Organická chemie (KATA) rychlý souhrn a...
Transcript of Organická chemie (KATA) rychlý souhrn a...
![Page 1: Organická chemie (KATA) rychlý souhrn a opakováníhocekgroup.uochb.cas.cz/data/OCH_KATA_rychlysouhrn.pdf · Nukleofil reakční rychlost závisí na koncentraci nukleofilu, me-chanismus](https://reader030.fdocuments.net/reader030/viewer/2022040723/5e345d0015d29b05b340bfcd/html5/thumbnails/1.jpg)
Organická chemie (KATA)
rychlý souhrn a opakování
![Page 2: Organická chemie (KATA) rychlý souhrn a opakováníhocekgroup.uochb.cas.cz/data/OCH_KATA_rychlysouhrn.pdf · Nukleofil reakční rychlost závisí na koncentraci nukleofilu, me-chanismus](https://reader030.fdocuments.net/reader030/viewer/2022040723/5e345d0015d29b05b340bfcd/html5/thumbnails/2.jpg)
![Page 3: Organická chemie (KATA) rychlý souhrn a opakováníhocekgroup.uochb.cas.cz/data/OCH_KATA_rychlysouhrn.pdf · Nukleofil reakční rychlost závisí na koncentraci nukleofilu, me-chanismus](https://reader030.fdocuments.net/reader030/viewer/2022040723/5e345d0015d29b05b340bfcd/html5/thumbnails/3.jpg)
Molekulové orbitaly – hybridizace N a O
![Page 4: Organická chemie (KATA) rychlý souhrn a opakováníhocekgroup.uochb.cas.cz/data/OCH_KATA_rychlysouhrn.pdf · Nukleofil reakční rychlost závisí na koncentraci nukleofilu, me-chanismus](https://reader030.fdocuments.net/reader030/viewer/2022040723/5e345d0015d29b05b340bfcd/html5/thumbnails/4.jpg)
Posun valenčních elektronů označujeme u polárních kovalentních vazeb jako
induktivní efekt.
Atomy nebo funkční skupiny, které přitahují elektrony silněji než vodík vykazují
-I efekt.
Atomy nebo funkční skupiny, které přitahují elektrony slaběji než vodík vykazují
+I efekt.
U kovalentní vazby mezi rozdílnými atomy, nebude elektronový pár oběma atomy
sdílen stejně. Jeden atom bude přitahovat elektrony více a jeden méně, dojde
k tvorbě tzv. parciálního náboje na jednotlivých atomech.
Vzniká polární kovalentní vazba.
Polarita vazby, induktivní efekt
![Page 5: Organická chemie (KATA) rychlý souhrn a opakováníhocekgroup.uochb.cas.cz/data/OCH_KATA_rychlysouhrn.pdf · Nukleofil reakční rychlost závisí na koncentraci nukleofilu, me-chanismus](https://reader030.fdocuments.net/reader030/viewer/2022040723/5e345d0015d29b05b340bfcd/html5/thumbnails/5.jpg)
Štěpení vazeb
RADIKÁLOVÉ REAKCE
POLÁRNÍ REAKCE
![Page 6: Organická chemie (KATA) rychlý souhrn a opakováníhocekgroup.uochb.cas.cz/data/OCH_KATA_rychlysouhrn.pdf · Nukleofil reakční rychlost závisí na koncentraci nukleofilu, me-chanismus](https://reader030.fdocuments.net/reader030/viewer/2022040723/5e345d0015d29b05b340bfcd/html5/thumbnails/6.jpg)
Elektrofilní a nukleofilní reagenty
Elektrofilní reagent:
• má afinitu k záporně nabitým částicím
• Jde o kation nebo elektronově chudou neutrální molekulu
Nukleofilní reagent:
• má afinitu ke kladně nabitým částicím
• Jde o anion nebo elektronově bohatou neutrální molekulu
![Page 7: Organická chemie (KATA) rychlý souhrn a opakováníhocekgroup.uochb.cas.cz/data/OCH_KATA_rychlysouhrn.pdf · Nukleofil reakční rychlost závisí na koncentraci nukleofilu, me-chanismus](https://reader030.fdocuments.net/reader030/viewer/2022040723/5e345d0015d29b05b340bfcd/html5/thumbnails/7.jpg)
Typy reakcí v organické chemii
![Page 8: Organická chemie (KATA) rychlý souhrn a opakováníhocekgroup.uochb.cas.cz/data/OCH_KATA_rychlysouhrn.pdf · Nukleofil reakční rychlost závisí na koncentraci nukleofilu, me-chanismus](https://reader030.fdocuments.net/reader030/viewer/2022040723/5e345d0015d29b05b340bfcd/html5/thumbnails/8.jpg)
