of Silane Coupling Agent
Transcript of of Silane Coupling Agent
149
Korean Chem. Eng. Res., Vol. 45, No. 2, April, 2007, pp. 149-154
์ด ์ค
๋๋ ธ์ํ๋ฆฐํธ ๊ณต์ ์์ ์ค๋์ปคํ๋ง์ ๊ธฐ์์ฆ์ฐฉ์ ์ด์ฉํ ํ๋ฉด์ฒ๋ฆฌ ํจ๊ณผ
์ด๋์ผยท๊น๊ธฐ๋ยท์ ์คํธยท์ด์์ยท์ต๋๊ทผโ
ํ๊ตญ๊ธฐ๊ณ์ฐ๊ตฌ์ ๋๋ ธ๊ณต์ ์ฅ๋น์ฐ๊ตฌ์ผํฐ
305-343 ๋์ ์ ์ ์ฑ๊ตฌ ์ฅ๋ 171
(2006๋ 7์ 19์ผ ์ ์, 2006๋ 9์ 25์ผ ์ฑํ)
The Surface Treatment Effect for Nanoimprint Lithography using Vapor Deposition
of Silane Coupling Agent
Dong-Il Lee, Ki-Don kim, Jun-Ho Jeong, Eung-Sug Lee and Dae-Geun Choiโ
Nano-Mechanical Systems Research Center, Korea Institute of Machinery & Materials, 171, Jang-dong Yuseong-gu, Daejeon 305-343, Korea
(Received 19 July 2006; accepted 25 September 2006)
์ ์ฝ
๋๋ ธ์ํ๋ฆฐํธ ๊ณต์ ๊ธฐ์ ์ ๋๋ ธ๊ตฌ์กฐ๋ฌผ์ด ํจํด๋ ์คํ ํ(ํน์ ๋ชฐ๋)๋ฅผ ์ด์ฉํ์ฌ ์ ์ ํ ๊ธฐํ ์์ ๋๋ ธ๊ตฌ์กฐ๋ฌผ์ ๋ณต์
ํ์ฌ ํจํด์ ์ ์ฌํ๋ ๊ธฐ์ ์ด๋ค. ํจ๊ณผ์ ์ธ ๋๋ ธ์ํ๋ฆฐํธ ๊ณต์ ์ ์ํด์๋ ๋ชฐ๋์ ์ดํ์ฒ๋ฆฌ๋ฟ ์๋๋ผ ๋ฐ๋์ชฝ์ ๊ธฐ์ง๊ณผ
๋ ์ง์คํธ ์ฌ์ด์ ์ ์ฐฉ๋ ฅ ์ฆ๊ฐ(adhesion promoter) ์ฒ๋ฆฌ๊ฐ ๋งค์ฐ ์ค์ํ ์ญํ ์ ํ๋ค. ๋ณธ ์ฐ๊ตฌ์์๋ ์๊ธฐ์กฐ๋ฆฝ ์ค๋์ปคํ
๋ง์ ์ ๊ธฐ์์ฆ์ฐฉ์ ์ด์ฉํ์ฌ ๋๋ ธ์ํ๋ฆฐํธ ๊ณต์ ์์ ์ฌ์ฉ๋๋ ์ ์ฐฉ ์ฆ๊ฐ๋ง ๋ฐ ํ๋ฉด์ฒ๋ฆฌ ๋ฐฉ๋ฒ์ ๋น๊ต ๋ถ์ ํ์๋ค. ์ด
๋ฅผ ์ํด์ ํํํ์ธต(DUV-30J), ์ฐ์ ํ๋ผ์ฆ๋ง ์ฒ๋ฆฌ, ์ค๋์ปคํ๋ง์ ์๊ธฐ์กฐ๋ฆฝ๋ง์ด ๋น๊ต๋์๋ค. ์ค๋์ปคํ๋ง์ ์๊ธฐ์กฐ๋ฆฝ
๋ง์ด ํ์ฑ๋ ์ค๋ฆฌ์ฝ ํ๋ฉด์ ์ ์ฒด์ ์ผ๋ก ๋๋ ธ ๋๊ป์ ๊ท ์ผํ ๋ง์ด ํ์ฑ๋๋ฉฐ ์ํ๋ฆฐํธ์ ๊ตฌ์กฐ๋ฌผ๋ค์ ์ ๋ฐํ๊ฒ ์ ์ฌํ์
์ผ๋ฉฐ 3-acryloxypropyl methyl dichlorosilane(APMDS)์ ์ด์ฉํ ์๊ธฐ์กฐ๋ฆฝ๋ง(SAMs) ์ฒ๋ฆฌ๊ฐ ํํํ์ธต๊ณผ ์ฐ์ ํ๋ผ์ฆ๋ง
์ฒ๋ฆฌ๋ณด๋ค ๊ฐํ ์ ์ฐฉ๋ ฅ์ ๊ฐ์ง๊ณ ์์ด ๋๋ ธ์ํ๋ฆฐํธ ๊ณต์ ์ ์ ํฉํจ์ ์ ์ ์์๋ค.
Abstract โ Nanoimprint lithography (NIL) is useful technique because of its low cost and high throughput capability
for the fabrication of sub-micrometer patterns which has potential applications in micro-optics, magnetic memory
devices, bio sensors, and photonic crystals. Usually, a chemical surface treatment of the stamp is needed to ensure a
clean release after imprinting and to protect the expensive original master against contamination. Meanwhile, adhesion
promoter between resin and substrate is also important in the nanoscale pattern. In this work, we have investigated the
effect of surface treatment using silane coupling agent as release layer and adhesion promoter for UV-Nanoimprint
lithography. Uniform SAM (self-assembled monolayer) could be fabricated by vapor deposition method. Vapor phase
process eliminates the use of organic solvents and greatly simplifies the handling of the sample. It was also proven that
3-acryloxypropyl methyl dichlorosilane (APMDS) could strongly improve the adhesion force between resin and sub-
strate compared with common planarization layer such as DUV-30J or oxygen plasma treatment.
Key words: Nanoimprint, Silane Coupling Agent, Adhesion Promoter
1. ์ ๋ก
๋๋ ธ๊ธฐ์ ์ ๋ฐ์ ๊ณผ ํจ๊ป ์ฐจ์ธ๋ ๋ฐ๋์ฒด ์๊ฐ ๊ณต์ ์ผ๋ก ๋๋ ธ์ํ
๋ฆฐํธ(nanoimprint lithography; NIL) ๊ณต์ ๊ธฐ์ ์ด ํ๊ณ ๋ฐ ์ฐ์ ์ฒด ์ฐ
๊ตฌ์๋ค๋ก๋ถํฐ ๋ง์ ๊ด์ฌ์ ๋ฐ๊ณ ์๋ค. ๋๋ ธ์ํ๋ฆฐํธ ๊ณต์ ๊ธฐ์ ์[1]
๋๋ ธ๊ตฌ์กฐ๋ฌผ์ด ํจํด๋ ์คํ ํ(ํน์ ๋ชฐ๋)๋ฅผ ์ด์ฉํ์ฌ ์ ์ ํ ๊ธฐํ ์
์ ๋๋ ธ๊ตฌ์กฐ๋ฌผ์ ๋ณต์ ํ์ฌ ํจํด์ ์ ์ฌํ๋ ๊ธฐ์ ์ด๋ค. ๋๋ ธ์ํ๋ฆฐ
ํธ ๊ณต์ ์ 1995๋ ํ๋ฆฐ์คํด ๋ํ์ Chou ๊ต์[1,2]๊ฐ ์ต์ด๋ก ์ ์
ํ์์ผ๋ฉฐ, ์์ธ์ ๊ฒฝํ ๋๋ ธ์ํ๋ฆฐํธ(UV-NIL) ๊ณต์ ์ 1996๋
Haisma ๋ฑ์[3] ์ํ์ฌ ์ต์ด๋ก ์ ์๋์๋ค. ๋๋ ธ์ํ๋ฆฐํธ ๊ณต์ ์ ํฌ
๊ฒ ๋ณด๋ฉด ๋๊ฐ์ง ๋ฐฉ์์ผ๋ก ๋๋ ์ ์๋๋ฐ, ํ๋๋ ์ด์ ์ด์ฉํ๋
thermal NIL(or hot embossing) ๋ฐฉ์๊ณผ ์์ธ์ ์ ์ด์ฉํ๋ UV-NIL
๋ฐฉ์์ผ๋ก ๋ถ๋ฅ๋ ์ ์๋ค. Thermal NIL์ ์์ธ์ ๋ฐฉ์์ ๋นํด์ ์ค
ํ ํ ์ฌ๋ฃ๊ฐ ํฌ๋ช ํ์ง ์์๋ ๋๊ธฐ ๋๋ฌธ์ ์คํ ํ ์ ์ ์ด ์ฝ๊ณ ์ฌ
์ฉ๋ ์ ์๋ ๋ ์ง ๋ฐ ๊ณต์ ์ด ๋น๊ต์ ๋ง๋ค๋ ์ฅ์ ์ด ์๋ค. ๋ฐ๋๋ก,
์์ธ์ ๋ฐฉ์์ ์ด๊ฒฝํ ๋ฐฉ์์ ๋นํด ์ ์์์ ๊ณต์ ์ด ์ด๋ฃจ์ด์ง๊ธฐ ๋
๋ฌธ์ ๋ถ๋ฌ์ง๊ธฐ ์ฌ์ด ์ฌ์ง ์์ ํจํฐ๋ ๊ณต์ ์์ ์ ๋ฆฌํ๋ฉฐ ๋ค์ธตํ
๊ณต์ ์ด ๋น๊ต์ ์ฉ์ดํ๋ค๋ ์ฅ์ ์ด ์๋ค. ๋ํ, ์จ๋ ์์น ๋ฐ ๋๊ฐ ์
๊ฐ์ด ํ์ํ์ง ์๊ธฐ ๋๋ฌธ์ ์์ ์๊ฐ ๋จ์ถ ๋ฐ ์์ฐ๋์ด ๋๋ค๋ ์ฅ
์ ์ ๊ฐ์ง๊ณ ์๋ค[4].
