIA
METALLI(Sb, Pb, Co, Cr,Cu, Mn, Ni, V )
AAS – ICP/OES – ICP/MS
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Modalità
� 23 partecipanti
� 10 giornate dicampionamenti
� 2 o 3 laboratori/giorno
� Campionamenti in contemporanea
� Invio risultati
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Modalità
� Prove in triplo
� Incertezza = t X SR
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Incertezza da misure a caminoIC NORDEST 003
Panoramica incertezze
PARAMETRO LIVELLO
SCARTO TIPO DI
RIPRODUCIBILITA’
INCERTEZZA ESTESA
UNITA’ DI MISURA
Incertezza %
Polveri totali 0.6 0.2124 0.437 mg/Nm3 101
PM10 0.5 0.1194 0.252 mg/Nm3 93
Sb 1.8 0.9522 3.030 µg/Nm3 468
Pb 6.4 16.3192 35.002 µg/Nm3 241
Co 1.6 0.0965 0.236 µg/Nm3 227
Cr 3.9 1.0379 2.212 µg/Nm3 206
Cu 7.8 33.5651 69.275 µg/Nm3 404
Mn 6.4 4.8119 9.910 µg/Nm3 244
Ni 88.8 2.2461 4.944 µg/Nm3 188
V 0.2 0.4979 1.382 µg/Nm3 286
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Incertezza da misure a caminoIC NORDEST 001-002-003
Panoramica incertezze
0
50100
150200
250
300350
400450
500
sezio
ne
tempe
ratur
ave
locità
O2 pa
ramag
netic
oCO2
NOx che
milum
inesc
enza
O2 ele
ttroc
himico
Porta
taCO2
NOx elet
troch
imico
O2 ele
ttroc
himico
CO NDIR
TOC-FID
Umidi
tà
CO elet
troch
im
NOx DM
25/0
8/00
Polver
i tota
liPM
10
Polver
i tota
liHCl
TOC fiala NiCrCo Pb M
n V Cu Sb
Ince
rtezz
a %
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Incertezza da misure a caminoIC NORDEST 001-002-003
Panoramica incertezze
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Incertezza da misure a caminoIC NORDEST 001-002-003
Panoramica incertezze
020406080
100120140160180
sezio
ne
tempe
ratur
ave
locità
O2 pa
ramag
netic
oCO2
NOx che
milum
inesc
enza
O2 ele
ttroc
himico
Porta
taCO2
NOx elet
troch
imico
O2 ele
ttroc
himico
CO NDIR
TOC-FID
Umidi
tà
CO elet
troch
im
NOx DM
25/0
8/00
Polver
i tota
liPM
10
Polver
i tota
liHCl
TOC fiala
Ince
rtezz
a %
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Conclusioni 1 Quanto pesa il campionamento sul bilancio dei contributi all’incertezza?
� Incertezza PM10 da sole prove di ripetibilità 4%
� Incertezza PM10 da circuito ARPAV-ORAR 10%
� Incertezza Polveri totali da IC NORDEST 01 73%
� Incertezza PM10 da IC NORDEST 03 93%
� Incertezza Polveri totali da IC NORDEST 03 101%
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Conclusioni 2Per controllo emissioni meglio analisi in laboratorio o in situ?
Metodi con campionamento separato da analisi
Incertezze grandi
Metodi con analisi diretta in situ
Incertezze piccole
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Osservazione
Incertezza piccola ≠valore vero
però
Incertezza piccola = facile confronto con
limite di legge (arbitrario)
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Fine
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DISCUSSIONE
IC NORDEST 003