Kyseliny a báze - Brønstedovy
![Page 9: Organická chemie (KATA) rychlý souhrn a opakováníhocekgroup.uochb.cas.cz/data/OCH_KATA_rychlysouhrn.pdf · Nukleofil reakční rychlost závisí na koncentraci nukleofilu, me-chanismus](https://reader030.fdocuments.net/reader030/viewer/2022040723/5e345d0015d29b05b340bfcd/html5/thumbnails/9.jpg)
Kyseliny a báze - Brønstedovy
![Page 10: Organická chemie (KATA) rychlý souhrn a opakováníhocekgroup.uochb.cas.cz/data/OCH_KATA_rychlysouhrn.pdf · Nukleofil reakční rychlost závisí na koncentraci nukleofilu, me-chanismus](https://reader030.fdocuments.net/reader030/viewer/2022040723/5e345d0015d29b05b340bfcd/html5/thumbnails/10.jpg)
Kyseliny a báze - Lewisovy
![Page 11: Organická chemie (KATA) rychlý souhrn a opakováníhocekgroup.uochb.cas.cz/data/OCH_KATA_rychlysouhrn.pdf · Nukleofil reakční rychlost závisí na koncentraci nukleofilu, me-chanismus](https://reader030.fdocuments.net/reader030/viewer/2022040723/5e345d0015d29b05b340bfcd/html5/thumbnails/11.jpg)
Redoxní reakce – oxidace a redukce
![Page 12: Organická chemie (KATA) rychlý souhrn a opakováníhocekgroup.uochb.cas.cz/data/OCH_KATA_rychlysouhrn.pdf · Nukleofil reakční rychlost závisí na koncentraci nukleofilu, me-chanismus](https://reader030.fdocuments.net/reader030/viewer/2022040723/5e345d0015d29b05b340bfcd/html5/thumbnails/12.jpg)
Redoxní reakce – oxidace a redukce
Oxidace – dochází ke snížení elektronové hustoty na atomu uhlíku
- tvorbou vazeb C-O, C-N, C-X nebo C=C
- zánikem vazeb C-H
Redukce – dochází ke zvýšení elektronové hustoty na atomu uhlíku
- zánikem vazeb C-O, C-N, C-X nebo C=C
- tvorbou vazeb C-H nebo C-kov
![Page 13: Organická chemie (KATA) rychlý souhrn a opakováníhocekgroup.uochb.cas.cz/data/OCH_KATA_rychlysouhrn.pdf · Nukleofil reakční rychlost závisí na koncentraci nukleofilu, me-chanismus](https://reader030.fdocuments.net/reader030/viewer/2022040723/5e345d0015d29b05b340bfcd/html5/thumbnails/13.jpg)
Redoxní reakce – oxidační stupeň
Deriváty methanu
![Page 14: Organická chemie (KATA) rychlý souhrn a opakováníhocekgroup.uochb.cas.cz/data/OCH_KATA_rychlysouhrn.pdf · Nukleofil reakční rychlost závisí na koncentraci nukleofilu, me-chanismus](https://reader030.fdocuments.net/reader030/viewer/2022040723/5e345d0015d29b05b340bfcd/html5/thumbnails/14.jpg)
Redoxní reakce – oxidace a redukce
Deriváty vyšších uhlovodíků (R = alkyl)
![Page 15: Organická chemie (KATA) rychlý souhrn a opakováníhocekgroup.uochb.cas.cz/data/OCH_KATA_rychlysouhrn.pdf · Nukleofil reakční rychlost závisí na koncentraci nukleofilu, me-chanismus](https://reader030.fdocuments.net/reader030/viewer/2022040723/5e345d0015d29b05b340bfcd/html5/thumbnails/15.jpg)
Vodík
Mravenčí kyselina
Alkoholy
Kovy (+ zdroj protonu)
Hydridy
Redukční činidla
Oxidační činidla
Kyslík
Peroxidy
Halogeny
Oxidu kovů (vyšší ox.stav)
Soli „kyselin kovů“
![Page 16: Organická chemie (KATA) rychlý souhrn a opakováníhocekgroup.uochb.cas.cz/data/OCH_KATA_rychlysouhrn.pdf · Nukleofil reakční rychlost závisí na koncentraci nukleofilu, me-chanismus](https://reader030.fdocuments.net/reader030/viewer/2022040723/5e345d0015d29b05b340bfcd/html5/thumbnails/16.jpg)
Alkany a cykloalkany
- málo reaktivní
- typické reakce jsou radikálové: halogenace, krakování
![Page 17: Organická chemie (KATA) rychlý souhrn a opakováníhocekgroup.uochb.cas.cz/data/OCH_KATA_rychlysouhrn.pdf · Nukleofil reakční rychlost závisí na koncentraci nukleofilu, me-chanismus](https://reader030.fdocuments.net/reader030/viewer/2022040723/5e345d0015d29b05b340bfcd/html5/thumbnails/17.jpg)