โ To whom correspondence should be addressed.E-mail: [email protected]
150 ์ด๋์ผยท๊น๊ธฐ๋ยท์ ์คํธยท์ด์์ยท์ต๋๊ทผ
ํํ๊ณตํ ์ 45๊ถ ์ 2ํธ 2007๋ 4์
์ข ๋์ ํจํด ๋ณต์ ๋ฅผ ์ํ ๋ง์คํฐ ๋ฐ ์คํ ํ ์ฌ๋ฃ๋ก์ ์ฃผ๋ก ๊ฐ๋
๊ฐ ๊ฐํ ์์(quartz), ๊ท์ํํฉ๋ฌผ(silicon (Si) or silicon dioxide(SiO2),
๋ฐ๋์ฒด ํํฉ๋ฌผ(GaAs) ๋ฐ ๊ธ์ ๋์ผ ๋ฑ์ด ์ฃผ๋ก ์ฌ์ฉ ๋์ด์ ธ ์๋ค. ๊ทธ
๋ฌ๋ ์ด๋ค ์ฌ๋ฃ๋ ํ๋ฉด์๋์ง๊ฐ ๋์์ ํน๋ณํ ํ๋ฉด ์ฒ๋ฆฌ์์ด ์ฌ์ฉ
ํ๋ฉด ๋ ์ง ๋ฐ ๋ถ์๋ฌผ์ ์ํ ์ค์ผํ์์ด ๋น๋ฒํ ๋ฐ์ํ๋ค. ๋ฐ๋ผ์,
ํจํด ์ ์ฌ์์ ์คํ ํ์ ์ค์ผ ๋ฐฉ์ง๋ฅผ ์ํด์ ์ดํ์ธต(release layer)
์ฒ๋ฆฌ๊ฐ ๋ฐ๋์ ํ์๋ก ํ๋ค. ์ดํ์ฒ๋ฆฌ๋ ์ฃผ๋ก ์คํฌํ ํ๋ฉด์ ํ๋ฉด
์ฒ๋ฆฌํ์ฌ ํ๋ฉด์๋์ง๋ฅผ ๋ฎ์ถ์ด ์ ์ฐฉ์ ๊ฐ์์ํค๋ ๋ฐฉ๋ฒ์ ์ฌ์ฉํ๋ค.
์ผ๋ฐ์ ์ผ๋ก ์๊ธฐ์กฐ๋ฆฝ๋จ๋ถ์๋ง(self assembled monolayers, SAMs)์
์ ๋๋ ธ ๋๊ป์ ์์ ๋ฐ๋ง์ผ๋ก ํ๋ฉด์๋์ง๋ฅผ ์ฝ๊ฒ ์กฐ์ ํ ์ ์๋ค
๋ ์ฅ์ ์ ๊ฐ์ง๊ณ ์๊ธฐ ๋๋ฌธ์ ์คํฌํ ํ๋ฉด์ ๋ถ์(F)๋ฅผ ํฌํจํ๋
์๊ธฐ์กฐ๋ฆฝ๋จ๋ถ์๋ง ๋ง์ ์ฆ์ฐฉํ์ฌ ์ ์ฐฉํ์์ ์ค์ด๋ ์ฐ๊ตฌ๊ฐ ๋ง์ด
์งํ ๋์ด์๋ค[4-7]. ์๊ธฐ์กฐ๋ฆฝ๋ง์ ํ์ฑํ๋ ์ด๋ฐ ์ค๋-์๊ธฐ์กฐ๋ฆฝ๋ง
์ ํํ ์ค๋์ปคํ๋ง์ (silane coupling agent)๋ผ ํ๋ฉฐ ์ด๋ฏธ ๋ฌด๊ธฐ ์-
์ ค(sol-gel) ํํ์์ ์ ์ฐฉ๋ ฅ ์ฆ๊ฐ, ํ๋ฉด ๊ธฐ๊ณ์ ์ฑ์ง ์ฆ๊ฐ, ๋ถ์ฐ์์
์ , ์ด๋งค ๊ณ ์ ํ ๋ฐ ๋ฐ์ด์ค ๋ฌผ์ง์ ํ๋ฉด ๊ณ ์ ํ ๋ฑ ๋ค์ํ ์ฉ๋๋ก
์ฌ์ฉ ๋์ด ์๋ค. ๊ฐ์ฅ ๊ธฐ๋ณธ์ ์ธ ๊ตฌ์กฐ๋ Fig. 1์์์ ๊ฐ์ด ๊ฐ์๋ถํด
ํ ์ ์๋ X ๊ธฐ์ ๊ธด ์ํฌ ์ฌ์ฌ๋ก ๋ ๋ง์ปค(linker) ๋ฐ ๊ธฐ๋ฅ์ฑ ์ ๊ธฐ
๊ทธ๋ฃน์ธ R๋ก ์ด๋ฃจ์ด์ ธ ์์ผ๋ฉฐ X ๋ถ๋ถ์ ์ฃผ๋ก ํ๋ฉด๊ณผ ๋ฐ์ํ๋ ๋ถ๋ถ
์ด๊ณ ๋ฌผ์ ์ํด ๊ฐ์๋ถํด ๋์ด ์์ฐ๊ธฐ(-OH)๋ก ๋ ๋ค ์ค๋ฆฌ์นด ์ ์์
๊ฐ์ ๋ฌด๊ธฐ์ง ํ๋ฉด์ -OH ๊ธฐ์ ์์๊ฒฐํฉ์ ํ์ฑํ๋ฉฐ R ๊ทธ๋ฃน์ ๋ค์
๋ฐ์์ ์ํ ๊ธฐ๋ฅ์ฑ์ ๋ถ์ฌํ ์ ์๋ค. X ๊ธฐ์ ์ซ์์ ๋ฐ๋ผ์ X๊ฐ
์ธ ๊ฐ ์ผ ๋๋(X3) ํธ๋ฆฌ์์ฝ์์ค๋(trialkoxysilane)์ด ๋๊ณ X๊ฐ ํ
๋ ์ผ ๋๋ ๋ชจ๋ ธ์์ฝ์์ค๋(monoalkoxysilane)์ด๋ผ ํ๋ค. ๋ํ, R
๊ธฐ์ ๋ฐ๋ผ์ ์น์์ฑ, ์์์ฑ, ๋ฐ์ด์ค ์นํ์ฑ ๋ฑ ์ฌ๋ฌ ๊ฐ์ง ์ฑ์ง์ ๋ถ
์ฌ ํ ์ ์๋ค.
ํํธ, ํจ๊ณผ์ ์ธ ๋๋ ธ์ํ๋ฆฐํธ ๊ณต์ ์ ์ํด์๋ ๋ชฐ๋์ ์ดํ์ฒ๋ฆฌ
๋ฟ ์๋๋ผ ๋ฐ๋์ชฝ์ ๊ธฐ์ง ์์์ ๊ธฐ์ง๊ณผ ๋ ์ง์คํธ ์ฌ์ด์ ์ ์ฐฉ๋ ฅ
์ฆ๊ฐ(adhesion promoter) ์ฒ๋ฆฌ๊ฐ ๋งค์ฐ ์ค์ํ ์ญํ ์ ํ๋ค(Fig. 2).