Alkeny
- poměrně reaktivní
- typické reakce jsou elektrofilní adice (Markovnikovo pravidlo)
![Page 18: Organická chemie (KATA) rychlý souhrn a opakováníhocekgroup.uochb.cas.cz/data/OCH_KATA_rychlysouhrn.pdf · Nukleofil reakční rychlost závisí na koncentraci nukleofilu, me-chanismus](https://reader030.fdocuments.net/reader030/viewer/2022040723/5e345d0015d29b05b340bfcd/html5/thumbnails/18.jpg)
Alkyny
![Page 19: Organická chemie (KATA) rychlý souhrn a opakováníhocekgroup.uochb.cas.cz/data/OCH_KATA_rychlysouhrn.pdf · Nukleofil reakční rychlost závisí na koncentraci nukleofilu, me-chanismus](https://reader030.fdocuments.net/reader030/viewer/2022040723/5e345d0015d29b05b340bfcd/html5/thumbnails/19.jpg)
Redukce alkynů
![Page 20: Organická chemie (KATA) rychlý souhrn a opakováníhocekgroup.uochb.cas.cz/data/OCH_KATA_rychlysouhrn.pdf · Nukleofil reakční rychlost závisí na koncentraci nukleofilu, me-chanismus](https://reader030.fdocuments.net/reader030/viewer/2022040723/5e345d0015d29b05b340bfcd/html5/thumbnails/20.jpg)
Aniontový nukleofil Neutrální nukleofil
Halogenderiváty- velmi reaktivní
- typické reakce jsou nukleofilní substituce a eliminace
![Page 21: Organická chemie (KATA) rychlý souhrn a opakováníhocekgroup.uochb.cas.cz/data/OCH_KATA_rychlysouhrn.pdf · Nukleofil reakční rychlost závisí na koncentraci nukleofilu, me-chanismus](https://reader030.fdocuments.net/reader030/viewer/2022040723/5e345d0015d29b05b340bfcd/html5/thumbnails/21.jpg)
SN2 mechanismus
SN1 mechanismus
![Page 22: Organická chemie (KATA) rychlý souhrn a opakováníhocekgroup.uochb.cas.cz/data/OCH_KATA_rychlysouhrn.pdf · Nukleofil reakční rychlost závisí na koncentraci nukleofilu, me-chanismus](https://reader030.fdocuments.net/reader030/viewer/2022040723/5e345d0015d29b05b340bfcd/html5/thumbnails/22.jpg)
SN2 substituce SN1 substituce
Struktura
halogenidu
primární
sekundární
terciární
běžná
občas
vzácná
vzácná*
občas
běžná
Stereochemie inverze racemizace
Nukleofil
reakční rychlost závisí na
koncentraci nukleofilu, me-
chanismus je upřednostňován
pokud je nukleofil anion
reakční rychlost nezávisí na
koncentraci nukleofilu,
mechanismus je pravděpodobnější
s neutrálními nukleofily
Rozpouštědlo
reakční rychlost je málo
ovlivněná polaritou
rozpouštědla (protická
zpomalují)
Vzhledem k tomu, že meziprodukty
jsou ionty, reakční rychlost závisí na
polaritě rozpouštědla (polární
protická urychlují)
* allylové a benzylové substráty tvoří výjimku
Srovnání SN1 a SN2 mechanismus
![Page 23: Organická chemie (KATA) rychlý souhrn a opakováníhocekgroup.uochb.cas.cz/data/OCH_KATA_rychlysouhrn.pdf · Nukleofil reakční rychlost závisí na koncentraci nukleofilu, me-chanismus](https://reader030.fdocuments.net/reader030/viewer/2022040723/5e345d0015d29b05b340bfcd/html5/thumbnails/23.jpg)
Zajcevovo pravidlo
při eliminaci jako produkt převládá
více substituovaný alken
![Page 24: Organická chemie (KATA) rychlý souhrn a opakováníhocekgroup.uochb.cas.cz/data/OCH_KATA_rychlysouhrn.pdf · Nukleofil reakční rychlost závisí na koncentraci nukleofilu, me-chanismus](https://reader030.fdocuments.net/reader030/viewer/2022040723/5e345d0015d29b05b340bfcd/html5/thumbnails/24.jpg)
![Page 25: Organická chemie (KATA) rychlý souhrn a opakováníhocekgroup.uochb.cas.cz/data/OCH_KATA_rychlysouhrn.pdf · Nukleofil reakční rychlost závisí na koncentraci nukleofilu, me-chanismus](https://reader030.fdocuments.net/reader030/viewer/2022040723/5e345d0015d29b05b340bfcd/html5/thumbnails/25.jpg)