์ด๋ด ๊ฒฝ์ฐ ๋ชฐ๋์ ํ๋ฉด์ฒ๋ฆฌ์๋ ๋ฐ๋๋ก ์ ์ฐฉ๋ ฅ ์ฆ๊ฐ ์ฒ๋ฆฌ๊ฐ ํ์ํ
๋ค. ์ง๊ธ๊น์ง ๋ ์ง์คํธ์ ์นํ๋ ฅ์ด ์๋ ์ ์ญ ๋๋ ธ ๋๊ป์ ๊ณ ๋ถ์
๋ฐ ์ ๊ธฐ๋ฌผ์ด ๋ง์ด ์ฌ์ฉ๋์ด์ ธ ์์ผ๋ ์๋ฅ์ธต ๋๊ป ์ต์ํ ๋ฐ ์ ์ฐฉ
๋ ฅ ์ฆ๊ฐ๋ฅผ ์ํด์ ๊ธฐ๋ฅ์ฑ ๊ด๋ฅ๊ธฐ๋ฅผ ๊ฐ์ง๋ SAMs์ด ๊ด์ฌ์ ๋ฐ๊ณ ์
๋ค. ๊ธฐ์กด์ ๋๋ ธ์ํ๋ฆฐํธ ๊ณต์ ์ ์ ์ฐฉ ์ฆ๊ฐ๋ง์ผ๋ก ํํํ์ธต
(planarization)์ด ๋ง์ด ์ฌ์ฉ๋์๋ค. ํํํ์ธต์ ์ ์ญ ๋๋ ธ๋ฏธํฐ์ ๋
๊ป๋ฅผ ํ์ฑํ๊ณ ์์ด ๋๋ ธ์ํ๋ฆฐํธ ํ์ ํจํด ์ ์ฌ๋ฅผ ์ํด ๋ฐ์์ฑ
์ด์จ ์๊ฐ(RIE) ๋ฑ์ ๊ฑด์ ์๊ฐ์ ํ๋ ๊ณผ์ ์์ ์๋ฅ์ธต์ผ๋ก ์์ฉ
ํด ์๊ฐ ์๊ฐ ์ฆ๊ฐ ๋ฐ ์๊ฐ์ ์ ํ๋๋ฅผ ๋จ์ด๋จ๋ฆฌ๋ ์ํฅ์ ์ค๋ค[6-9].
์๊ธฐ ์กฐ๋ฆฝ๋ง์ ์ ๋๋ ธ์ ์์ ์ธต์ ํ์ฑํ๋ฉฐ ์ ์ฐฉ๋ ฅ์ ์ฆ๊ฐ์์ผ์ฃผ
๊ณ ๋ฐ์์ฑ ์ด์จ ์๊ฐ ๋ฑ์ ๊ฑด์ ์๊ฐ์ ํ๋ ๊ณผ์ ์์ ์๋ฌด๋ฐ ์ํฅ
์ ์ฃผ์ง ์์ ์๊ฐ ์๊ฐ์ ๋จ์ถ์ํค๋ฉฐ ์๊ฐ์ ์ ํ๋๋ฅผ ๋์ผ ์ ์
๋ค. ํนํ, ํจํด ํฌ๊ธฐ๊ฐ ์ ์ ์์์ง์ ๋ฐ๋ผ, ์คํ ํ ํ๋ฉด๊ณผ ๋ ์ง์ค
ํธ์์ ํ๋ฉด์ ์ ์ฆ๊ฐ๋ก ์ ์ฐฉ๋ ฅ์ด ์ฆ๊ฐํ์ฌ ํจํด์ ์ฌ๊ฐ ์ ๋๋ก ์ด
๋ฃจ์ด์ง์ง ์๋ ๋ฌธ์ ๊ฐ ๋ ์ฌ๊ฐํ๊ฒ ๋๋ค[10].
๋ณธ ์ฐ๊ตฌ์์๋ ์๊ธฐ์กฐ๋ฆฝ ์ค๋์ปคํ๋ง์ ์ ๊ธฐ์์ฆ์ฐฉ์ ์ด์ฉํ์ฌ ๋
๋ ธ์ํ๋ฆฐํธ ๊ณต์ ์์ ์ฌ์ฉ๋๋ ์ ์ฐฉ ์ฆ๊ฐ๋ง ๋ฐ ํ๋ฉด์ฒ๋ฆฌ ๋ฐฉ๋ฒ์ ๋น
๊ต ๋ถ์ํ์๋ค. ์ด๋ฅผ ์ํด์ ํํํ์ธต(DUV-30J), ์ฐ์ํ๋ผ์ฆ๋ง ์ฒ
๋ฆฌ, ์ค๋์ปคํ๋ง์ ๋จ๋ถ์๋ง์ด ๋น๊ต๋์๋ค. ์ผ๋ฐ์ ์ผ๋ก ๊ธฐ์๋ฒ์ ์ด
์ฉํ ์ฆ์ฐฉ์ ์ ๊ธฐ์ฉ๋งค๋ฅผ ์ฌ์ฉํ๋ ์ก์์ฆ์ฐฉ์ ๋นํด์ ์คํ์ด ๊ฐ๋จ
ํ๊ณ , ๋๋ ธ์คํ ํ ์ฌ์ด๋ก ์นจํฌ๊ฐ ์ฉ์ดํ ์ฅ์ ์ด ์์ด ๋๋ ธ์ํ๋ฆฐํธ
๊ณต์ ์ ํ๋ฉด ์ฒ๋ฆฌ์ ์ ํฉํ๋ค.
2. ์ค ํ
2-1. ์คํ ํ ์ดํ์ฒ๋ฆฌ(release layer)
์ฌ์ฉ๋ ์คํ ํ์ ์ฌ์ง์ ์์(quartz) ์ด๋ค. ์ดํ์ฒ๋ฆฌ๋ฅผ ์ํด์
์คํ ํ๋ฅผ ํฉ์ฐ-๊ณผ์ฐํ์์(3:1 vol ratio) ์ฉ์ก์ ํ ์๊ฐ ์ธ์ ํ ํ
์ฐ์ํ๋ผ์ฆ๋ง ์ฒ๋ฆฌํ์๋ค. ์ดํ์ ๋ก Trichloro-(1H,1H,2H,2H-
perfluorooctyl) silane(FOTS)๊ณผ Dichlorodimethylsilane(DDMS)์ด
์ฌ์ฉ๋์๋ค. ์ดํ์ ์ํด ์ฌ์ฉ๋ ๊ธฐ์์ฆ์ฐฉ์ฅ๋น๋ Fig. 3๊ณผ ๊ฐ๋ค. ํ
๋ผ์ฆ๋ง ์ธ์ , ํํ๊ธฐ์์ฆ์ฐฉ, ์ด์ฒ๋ฆฌ ์ฅ์น๋ฅผ ํ๋์ ์ผ์ฒดํ์ผ๋ก ์ ์
ํด์ ํ๋์ ์ฑ๋ฒ์์์ ๋ชจ๋ ๊ณต์ ์ด ๊ฐ๋ฅํ๋๋ก ์ ์ํ์๋ค.
2-2. ์ ์ฐฉ ์ฆ๊ฐ๋ง ์ฒ๋ฆฌ(adhesion promotor)
์ค๋ฆฌ์ฝ ์จ์ดํผ๋ฅผ ํฉ์ฐ-๊ณผ์ฐํ์์(piranha solution)์ 1~2์๊ฐ ์ ๋
๋ด๊ตฌ์ด ์ค๋ฆฌ์ฝ ์จ์ดํผ ํ๋ฉด์ ์ธ์ ํ์๊ณ ์ด์์ ์ ์๋ฌผ(DI water)
๊ณผ IPA Dryer๋ก ๊นจ๋ํ๊ฒ ์ธ์ ํ์ฌ ์์จ์์ 2์๊ฐ ๋์ ๊ฑด์กฐ
Fig. 1. The basic structure of silane coupling agent and an illustra-
tion of gas phase deposition of silane SAM.
Fig. 2. (a) Schematic of major components in nanoimprint lithography
(b) Reaction mechanism of resist and APMDS as adhesion layer.