Areny
Adiční reakce neprobíhají
Elektrofilní substituce probíhají snadno
Nukleofilní substituce probíhají obtížně – pouze pro elektronově chudší systémy
![Page 26: Organická chemie (KATA) rychlý souhrn a opakováníhocekgroup.uochb.cas.cz/data/OCH_KATA_rychlysouhrn.pdf · Nukleofil reakční rychlost závisí na koncentraci nukleofilu, me-chanismus](https://reader030.fdocuments.net/reader030/viewer/2022040723/5e345d0015d29b05b340bfcd/html5/thumbnails/26.jpg)
Elektrofilní
aromatická
substituce
![Page 27: Organická chemie (KATA) rychlý souhrn a opakováníhocekgroup.uochb.cas.cz/data/OCH_KATA_rychlysouhrn.pdf · Nukleofil reakční rychlost závisí na koncentraci nukleofilu, me-chanismus](https://reader030.fdocuments.net/reader030/viewer/2022040723/5e345d0015d29b05b340bfcd/html5/thumbnails/27.jpg)
Elektrofilní alkylace (Friedel-Craftsova alkylace)
Přesmyk přesunem protonu
Přesmyk přesunem alkylu
![Page 28: Organická chemie (KATA) rychlý souhrn a opakováníhocekgroup.uochb.cas.cz/data/OCH_KATA_rychlysouhrn.pdf · Nukleofil reakční rychlost závisí na koncentraci nukleofilu, me-chanismus](https://reader030.fdocuments.net/reader030/viewer/2022040723/5e345d0015d29b05b340bfcd/html5/thumbnails/28.jpg)
Relativní rychlost
Procenta izomeru
Porovnání rychlosti a direktivního efektu nitrace derivátů benzenu
R
![Page 29: Organická chemie (KATA) rychlý souhrn a opakováníhocekgroup.uochb.cas.cz/data/OCH_KATA_rychlysouhrn.pdf · Nukleofil reakční rychlost závisí na koncentraci nukleofilu, me-chanismus](https://reader030.fdocuments.net/reader030/viewer/2022040723/5e345d0015d29b05b340bfcd/html5/thumbnails/29.jpg)
Příprava 1-brom-2-nitro- a 1-brom-4-nitrobenzenu
Příprava 1-brom-3-nitrobenzenu
Význam direktivních efektů v syntéze
![Page 30: Organická chemie (KATA) rychlý souhrn a opakováníhocekgroup.uochb.cas.cz/data/OCH_KATA_rychlysouhrn.pdf · Nukleofil reakční rychlost závisí na koncentraci nukleofilu, me-chanismus](https://reader030.fdocuments.net/reader030/viewer/2022040723/5e345d0015d29b05b340bfcd/html5/thumbnails/30.jpg)
Alkoholy
- poměrně reaktivní (nukleofilní substituce, eliminace, oxidace)
- mohou být kyselina i báze
![Page 31: Organická chemie (KATA) rychlý souhrn a opakováníhocekgroup.uochb.cas.cz/data/OCH_KATA_rychlysouhrn.pdf · Nukleofil reakční rychlost závisí na koncentraci nukleofilu, me-chanismus](https://reader030.fdocuments.net/reader030/viewer/2022040723/5e345d0015d29b05b340bfcd/html5/thumbnails/31.jpg)
![Page 32: Organická chemie (KATA) rychlý souhrn a opakováníhocekgroup.uochb.cas.cz/data/OCH_KATA_rychlysouhrn.pdf · Nukleofil reakční rychlost závisí na koncentraci nukleofilu, me-chanismus](https://reader030.fdocuments.net/reader030/viewer/2022040723/5e345d0015d29b05b340bfcd/html5/thumbnails/32.jpg)
Ethery
Williamsonova syntéza
Štěpení etherů
![Page 33: Organická chemie (KATA) rychlý souhrn a opakováníhocekgroup.uochb.cas.cz/data/OCH_KATA_rychlysouhrn.pdf · Nukleofil reakční rychlost závisí na koncentraci nukleofilu, me-chanismus](https://reader030.fdocuments.net/reader030/viewer/2022040723/5e345d0015d29b05b340bfcd/html5/thumbnails/33.jpg)
Aminy
- báze
- nukleofily
Nukleofilní substituce
![Page 34: Organická chemie (KATA) rychlý souhrn a opakováníhocekgroup.uochb.cas.cz/data/OCH_KATA_rychlysouhrn.pdf · Nukleofil reakční rychlost závisí na koncentraci nukleofilu, me-chanismus](https://reader030.fdocuments.net/reader030/viewer/2022040723/5e345d0015d29b05b340bfcd/html5/thumbnails/34.jpg)
Aminy
![Page 35: Organická chemie (KATA) rychlý souhrn a opakováníhocekgroup.uochb.cas.cz/data/OCH_KATA_rychlysouhrn.pdf · Nukleofil reakční rychlost závisí na koncentraci nukleofilu, me-chanismus](https://reader030.fdocuments.net/reader030/viewer/2022040723/5e345d0015d29b05b340bfcd/html5/thumbnails/35.jpg)
Aldehydy, ketony
- velmi reaktivní (aldehydy), reaktivní (ketony)
- adice na karbonyl, substituce v α-poloze, aldolizace
![Page 36: Organická chemie (KATA) rychlý souhrn a opakováníhocekgroup.uochb.cas.cz/data/OCH_KATA_rychlysouhrn.pdf · Nukleofil reakční rychlost závisí na koncentraci nukleofilu, me-chanismus](https://reader030.fdocuments.net/reader030/viewer/2022040723/5e345d0015d29b05b340bfcd/html5/thumbnails/36.jpg)
![Page 37: Organická chemie (KATA) rychlý souhrn a opakováníhocekgroup.uochb.cas.cz/data/OCH_KATA_rychlysouhrn.pdf · Nukleofil reakční rychlost závisí na koncentraci nukleofilu, me-chanismus](https://reader030.fdocuments.net/reader030/viewer/2022040723/5e345d0015d29b05b340bfcd/html5/thumbnails/37.jpg)
Karboxylové kyseliny- kyselé
![Page 38: Organická chemie (KATA) rychlý souhrn a opakováníhocekgroup.uochb.cas.cz/data/OCH_KATA_rychlysouhrn.pdf · Nukleofil reakční rychlost závisí na koncentraci nukleofilu, me-chanismus](https://reader030.fdocuments.net/reader030/viewer/2022040723/5e345d0015d29b05b340bfcd/html5/thumbnails/38.jpg)
Příprava nitrilů
Reakce halogenalkanů s kyanidy
Dehydratace amidů
Reaktivita nitrilů
![Page 39: Organická chemie (KATA) rychlý souhrn a opakováníhocekgroup.uochb.cas.cz/data/OCH_KATA_rychlysouhrn.pdf · Nukleofil reakční rychlost závisí na koncentraci nukleofilu, me-chanismus](https://reader030.fdocuments.net/reader030/viewer/2022040723/5e345d0015d29b05b340bfcd/html5/thumbnails/39.jpg)
Funkční deriváty karboxylových kyselin
![Page 40: Organická chemie (KATA) rychlý souhrn a opakováníhocekgroup.uochb.cas.cz/data/OCH_KATA_rychlysouhrn.pdf · Nukleofil reakční rychlost závisí na koncentraci nukleofilu, me-chanismus](https://reader030.fdocuments.net/reader030/viewer/2022040723/5e345d0015d29b05b340bfcd/html5/thumbnails/40.jpg)
Reaktivita v a-poloze
![Page 41: Organická chemie (KATA) rychlý souhrn a opakováníhocekgroup.uochb.cas.cz/data/OCH_KATA_rychlysouhrn.pdf · Nukleofil reakční rychlost závisí na koncentraci nukleofilu, me-chanismus](https://reader030.fdocuments.net/reader030/viewer/2022040723/5e345d0015d29b05b340bfcd/html5/thumbnails/41.jpg)
Bazicky katalyzovaná tvorba enolu
Kysele katalyzovaná tvorba enolu
![Page 42: Organická chemie (KATA) rychlý souhrn a opakováníhocekgroup.uochb.cas.cz/data/OCH_KATA_rychlysouhrn.pdf · Nukleofil reakční rychlost závisí na koncentraci nukleofilu, me-chanismus](https://reader030.fdocuments.net/reader030/viewer/2022040723/5e345d0015d29b05b340bfcd/html5/thumbnails/42.jpg)
Kysele katalyzované substituce v α-poloze
Kysele katalyzované halogenace aldehydů a ketonů
a-Bromketony jsou prekurzory pro a,b-nenasycené ketony
![Page 43: Organická chemie (KATA) rychlý souhrn a opakováníhocekgroup.uochb.cas.cz/data/OCH_KATA_rychlysouhrn.pdf · Nukleofil reakční rychlost závisí na koncentraci nukleofilu, me-chanismus](https://reader030.fdocuments.net/reader030/viewer/2022040723/5e345d0015d29b05b340bfcd/html5/thumbnails/43.jpg)
Vodíky v α-poloze ke karbonylu jsou kyselé
Výměna kyselých vodíků za deuterium