๋๋ ธ์ํ๋ฆฐํธ ๊ณต์ ์์ ์ค๋์ปคํ๋ง์ ๊ธฐ์์ฆ์ฐฉ์ ์ด์ฉํ ํ๋ฉด์ฒ๋ฆฌ ํจ๊ณผ 151
Korean Chem. Eng. Res., Vol. 45, No. 2, April, 2007
(drying) ์์ผฐ๋ค. ๊ธฐ์๋ฒ์ SAMs ์ฒ๋ฆฌ ๋ฐฉ๋ฒ์ ์ง์(N2)๊ฐ์ค๋ฅผ ์ฃผ์
์์ผ ์ฑ๋ฒ(chamber)๋ด์ ๊ณต๊ธฐ๋ฅผ ์ ๊ฑฐํ ํ, SAMs ์ฒ๋ฆฌ ์ฉ์ก์
100 ยตl ์ฃผ์ ์์ผ ์ฑ๋ฒ๋ด์์ ์ฆ๋ฐ(evaporation)์์ผ ์ค๋ฆฌ์ฝ ์จ์ดํผ์
SAMs ์ฉ์ก์ ์ฆ์ฐฉ์์ผฐ๋ค. SAMs ์ฉ์ก์ ์ ์ฐฉ๋ ฅ ์ฆ๊ฐ๋ฅผ ์ํด์ 3-
acryloxypropyl methyl dichlorosilane(APMDS)์ ์ฌ์ฉํ์๋ค. SAMs
์ฒ๋ฆฌ ํ ์์ฌ๋ฌผ์ง์ ์ ๊ฑฐํ๊ธฐ ์ํด acetone, IPA, DI water, IPA dryer
์์๋๋ก ์ธ์ ํ์ฌ ์์จ์์ ๊ฑด์กฐ์์ผฐ๋ค. ์ค๋ ์ปคํ๋ง ์ ์ฐฉ๋ง์ ๋น
๊ต๋์์ผ๋ก ํํํ์ธต(DUV-30J, Brewscience) ๋ฐ ์ฐ์ ํ๋ผ์ฆ๋ง ์ฒ
๋ฆฌ๋ ํ๋ฉด์ด ๋น๊ต๋์๋ค.
2-3. ๋๋ ธ์ํ๋ฆฐํธ ์คํ
๋ณธ ์ฐ๊ตฌ์์ ์ํํํธ์ ์ฌ์ฉ๋๋ ์์(quartz) ์คํ ํ๋ฅผ ์ ์กฐํ
๊ธฐ ์ํ์ฌ ์ ์๋น ๋ฆฌ์๊ทธ๋ํผ(HITACHI)๊ฐ ์ฌ์ฉ๋์๋ค. ํฌ๋กฌ(Cr) ํจ
ํด ํ์ฑ ํ ํจํด์ ๋จ์์๋ ์์ฌ ๋ ์ง์คํธ ์ ๊ฑฐ์ ํฌ๋กฌ ์์นญ์ ์
ํ ํจํด ํ์ฑ์ ์ํด ICP(inductive coupled plasma)๋ฅผ ์ฌ์ฉํ์๋ค.
ํฌ๋กฌ ํจํด์ ํ์ฑํ ํ์ ์ต์์์นญ์ ์ฌ์ฉํ์ฌ ๋ ์ง์คํธ๋ฅผ ํ์ํ
๊ณ ICP๋ฅผ ์ฌ์ฉํ์ฌ 200 nm ๊น์ด๋ฅผ ๊ฐ๋ ์์ ํจํด์ ํ์ฑํ์๋ค.
์ต์ข ์ ์ผ๋ก ํฌ๋กฌ์ ์ ๊ฑฐํ๊ณ ์ธ์ ํ์ฌ ์คํฌํ๋ฅผ ์ ์ํ์๋ค. ์ด๋
๊ฒ ์ ์๋ ์คํฌํ์ Trichloro-(1H,1H,2H,2H-perfluorooctyl) silane
์ผ๋ก ์ดํ์ฒ๋ฆฌ ํ์ฌ ์ ์ฐฉ๋ง์ด ํ์ฑ๋์ด ์๋ ์ค๋ฆฌ์ฝ ์จ์ดํผ์ EVG
620-NIL ์ฅ๋น๋ฅผ ์ด์ฉํ์ฌ ์ํ๋ฆฐํธ ์คํ์ ์ํํ์๋ค. ์คํฌํ ์
์ UV ๊ฒฝํ์ฑ ๋ ์ง์คํธ๋ฅผ ๋์คํ์ฑ(dispensing) ๋ฐฉ์์ผ๋ก ์ผ์ ๋์
๋ ์ง์คํธ ์ก์ ์ ๊ณต๊ธํ ํ ์ ์ฐฉ๋ง์ด ํ์ฑ๋ ์ค๋ฆฌ์ฝ ์จ์ดํผ์ ๊ฐ์
ํ์ฌ ๋๋ ธ ์ํ๋ฆฐํธ ๊ณต์ ์ ์ํํ์๋ค. ๋๋ ธ ์ํ๋ฆฐํธ ๊ณต์ ์๋ ฅ์
125 mbar, ๊ฐ์ ์๊ฐ์ 120 s, ๋ ธ๊ด ์๊ฐ(exposure time) 180 s, ๋ ธ๊ด
์ธ๊ธฐ(exposure intensity) 12 mW/cm2์ ์กฐ๊ฑด์ผ๋ก ์์ธ์ ์ผ๋ก ๊ฒฝํํ
์๋ค.
2-4. PDMS๋ฅผ ์ด์ฉํ ๋ณต์
Sylgard A์ B๋ฅผ 10:1์ ๋น์จ๋ก ์์ ํ ๋๋ ธ์ํ๋ฆฐํธ๋ฅผ ํ ์ค
๋ฆฌ์ฝ ์จ์ดํผ ์์ ๊ท ์ผํ๊ฒ ๋ํฌํ ํ 60 oC์์ 2์๊ฐ ๋์ ๊ฒฝํ
์์ผ PDMS(poyl(dimethylsiloxane)) ๋ชฐ๋๋ฅผ ๋ง๋ค์๋ค.
2-5. ํน์ฑ ์ธก์ ์ฅ๋น
์๊ธฐ์กฐ๋ฆฝ๋ง์ด ํ์ฑ๋ ์ค๋ฆฌ์ฝ ์จ์ดํผ์ ํ๋ฉด์ AFM(atomic force
microscope)์ ํตํ์ฌ ํ๋ฉด ํ์๊ณผ ๊ฑฐ์น ๊ธฐ๋ฅผ ์ธก์ ํ์๋ค. ์ธก์ ๋ฐฉ๋ฒ
์ tapping mode๋ก digital instruments(DI, USA)์ฌ์ AFM ์ฅ์น๋ฅผ
์ด์ฉํ์ฌ ์ธก์ ํ์๋ค. ์๊ธฐ์กฐ๋ฆฝ๋ง์ด ํ์ฑ๋ ์จ์ดํผ๋ฅผ ์ฌ์ฉํ์ฌ ๋
๋ ธ์ํ๋ฆฐํธ ํ ํ, ํ๋ฉด๊ณผ ๋จ๋ฉด์ SEM(scanning electron microscope,
FEI)์ ํตํ์ฌ ์ธก์ ํ์๋ค. ๊ด์ ์ ๋ถ๊ด ์ฅ์น XPS(X-ray/ultraviolet
photoelectron spectroscopy, KRATOS)๋ฅผ ํตํ์ฌ ์ ์์ ๊ฒฐํฉ ์๋
์ง ๋ฐ ํํ์ ๊ฒฐํฉ ํํ๋ฅผ ์ธก์ ํ์๋ค.
3. ๊ฒฐ๊ณผ ๋ฐ ๊ณ ์ฐฐ
3-1. ์ ์ฐฉ๋ฐฉ์ง๋ง(release layer)
๋๋ ธ์ํ๋ฆฐํธ ๊ณต์ ์ ์คํ ํ์ ํ๋ฉด์๋์ง๋ฅผ ๋ฎ์ถ์ด์ ๋ ์ง์ ์
ํ ์ค์ผ์ ์ค์ด๋ ์ดํ์ฒ๋ฆฌ๋ ๋งค์ฐ ์ค์ํ ๊ณต์ ์ด๋ค. ๋ํ์ ์ธ ์
์ฐฉ ๋ฐฉ์ง๋ง์ผ๋ก ๋ถ์๋ฅผ ํฌํจํ๋ ์ค๋-์ปคํ๋ง์ ์ ์ผ์ข ์ธ Trichloro-
(1H,1H,2H,2H-perfluorooctyl) silane (FOTS)์ด ์ฃผ๋ก ์ฌ์ฉ๋์ด์ ธ ์
์ผ๋ฉฐ, ์ฆ์ฐฉ๋ฒ์ผ๋ก ๋๋ฎค์ด-๋ธ๋ผ์ ฏ(LB) ๋ฐ ๋ฅ์ฝํ (dip-coating)์ ์ด์ฉ
ํ ์ก์๋ฒ์ด ์ฃผ๋ก ๋ง์ด ์ฌ์ฉ๋์ด์ ธ ์๋ค. ํ์ง๋ง, ์ก์๋ฒ์์ ์ฃผ๋ก
์ฌ์ฉ๋๋ ํจ๋ฃจ์(toluene), ํต์ผ(hexane) ๋ฑ์ ์์์ฑ ์ ๊ธฐ์ฉ๋งค๊ฐ ์น
์์ฑ ์คํ ํ์ ๋ชจ์๋ฆฌ ๋ถ๋ถ์ด๋ ๋๋ ธ๊ธ ํจํด๋ด๋ถ(ํนํ, 100 nm ์ด
ํ)์ ๋น ๊ณต๊ฐ์ ์นจํฌ๋ฅผ ์ ํ์ง ๋ชปํด์ ๋๋ ธํจํด ๋ด๋ถ์ ์ ์ฐฉ๋ฐฉ์ง
๋ง ํน์ฑ์ด ์ข์ง ๋ชปํ๋ค๋ ๋จ์ ์ ๊ฐ์ง๊ณ ์๋ค. ๋ํ, ์ด๋ค ์ฉ๋งค๋ก ์ธ
ํ ์ ํด๋ฌผ์ง ๋ฐ ํ๊ฒฝ์ค์ผ๋ฌผ์ง์ ๋ฐฐ์ถ๋์ด ๋ง๋ค๋ ๋จ์ ์ด ์๋ค. ๋ณธ ์ฐ
๊ตฌ์์๋ Silane SAMs๋ค์ ๋ฐ์์ฑ์ด ์ข์ ํ๋ฉด ๋ฐ์ ์ด์ธ์ ์๊ธฐ
๋ค๋ผ๋ฆฌ ์คํฉ(polymerization)ํ์ฌ ์ ค ํน์ ์ ์๋ฅผ ํ์ฑํ๋ ๋จ์ ์
๊ฐ์ง๊ณ ์๋ ์ก์๋ฒ์ ๋จ์ ์ ๋ณด์ํ๊ณ ์ ์ ๊ธฐ ์ฉ๋งค๊ฐ ํ์ ์๋
๊ธฐ์๋ฒ์ ์ด์ฉํด ์ค๋ฆฌ์ฝ ์จ์ดํผ ๋ฐ ์คํ ํ์ ์๊ธฐ์กฐ๋ฆฝ๋ง์ ํ์ฑํ
์๋ค[11-13].
Fig. 4์ ์ดํ์ฒ๋ฆฌ๋ฅผ ํ ์ค๋ฆฌ์ฝ ํ๋ฉด์ ์ ์ด๊ฐ ๊ฒฐ๊ณผ๋ฅผ ๋ํ๋ด์
๋ค. ํ๋ฉด์ฒ๋ฆฌ ๋์ง ์์ ์ค๋ฆฌ์ฝ ํ๋ฉด์ ์ ์ด๊ฐ์ด 40o ๋ด์ธ๋ก ์ฝ
40~50 dyne/cm ์ฌ์ด์ ํ๋ฉด์๋์ง๋ฅผ ๊ฐ๋ ๊ฒ์ด ์ผ๋ฐ์ ์ด๋ค(Fig. 4a).
์ฌ๊ธฐ์๋ค ์ค๋ SAM์ ์ฆ์ฐฉํ๊ธฐ ์ ์ ํ๋ฉดํ์ฑํ๋ฅผ ์ํด์ ์ฐ์ํ
๋ผ์ฆ๋ง ์ฒ๋ฆฌ๋ฅผ ์ฝ 1๋ถ ์ด์ ํด์ฃผ๋ฉด ํ๋ฉด์ ์น์์ฑ์ด ๋์ด์ ๋ฌผ์ด
์์ ํ ์ ๊ฒ ๋๋ค(Fig. 4b). ์ด๋ ํ๋ฉด์๋์ง๋ ์ฝ 80~90 dyne/cm
์ด ๋๋ค. ๋ฉํธ๊ธฐ(-CH3)์ ๋ถํ์นด๋ณธ๊ธฐ(-CF
3)๊ฐ ๋ง๋จ๊ธฐ์ธ DDMS์
Fig. 3. Automatic Vapor SAM coater for release layer.
Fig. 4. Water contact angle on the different surface.
152 ์ด๋์ผยท๊น๊ธฐ๋ยท์ ์คํธยท์ด์์ยท์ต๋๊ทผ
ํํ๊ณตํ ์ 45๊ถ ์ 2ํธ 2007๋ 4์
FOTS ์ฒ๋ฆฌ์ ๊ฒฝ์ฐ ์ ์ด๊ฐ์ด 100o ์ด์ ๋๋ฉด์ ์์์ฑ ํ๋ฉด์ด ๋๊ณ
ํ๋ฉด์๋์ง๋ 20 dyne/cm ์ดํ๋ก ๋จ์ด์ ธ์ ํจ๊ณผ์ ์ธ ์ดํ์ ๋ก ์ฌ
์ฉ ๊ฐ๋ฅํจ์ ์ ์ ์๋ค(Fig. 4c, 4d). ์ผ๋ฐ์ ์ผ๋ก ๋ถํ์นด๋ณธ๊ธฐ๊ฐ ๋
๋์ ์ ์ด๊ฐ์ ๋ํ๋์ ์ ์ ์๊ณ ์ ์ด๊ฐ์ ๋ง์ ๊ท ์ง์ฑ๊ณผ ํ๋ฉด
์ ๊ท ์ผ๋์ ์ํฅ์ ๋ฐ์ผ๋ฉฐ FOTS์ ๊ฒฝ์ฐ ์ด์์ ์ธ ์ต๋ ์ ์ด๊ฐ์
์ฝ 120o ๊ทผ์ฒ๋ก ์๋ ค์ ธ ์๋ค. ์ฒด์ธ์ด ์งง์ DDMS ์ฌ์ฉ์ ์ด์ ๋ ์ผ
๋ฐ์ ์ธ Trichloro silane์ ๋นํด์ ํ๋ฉด๊ณผ ๋ฐ์ํ ์ ์๋ ๋ฐ์ ์์ฉ
๊ธฐ๊ฐ 2๊ฐ์ฌ์ ์๋์ ์ผ๋ก ์ ค-ํ์ฑ ์ํ์ด ์ ๋ค๊ณ ๋ณด๊ณ ๋๊ธฐ ๋๋ฌธ์ด
๋ค. ์คํ ํ ํ๋ฉด์ฒ๋ฆฌ ํ ์ดํ ํ ์คํธ์์๋ ๋ ๋ฌผ์ง๊ฐ์ ํฐ ์ฐจ์ด ์
์ด ๋ชจ๋ ํจ๊ณผ์ ์ธ ์ดํํน์ฑ์ ๋ํ๋ด์๋ค.
3-2. ์ ์ฐฉ๋ ฅ ์ฆ๊ฐ
๋๋ ธ์ํ๋ฆฐํธ ๊ณต์ ์์๋ ๋ ์ง๊ณผ ํ๋ฉด๊ณผ์ ์ ์ฐฉ๋ ฅ์ ์ฆ๊ฐ์ํค๊ธฐ
์ํด์ ์์ ํํํ์ธต(์ฝ 50 nm)์ ๋ง์ด ์ฌ์ฉํด ์๋ค. ์ด๋ฌํ ํํ
ํ์ธต์ ์ ์ฐฉ๋ ฅ ์ฆ๊ฐ๋ฟ ์๋๋ผ ๋ ์ง์ ๋๊ป ๊ท ์ผ๋ ๊ฐ์ ๋ฉด์์ ์
์ฉํ๊ฒ ์ฌ์ฉ๋์ด์ ธ ์๋ค. ํ์ง๋ง ํ ๊ฐ์ง ๋ฌธ์ ์ ์ ์ํ๋ฆฐํธ ๋ ํจ
ํด์ ์ด์ฉํ์ฌ ํจํด์ ์ฌ๋ฅผ ํ๊ฑฐ๋ ์ค๋ฆฌ์ฝ ๋ฐ ๊ทธ ์๋์ ๊ธฐ๋ฅ์ฑ ๊ธฐ
ํ์ ์์นญํ ๋ ์ด๋ฌํ ์ธต์ด ๊ฒฐ๊ณผ์ ์ผ๋ก ์๋ฅ์ธต(residual layer)์ผ๋ก
์์ฉํด ํจํด์ ์์นญ์๊ฐ ๋ฐ ์ ํ๋๋ฅผ ๋จ์ด๋จ๋ฆฐ๋ค๋ ๋จ์ ์ด ์๋ค. ๋ณธ
์ฐ๊ตฌ์์๋ ์ด๋ฌํ ๋จ์ ์ ๋ณด์ํ๊ณ ์ Fig. 2์ ๊ฐ์ด SAMs ์ฉ์ก์
์ด์ฉํ์ฌ ์ nm์ ์์ ์ ์ฐฉ์ธต(adhesion layer)์ ํ์ฑํ์๋ค. ๋จผ์
๊ฐ๊ฐ์ ์ ์ฐฉ๋ ฅ ์ฆ๊ฐ์ธต์ ์ด์ฉํ์ฌ ๋๋ ธ์ํ๋ฆฐํธ๋ฅผ ์ํํ์๋ค. ๋น
๊ต๋์์ผ๋ก ํํํ์ธต(DUV 3OJ), ์ฐ์ํ๋ผ์ฆ๋ง, ์ค๋์ปคํ๋ง์ ์ธ
APMDS๊ฐ ๋น๊ต๋์๋ค.