![Page 44: Organická chemie (KATA) rychlý souhrn a opakováníhocekgroup.uochb.cas.cz/data/OCH_KATA_rychlysouhrn.pdf · Nukleofil reakční rychlost závisí na koncentraci nukleofilu, me-chanismus](https://reader030.fdocuments.net/reader030/viewer/2022040723/5e345d0015d29b05b340bfcd/html5/thumbnails/44.jpg)
Pro deprotonaci ketonů nebo esterů je nutné použít velmi silné (nenukleofilní) báze
LDA je silná (nenukleofilní) báze obecně vhodná pro deprotonace karbonylových sloučenin
Pro deprotonaci dikarbonylových sloučenin lze použít slabší báze (např. NaOEt)
![Page 45: Organická chemie (KATA) rychlý souhrn a opakováníhocekgroup.uochb.cas.cz/data/OCH_KATA_rychlysouhrn.pdf · Nukleofil reakční rychlost závisí na koncentraci nukleofilu, me-chanismus](https://reader030.fdocuments.net/reader030/viewer/2022040723/5e345d0015d29b05b340bfcd/html5/thumbnails/45.jpg)
Halogenace v bazickém prostředí probíhá přes enolát
reakci je ovšem obtížné zastavit a probíhá do vyšších stupňů
Haloformová reakce
![Page 46: Organická chemie (KATA) rychlý souhrn a opakováníhocekgroup.uochb.cas.cz/data/OCH_KATA_rychlysouhrn.pdf · Nukleofil reakční rychlost závisí na koncentraci nukleofilu, me-chanismus](https://reader030.fdocuments.net/reader030/viewer/2022040723/5e345d0015d29b05b340bfcd/html5/thumbnails/46.jpg)
Alkylace enolátů - C-alkylace
Alkylační činidla (elektrofily)
![Page 47: Organická chemie (KATA) rychlý souhrn a opakováníhocekgroup.uochb.cas.cz/data/OCH_KATA_rychlysouhrn.pdf · Nukleofil reakční rychlost závisí na koncentraci nukleofilu, me-chanismus](https://reader030.fdocuments.net/reader030/viewer/2022040723/5e345d0015d29b05b340bfcd/html5/thumbnails/47.jpg)
U laktonů a esterů je alkylace enolátů synteticky využitelná, ale pořád nutno použít velmi silné báze (LDA)
Také z nitrilů lze LDA vygenerovat karbanion, který podléhá alkylaci
U aldehydů se alkylace enolátů nepoužívají, protože převažují aldolizace enolátů a vznikají směsi produktů
U ketonů alkylace enolátů lze použít, ale často vznikají směsi alkylačních produktů
![Page 48: Organická chemie (KATA) rychlý souhrn a opakováníhocekgroup.uochb.cas.cz/data/OCH_KATA_rychlysouhrn.pdf · Nukleofil reakční rychlost závisí na koncentraci nukleofilu, me-chanismus](https://reader030.fdocuments.net/reader030/viewer/2022040723/5e345d0015d29b05b340bfcd/html5/thumbnails/48.jpg)
Alkylace enolátů – solí C-kyselin
Monoalkylovaný diethyl-malonát lze znovu deprotonovat
dalším ekvivalentem NaOEt a provést druhou alkylaci.
Diethyl-malonát je silnější kyselina, takže jej lze deprotonovat slabšími bázemi, např. NaOEt.
Alkylace probíhá velmi čistě.
Při kyselé hydrolýze malonátů dochází k dekarboxylaci a vzniká substituovaná monokarboxylová
kyselina
![Page 49: Organická chemie (KATA) rychlý souhrn a opakováníhocekgroup.uochb.cas.cz/data/OCH_KATA_rychlysouhrn.pdf · Nukleofil reakční rychlost závisí na koncentraci nukleofilu, me-chanismus](https://reader030.fdocuments.net/reader030/viewer/2022040723/5e345d0015d29b05b340bfcd/html5/thumbnails/49.jpg)
Malonesterová syntéza
![Page 50: Organická chemie (KATA) rychlý souhrn a opakováníhocekgroup.uochb.cas.cz/data/OCH_KATA_rychlysouhrn.pdf · Nukleofil reakční rychlost závisí na koncentraci nukleofilu, me-chanismus](https://reader030.fdocuments.net/reader030/viewer/2022040723/5e345d0015d29b05b340bfcd/html5/thumbnails/50.jpg)
Alkylace enolátů – solí C-kyselin
Ethyl-acetoacetát je ještě kyselejší než malonát a alkyluje se analogicky.