์ผ๋ฐ์ ์ผ๋ก ๋๋ ธ์ํ๋ฆฐํธ์์ ์คํ ํ ํ๋ฉด์ดํ์ฒ๋ฆฌ๋ฅผ ํ๊ณ ๊ธฐํ
์ฒ๋ฆฌ๋ฅผ ํ์ง ์์ผ๋ฉด ํจ๊ณผ์ ์ธ ์ํ๋ฆฐํธ๊ฐ ํ๋ค๋ค. ํนํ, ๋ ์ง๊ณผ ๊ธฐ
ํ๊ณผ์ ์ ์ฐฉ์ด ์ข์ง ์์ ๊ฒฝ์ฐ๋ ์คํ ํ์ชฝ์ ๋ ์ง์ ์ค์ผ ํ์์ด
๋ ์ฌํ๊ฒ ์ผ์ด๋๋ค. ๋ณธ๊ณ ์ ๋น๊ต๋์์ธ ํ๋ฉด์ฒ๋ฆฌ๋ฐฉ๋ฒ์ผ๋ก ์ํ๋ฆฐ
ํธ ์คํ์ ์ํํ ๊ฒฐ๊ณผ ๋ชจ๋ ๊ฒฝ์ฐ์์ ์คํ ํ ์ค์ผ์์ด ํจํด์ด ์
์ ์ฌ๋์๋ค. ๊ทธ ์ด์ ๋, ํํํ์ธต์ ํฌํจํ ๋ชจ๋ ๊ฒฝ์ฐ์์ ์ดํ์ฒ๋ฆฌ
๋ ์คํ ํ์ชฝ ๋ณด๋ค๋ ์ ์ฐฉ์ฆ๊ฐ๋ง์ด ์ฒ๋ฆฌ๋ ํ๋ฉด๊ณผ ๋ ์ง์ด ๋ ๊ฐํ๊ฒ
์ ์ฐฉํ๊ธฐ ๋๋ฌธ์ด๋ค. ๋ ์ง๊ณผ ํ๋ฉด๊ณผ์ ์ ์์ฑ์ ์์๋ณด๊ธฐ ์ํด ๋ ์ง
๊ณผ ํ๋ฉด๊ณผ์ ์ ์ด๊ฐ ์ธก์ ๊ฒฐ๊ณผ๋ฅผ Fig. 5์ ๋ํ๋ด์๋ค. Fig. 5์์
๋ณผ์ ์๋ฏ์ด ์คํ ํ์ชฝ์ ํด๋นํ๋ FOTS ํ๋ฉด์์ ๋ ์ง์ ์ ์ด๊ฐ
์ 75o๋ก ๋งค์ฐ ๋์ง๋ง ๋๋จธ์ง ์ ์ฐฉ์ฆ๊ฐ๋ง ํ๋ฉด์์์ ๋ ์ง์ ๋ชจ๋
์ ์(wetting)์ด ์๋๋ ๊ฒ์ ์ ์ ์๋ค. ํนํ, APMDS๋ ๋ง๋จ๊ธฐ
์ ์ํฌ๋ฆด๊ธฐ๋ฅผ ํฌํจํ๊ณ ์์ด ์คํ์ ์ฌ์ฉ๋ ์ํฌ๋ฆด๋ ์ดํธ ์ฑ๋ถ์
๋ ์ง๊ณผ ๊ณต์ ๊ฒฐํฉ์ ํ ์ ์๋ค๋ ์ฅ์ ์ด ์๋ค. APMDS์ ๊ฐ์ ์ค
๋์ปคํ๋ง์ ๋ ์ ์ฐฉํ๊ธฐ ์ด๋ ค์ด ์ ๊ธฐ๋ฌผ๊ณผ ๋ฌด๊ธฐ๋ฌผ์ ๊ฒฐํฉ๋ ฅ์ ์ฆ๊ฐ์
์ผ์ฃผ๋ ์ญํ ์ ํ๋ฉฐ ์ด๋ ์คํ ํ์ ์์์ฑ ์ฑ์ง๊ณผ ์๋ฐ๋์ด ๋๋ ธ
์ํ๋ฆฐํธ์ ์คํ ํ์ ์ค์ผ์ ๋ฐฉ์งํ๋ ์ญํ ์ ํ๋ค.
Fig. 6์ 15 min ๋์ ๋ค์ํ ๋ฐ์ ์จ๋์ ๋ฐ๋ฅธ ์๊ธฐ์กฐ๋ฆฝ๋ง ์ฆ์ฐฉ
ํ ํ๋ฉด ํ์๊ณผ ๊ฑฐ์น ๊ธฐ๋ฅผ AFM์ผ๋ก ์ธก์ ํ ๊ทธ๋ฆผ์ด๋ค. ๊ทธ๋ฆผ์์ ๋ณด
๋ฏ์ด ์ ์ฒด์ ์ผ๋ก ์๊ธฐ์กฐ๋ฆฝ๋ง์ด ํ์ฑ๋ ์ค๋ฆฌ์ฝ ์จ์ดํผ์ ํ๋ฉด๊ฑฐ์น ๊ธฐ
๊ฐ ์ nm ๋จ์์ ๊ฒฝ๋ฉด์ ์ ์งํ์ฌ ๋๋ ธ์ํ๋ฆฐํธ ๊ณต์ ์ ์ ์ฉ ๊ฐ๋ฅ
ํ ๊ณต์ ์์ ๋ณด์ฌ์ฃผ๊ณ ์์์ผ๋ฉฐ, ๋ฐ์ ์จ๋ 80 oC์ผ ๋ ํ๋ฉด ๊ฑฐ์น ๊ธฐ
๊ฐ 0.254 nm๋ก ๊ฐ์ฅ ์ ๊ฒ ๋ํ๋๋ฉฐ ์ ์ฒด์ ์ผ๋ก ์๊ธฐ์กฐ๋ฆฝ๋ง์ด ์๊ฒ
ํ์ฑ๋์ด ๋๋ ธ์ํ๋ฆฐํธ ๊ณต์ ์ ์ ์ฉ ๊ฐ๋ฅํ๊ฒ ์๊ธฐ์กฐ๋ฆฝ๋ง์ธต์ด ํ์ฑ
๋์๋ค.
Fig. 7์ ์๋ก ๋ค๋ฅธ ๋ฐ์ ์จ๋์์ APMDS๋ก ์ค๋ฆฌ์ฝ ์จ์ดํผ ์
์ ์๊ธฐ์กฐ๋ฆฝ๋ง ์ฆ์ฐฉ ํ ๊ด์ ์ ๋ถ๊ด ์ฅ์น(XPS)๋ฅผ ํตํ์ฌ ์ ์์ ๊ฒฐ
ํฉ์๋์ง์ ํํ์ ๊ฒฐํฉ ํํ๋ฅผ ์์๋ณด์๋ค. Si์ oxide๋ ๊ฐ๊ฐ์
๋ฐ์์จ๋์์ ํฐ ๋ณํ๋ฅผ ๋ณด์ด์ง ์์ง๋ง carbon์ ๋ฐ์ ์จ๋์ ๋ฐ๋ผ
๊ฒฐํฉ ์๋์ง(binding energy)๊ฐ ์ฆ๊ฐํจ์ ์ ์ ์์๋ค. Si๋ ์ค๋ฆฌ์ฝ
์จ์ดํผ๋ฅผ ๋ํ๋ด๋ฉฐ oxide๋ ์๊ธฐ์กฐ๋ฆฝ๋ง์ ํ์ฑํ๊ธฐ ์ํ ์ ์ฒ๋ฆฌ ๊ณผ
์ ์ธ SPM ๋ฐฉ์์ cleaning์ ํตํด ํ๋ฉด์ oxide๊ฐ ํ์ฑ๋์ด ๋ฐ์
์จ๋์ ์๊ด์์ด ์ผ์ ํ ๊ฒฐํฉ ์๋์ง๋ฅผ ๊ฐ์ง๊ณ ์์๋ค. ๋ฐ๋ฉด carbon
์ ๋ฐ์์จ๋๊ฐ ๋์์ง๋ฉด์ ์ฆ๊ฐํจ์ ์ ์ ์์๋ค. ์ด๋ ๋ฐ์์จ๋
๊ฐ ์ฆ๊ฐํ๋ฉด์ ์ค๋ฆฌ์ฝ ์จ์ดํผ ์์ ์๊ธฐ์กฐ๋ฆฝ๋ง์ ์ฆ์ฐฉ์์ด ๋ง์์กFig. 5. Contact angel of resin on the different surface treatment.