Dvojitá deprotonace acetoacetátu vede k dianiontu, který se alkyluje na uhlíku C-4, který je
silnějším nukleofilem.
![Page 51: Organická chemie (KATA) rychlý souhrn a opakováníhocekgroup.uochb.cas.cz/data/OCH_KATA_rychlysouhrn.pdf · Nukleofil reakční rychlost závisí na koncentraci nukleofilu, me-chanismus](https://reader030.fdocuments.net/reader030/viewer/2022040723/5e345d0015d29b05b340bfcd/html5/thumbnails/51.jpg)
Acetoacetátová syntéza
Ketotvorné štěpení
Kyselinotvorné štěpení
![Page 52: Organická chemie (KATA) rychlý souhrn a opakováníhocekgroup.uochb.cas.cz/data/OCH_KATA_rychlysouhrn.pdf · Nukleofil reakční rychlost závisí na koncentraci nukleofilu, me-chanismus](https://reader030.fdocuments.net/reader030/viewer/2022040723/5e345d0015d29b05b340bfcd/html5/thumbnails/52.jpg)
Acetoacetátová syntéza
![Page 53: Organická chemie (KATA) rychlý souhrn a opakováníhocekgroup.uochb.cas.cz/data/OCH_KATA_rychlysouhrn.pdf · Nukleofil reakční rychlost závisí na koncentraci nukleofilu, me-chanismus](https://reader030.fdocuments.net/reader030/viewer/2022040723/5e345d0015d29b05b340bfcd/html5/thumbnails/53.jpg)
Alkylace enaminů
Enaminy
Alkylaci enaminů lze využít pro a-alkylaci ketonů i aldehydů
![Page 54: Organická chemie (KATA) rychlý souhrn a opakováníhocekgroup.uochb.cas.cz/data/OCH_KATA_rychlysouhrn.pdf · Nukleofil reakční rychlost závisí na koncentraci nukleofilu, me-chanismus](https://reader030.fdocuments.net/reader030/viewer/2022040723/5e345d0015d29b05b340bfcd/html5/thumbnails/54.jpg)
Elektrofilní uhlík karbonylové
skupiny je atakován nukleofily
Nukleofilní enolátový ion
atakuje elektrofily
Reaktivita karbonylové skupiny a enolátového aniontu
Aldolizace
![Page 55: Organická chemie (KATA) rychlý souhrn a opakováníhocekgroup.uochb.cas.cz/data/OCH_KATA_rychlysouhrn.pdf · Nukleofil reakční rychlost závisí na koncentraci nukleofilu, me-chanismus](https://reader030.fdocuments.net/reader030/viewer/2022040723/5e345d0015d29b05b340bfcd/html5/thumbnails/55.jpg)
Mechanismus aldolizace
Je nutná
přítomnost a-
vodíku u jednoho
reaktantu
Báze stačí v
katalytickém množství
Aldolizace je vratná reakce a rovnováha závisí na
typu karbonylové sloučeniny, bázi, rozpouštědle
a teplotě
![Page 56: Organická chemie (KATA) rychlý souhrn a opakováníhocekgroup.uochb.cas.cz/data/OCH_KATA_rychlysouhrn.pdf · Nukleofil reakční rychlost závisí na koncentraci nukleofilu, me-chanismus](https://reader030.fdocuments.net/reader030/viewer/2022040723/5e345d0015d29b05b340bfcd/html5/thumbnails/56.jpg)
Selektivní smíšená aldolizace (aldolová kondenzace)
- jeden z reaktantů nemá b-vodíky (není enolizovatelný)
V případě aldehydů je nutno enolizovatelný aldehyd přidávat pomalu, aby se zamezilo
samoaldolizaci (vzniká jen malé množství enolátu, který ihned zreaguje s přebytkem
druhého reaktantu).