Fig. 6. AFM images of the silicon wafer surface after APMDS vapor deposition at different reaction temperature. (a) 60 oC, (b) 80 oC, (c) 100 oC.
๋๋ ธ์ํ๋ฆฐํธ ๊ณต์ ์์ ์ค๋์ปคํ๋ง์ ๊ธฐ์์ฆ์ฐฉ์ ์ด์ฉํ ํ๋ฉด์ฒ๋ฆฌ ํจ๊ณผ 153
Korean Chem. Eng. Res., Vol. 45, No. 2, April, 2007
๊ธฐ ๋๋ฌธ์ด๋ค. ์ผ๋ฐ์ ์ผ๋ก, ์ค๋์ปคํ๋ง์ ๊ฐ ๋จ๋ถ์๋ง ์ดํ์ ๋๊ป์
์๋ ์ฆ์ฐฉ์์ด ์ฆ๊ฐํ ์๋ก ์ ๋ฆฌํ๋, ๋ณธ ์คํ์์์ฒ๋ผ ๋จ๋ถ์๋ง ์ด
์์ ์ฆ์ฐฉ์ํ์์ ์ธ์ฒ์ ํตํด์ ๋ถํ์ํ ์ฆ์ฐฉ๋ง์ ์ ๊ฑฐํ ๊ฒฝ์ฐ
๋ ์ด๊ธฐ ์ฆ์ฐฉ๋์ด ์์์๋ก ์ ๋ฆฌํ๋ค. ์๊ธฐ์กฐ๋ฆฝ๋ง์ด ํ์ฑ๋ ์ค๋ฆฌ์ฝ
์จ์ดํผ๋ SAMs ์ฉ์ก๊ณผ ์ค๋ฆฌ์ฝ ์จ์ดํผ์ oxide๊ฐ ๊ฒฐํฉํ์ฌ 285.0 eV
์์ CH3-C์ ๊ฒฐํฉ ํํ๋ฅผ ๋ํ๋ด์์ผ๋ฉฐ, 288.9 eV์๋ O-C(=O)-
O์ ๊ฒฐํฉ ํํ๋ฅผ ๋ํ๋ด์๋ค. ๋ฐ์์จ๋๊ฐ ๋์์๋ก ํ๋ฉด ํ์์
-C=O-์ ๊ฒฐํฉ์๋์ง๊ฐ ์ฆ๊ฐํ์ฌ ํ๋ฉด๊ณผ ๊ฐํ ๊ฒฐํฉ์ ํ์ฑํจ์ ์
์ ์๋ค. ๋ฐ๋ผ์, ์ ์จ ๋ฐ์์ ๊ฒฝ์ฐ ํ๋ฉด์ ๊ฐํ ๊ฒฐํฉ์ ์ํด์ ํ
์ด์ฒ๋ฆฌ ๊ณต์ ์ ํด์ฃผ๋ ๊ฒ์ด ๋ฐ๋์งํ๋ค.
Fig. 8์ APMDS๋ก ์ค๋ฆฌ์ฝ ์จ์ดํผ ์์ ์๊ธฐ์กฐ๋ฆฝ๋ง์ ์ฆ์ฐฉํ์ฌ
๋๋ ธ์ํ๋ฆฐํธ๋ฅผ ์ํํ ๊ฒฐ๊ณผ์ด๋ค. Fig. 8a๋ ์ ํญ์ด sub-micron ๊ธ
์ ๋ค์ํ ํํธ SEM ์ด๋ฏธ์ง ๊ฒฐ๊ณผ์ด๋ฉฐ Fig. 8b๋ ์ํ๋ฆฐํธ๋ ํจํด
์ ๋จ๋ฉด SEM ๊ฒฐ๊ณผ๋ฅผ ๋ํ๋ด์๋ค. Fig. 8b์์ ๋ณด๋ฏ์ด ์ฝ 50 nm์
์๋ฅ์ธต ์ด์ธ์๋ ์ถ๊ฐ์ ์ธ ์๋ฅ์ธต์ด ์๋ค๋ ๊ฒ์ด ์ฅ์ ์ด๋ค. ํํํ
์ธต์ ๊ฒฝ์ฐ ๋ ํํํ์ธต ๊ตฌ๊ป๋งํผ ์๋ฅ์ธต์ด ์ฆ๊ฐํ๋ ๋จ์ ์ด ์๋ค.
๊ทธ๋ฆผ์์ ๋ณด๋ฏ์ด APMDS๋ก ์๊ธฐ์กฐ๋ฆฝ๋ง์ด ํ์ฑ๋ ์ค๋ฆฌ์ฝ ์จ์ดํผ๋
์ํ๋ฆฐํธ์ ๊ตฌ์กฐ๋ฌผ๋ค์ ์ ๋ฐํ๊ฒ ์ ์ฌํ์์ผ๋ฉฐ APMDS ๊ธฐ์์ฆ์ฐฉ
๋ง์ด ํจ๊ณผ์ ์ธ ์ ์ฐฉ๋ ฅ(adhesion) ์ฆ๊ฐ๋ง์ผ๋ก ์ฌ์ฉ๊ฐ๋ฅํจ์ ์ ์ ์
์๋ค.
Fig. 7. XPS data at the different reaction temperature of APMDS.
Fig. 8. SEM images of various patterns made by nanoimprint lithography (NIL) using APMDS SAM as adhesion layer. (a) Planar SEM images of
imprinted patterns (b) Cross-sectional SEM image of imprinted pattern.
Fig. 9. Photographs of adhesion test using PDMS replication method.
154 ์ด๋์ผยท๊น๊ธฐ๋ยท์ ์คํธยท์ด์์ยท์ต๋๊ทผ
ํํ๊ณตํ ์ 45๊ถ ์ 2ํธ 2007๋ 4์
Fig. 9๋ ์ค๋ฆฌ์ฝ ์จ์ดํผ ์์ ์ ์ฐฉ๋ ฅ์ ๊ฐ์ง๊ณ ์๋ ์๋ก ๋ค๋ฅธ ๋ฌผ
์ง๋ก ์ฒ๋ฆฌํ์ฌ ๋๋ ธ์ํ๋ฆฐํธ ํ ํ ๋ณต์ ์ฌ๋ฃ์ธ PDMS(poly
(dimethylsiloxane))๋ฅผ ์ด์ฉํ์ฌ ์ ์ฐฉ๋ ฅ์ ๋น๊ต ๊ฒ์ฌํ ๊ฒฐ๊ณผ์ด๋ค. ๊ทธ
๋ฆผ์์ ๋ณด๋ฏ์ด ํํํ์ธต๊ณผ ์ฐ์ ํ๋ผ์ฆ๋ง๋ก ์ฒ๋ฆฌํ์ฌ ๋๋ ธ์ํ๋ฆฐํธ
๋ฐ ๋ณต์ ์คํ์ ํ ๊ฒฝ์ฐ, ์ํ๋ฆฐํธ ํจํด์ ์ฑ๊ณต์ ์ผ๋ก ์ํ๋์์ผ
๋ PDMS ๋ณต์ ์ ์ ์ฐฉ๋ ฅ์ด ์ฝํด ์ํ๋ฆฐํธ ๋ ํจํด์ด PDMS์ชฝ์ผ๋ก
๋จ์ด์ ธ ๋๊ฐ์ ํจ๊ณผ์ ์ธ ๋ณต์ ๊ฐ ์ด๋ฃจ์ด ์ง ์ ์๋ค. APMDS ์๊ธฐ
์กฐ๋ฆฝ๋ง(SAMs)์ ์ด์ฉํ์ฌ ์ํ๋ฆฐํธ ํจํด ๋ณต์ ์คํ์ ํ ๊ฒฝ์ฐ, ๋
์ง์ ํ๋ฉด์ APMDS์ ์ํฌ๋ฆด๋ ์ดํธ ๊ณต์ ๊ฒฐํฉ ๋ฐ์๊ธฐ๋ฅผ ํฌํจํ๊ณ
์์ด ์ ์ฐฉ๋ ฅ์ด ํจ์ฌ ๊ฐํด ํจํด์ ์์ค์์ด PDMS ๋ณต์ ๋ฅผ ์ฑ๊ณต์ ์ผ
๋ก ์ํํ ์ ์์๋ค. ์ฆ, APMDS ์๊ธฐ์กฐ๋ฆฝ๋ง(SAMs) ์ฒ๋ฆฌ๊ฐ ํํ
ํ์ธต๊ณผ ์ฐ์ ํ๋ผ์ฆ๋ง ์ฒ๋ฆฌ๋ณด๋ค ๊ฐํ ์ ์ฐฉ๋ ฅ์ ๊ฐ์ง๊ณ ์์ด ๋๋ ธ์
ํ๋ฆฐํธ ํจํด์ PDMS ๋ณต์ ์์ ์ ํฉํ ๋ฌผ์ง์์ ์ ์ ์์๋ค.