![Page 57: Organická chemie (KATA) rychlý souhrn a opakováníhocekgroup.uochb.cas.cz/data/OCH_KATA_rychlysouhrn.pdf · Nukleofil reakční rychlost závisí na koncentraci nukleofilu, me-chanismus](https://reader030.fdocuments.net/reader030/viewer/2022040723/5e345d0015d29b05b340bfcd/html5/thumbnails/57.jpg)
Selektivní smíšená aldolizace (aldolová kondenzace)
- reakce ketonu/aldehydu se silylenoletherem (Mukayamova reakce)
![Page 58: Organická chemie (KATA) rychlý souhrn a opakováníhocekgroup.uochb.cas.cz/data/OCH_KATA_rychlysouhrn.pdf · Nukleofil reakční rychlost závisí na koncentraci nukleofilu, me-chanismus](https://reader030.fdocuments.net/reader030/viewer/2022040723/5e345d0015d29b05b340bfcd/html5/thumbnails/58.jpg)
Selektivní smíšená aldolizace (aldolová kondenzace)
- jeden z enolizovatelných reaktantů je výrazně kyselejší než druhý
Knoevenagelova kondenzace
![Page 59: Organická chemie (KATA) rychlý souhrn a opakováníhocekgroup.uochb.cas.cz/data/OCH_KATA_rychlysouhrn.pdf · Nukleofil reakční rychlost závisí na koncentraci nukleofilu, me-chanismus](https://reader030.fdocuments.net/reader030/viewer/2022040723/5e345d0015d29b05b340bfcd/html5/thumbnails/59.jpg)
Knoevenagelova kondenzace
![Page 60: Organická chemie (KATA) rychlý souhrn a opakováníhocekgroup.uochb.cas.cz/data/OCH_KATA_rychlysouhrn.pdf · Nukleofil reakční rychlost závisí na koncentraci nukleofilu, me-chanismus](https://reader030.fdocuments.net/reader030/viewer/2022040723/5e345d0015d29b05b340bfcd/html5/thumbnails/60.jpg)
Intramolekulární aldolová kondenzace
![Page 61: Organická chemie (KATA) rychlý souhrn a opakováníhocekgroup.uochb.cas.cz/data/OCH_KATA_rychlysouhrn.pdf · Nukleofil reakční rychlost závisí na koncentraci nukleofilu, me-chanismus](https://reader030.fdocuments.net/reader030/viewer/2022040723/5e345d0015d29b05b340bfcd/html5/thumbnails/61.jpg)
Claisenova kondenzace
![Page 62: Organická chemie (KATA) rychlý souhrn a opakováníhocekgroup.uochb.cas.cz/data/OCH_KATA_rychlysouhrn.pdf · Nukleofil reakční rychlost závisí na koncentraci nukleofilu, me-chanismus](https://reader030.fdocuments.net/reader030/viewer/2022040723/5e345d0015d29b05b340bfcd/html5/thumbnails/62.jpg)
Smíšená Claisenova kondenzace
Selektivně probíhá Claisenova kondenzace, kdy jeden ester nemá a-vodíky
Podobně reagují i ketony s estery
![Page 63: Organická chemie (KATA) rychlý souhrn a opakováníhocekgroup.uochb.cas.cz/data/OCH_KATA_rychlysouhrn.pdf · Nukleofil reakční rychlost závisí na koncentraci nukleofilu, me-chanismus](https://reader030.fdocuments.net/reader030/viewer/2022040723/5e345d0015d29b05b340bfcd/html5/thumbnails/63.jpg)
Intramolekulární Claisenova kondenzace – Dieckmannova reakce
b-ketoestery jsou užitečné intermediáty pro alkylace a dekarboxylace
![Page 64: Organická chemie (KATA) rychlý souhrn a opakováníhocekgroup.uochb.cas.cz/data/OCH_KATA_rychlysouhrn.pdf · Nukleofil reakční rychlost závisí na koncentraci nukleofilu, me-chanismus](https://reader030.fdocuments.net/reader030/viewer/2022040723/5e345d0015d29b05b340bfcd/html5/thumbnails/64.jpg)
Konjugovaná adice na a,b-nenasycené karbonylové
sloučeniny
Michaelova adice - konjugovaná adice enolátů na a,b-
nenasycené karbonylové sloučeniny
![Page 65: Organická chemie (KATA) rychlý souhrn a opakováníhocekgroup.uochb.cas.cz/data/OCH_KATA_rychlysouhrn.pdf · Nukleofil reakční rychlost závisí na koncentraci nukleofilu, me-chanismus](https://reader030.fdocuments.net/reader030/viewer/2022040723/5e345d0015d29b05b340bfcd/html5/thumbnails/65.jpg)
Michaelova adice – další příklady
![Page 66: Organická chemie (KATA) rychlý souhrn a opakováníhocekgroup.uochb.cas.cz/data/OCH_KATA_rychlysouhrn.pdf · Nukleofil reakční rychlost závisí na koncentraci nukleofilu, me-chanismus](https://reader030.fdocuments.net/reader030/viewer/2022040723/5e345d0015d29b05b340bfcd/html5/thumbnails/66.jpg)
Robinsonova anelace - Michaelova adice + aldolová
kondenzace