4. ๊ฒฐ ๋ก
๋ณธ ์ฐ๊ตฌ์์๋ ๊ธฐ์๋ฐฉ๋ฒ์ ์ํด ์ฆ์ฐฉ๋ ์ค๋ ์ปคํ๋ง์ ์๊ธฐ์กฐ๋ฆฝ
๋ง์ ์ด์ฉํ์ฌ ๋๋ ธ์ํ๋ฆฐํธ์ฉ ํ๋ฉด์ฒ๋ฆฌ์ ๋ํ ์ํฅ์ ์์๋ณด์๋ค.
๊ธฐ์๋ฒ์ ์ํ ์คํ ํ์ ์ดํ์ฒ๋ฆฌ๊ฐ ์ด๋ฃจ์ด์ก๊ณ ์ ์ฐฉ์ฆ๊ฐ๋ง์ธ
APMDS๋ฅผ ์ด์ฉํ์ฌ ์๊ธฐ์กฐ๋ฆฝ๋ง(SAMs) ํ์ฑ ๋ฐ ํน์ฑ์ ๊ดํ ์ฐ๊ตฌ
๋ฅผ ์งํํ์๋ค. APMDS์ ์ ์ฐฉ๋ ฅ๊ณผ ๋ณต์ ์ฑ๋ฅ์ ํํํ์ธต๊ณผ ์ฐ์
ํ๋ผ์ฆ๋ง ๋ฐฉ๋ฒ๊ณผ ๋น๊ต ํ ์คํธ ๋์๋ค.
(1) ์ผ๋ฐ์ ์ผ๋ก ์๋ ค์ง ๋ถ์ ํจ์ FOTS ์ค๋ ์ปคํ๋ง์ ๋ฟ๋ง ์
๋๋ผ ๋ฉํธ๊ธฐ๋ก ์ด๋ฃจ์ด์ง DDMS์ ๊ฒฝ์ฐ๋ ์ดํํน์ฑ์ด ๋ฐ์ด๋ ํจ๊ณผ
์ ์ธ ์ดํ์ ๋ก ์ฌ์ฉ๊ฐ๋ฅํจ์ ์ ์ ์์๋ค.
(2) APMDS๋ก ์๊ธฐ์กฐ๋ฆฝ๋ง์ ํ์ฑํ ํ, ๋ ์ง์ ๋ํ ์ ์ด๊ฐ์ ์ธก
์ ํ ๊ฒฐ๊ณผ ์ ์์ฑ์ด ์ข์ผ๋ฉฐ ์ด๋ ์คํ ํ์ ์์์ฑ ์ฑ์ง๊ณผ ์๋ฐ๋์ด
๋๋ ธ ์ํ๋ฆฐํธ์ ์คํ ํ์ ์ค์ผ์ ๋ฐฉ์งํ ์ ์์๋ค.
(3) ๋ฐ์ ์จ๋๊ฐ ์ฆ๊ฐํ ์๋ก ์๊ธฐ์กฐ๋ฆฝ๋ง ํ๋ฉด carbon์ ๊ฒฐํฉ์๋
์ง๋ ์ฆ๊ฐํจ์ ์ ์ ์์๋ค. SAMs ์ฉ์ก๊ณผ ์ค๋ฆฌ์ฝ ์จ์ดํผ์ oxide
๊ฐ ๊ฒฐํฉํ์ฌ 285.0 eV์์ CH3-C์ ๊ฒฐํฉ ํํ๋ฅผ ๋ํ๋ด์์ผ๋ฉฐ,
288.9 eV์๋ O-C(=O)-O์ ๊ฒฐํฉ ํํ๋ฅผ ๋ํ๋ด์๋ค.
(4) APMDS๋ก ์๊ธฐ์กฐ๋ฆฝ๋ง์ด ํ์ฑ๋ ์ค๋ฆฌ์ฝ ์จ์ดํผ์ ํ๋ฉด๊ฑฐ์น ๊ธฐ
๊ฐ ์ nm ๋จ์์ ๊ฒฝ๋ฉด์ ์ ์งํ์ฌ ๋๋ ธ์ํ๋ฆฐํธ์ ์ ์ฉ ๊ฐ๋ฅํ ๊ณต
์ ์์ ์ ์ ์์๋ค.
(5) APMDS๋ฅผ ์ด์ฉํ ์๊ธฐ์กฐ๋ฆฝ๋ง(SAMs) ์ฒ๋ฆฌ๊ฐ ํํํ์ธต๊ณผ ์ฐ
์ ํ๋ผ์ฆ๋ง ์ฒ๋ฆฌ๋ณด๋ค ๊ฐํ ์ ์ฐฉ๋ ฅ์ ๊ฐ์ง๊ณ ์์ด ๋๋ ธ์ํ๋ฆฐํธ ๋ฐ
PDMS ๋ณต์ ์ ์ ํฉํจ์ ์ ์ ์์๋ค.
๊ฐ ์ฌ
๋ณธ ์ฐ๊ตฌ๋ 21์ธ๊ธฐ ํ๋ก ํฐ์ด ์ฐ๊ตฌ ๊ฐ๋ฐ ์ฌ์ ์ธ ๋๋ ธ ๋ฉ์นดํธ๋ก๋์ค
๊ธฐ์ ๊ฐ๋ฐ์ฌ์ ๋จ์ ์ฐ๊ตฌ๋น ์ง์(M102KN010001)์ ๋ฐ์ ์ํํ์
์ต๋๋ค.
์ฐธ๊ณ ๋ฌธํ
1. Chou, S. Y., Krauss, P. R. and Renstrom, P. J., โImprint Lithog-
raphy with 25-nanometer Resolution,โ Science, 272(5258), 85-87
(1996).
2. Chou, S. Y., Krauss, P. R. and Renstrom, P. J., โNanoimprint
Lithography,โ J. Vac. Sci. Tech. B., 14(6), 4129-4133(1996).
3. Haisma, J., Verheijen, M. and Heuvel, K., โMold-Assisted Nan-
olithography: A Process for Reliable Pattern Replication,โ J. Vac.
Sci. Tech. B., 14(6), 4124-4128(1996).
4. Resnick, D. J., Sreenivasan, S. V. and Willson, C. G., โStep &
Flash Imprint Lithography,โ Materialstoday, 8(2), 34-42(2005).
5. Austin, M. D., Ge, H., Wu, W., Li, M., Yu, Z., Wasserman, D.,
Lyon, S. A. and Chou, S. Y., โFabrication of 5 nm Line Width
and 14nm Pitch Features by Nanoimprint Lithography,โ Appl.
Phys. Lett., 84(26), 5299-5301(2006).
6. Jeong, J. H., Sim, Y. S., Sohn, H. K. and Lee, E. S., โUV-nanoim-
print Lithography Using an Elementwise Patterned Stamp,โ Micro-
electron. Eng., 75(2), 165-171(2004).
7. Choi, D. G., Jeong, J. H., Sim. Y. S., Lee, E. S., Kim, W, S. and Bea,
B. S., โFluorinated Organic-inorganic Hybrid Mold as a New
Stamp for Nanoimprint and Soft Lithography,โ Langmuir, 21(21),
9390-9392(2005).
8. Bailey, T., Choi, B. J., Colburn, M., Meissl, M., Shaya, S,. Ekerdt, J.
G., Sreenivasan, S. V. and Willson, C. G., โStep and Flash Imprint
Lithography: Template Surface Treatment and Defect Analysis,โ
J. Vac. Sci. Tech. B., 18(6), 3572-3577(2000).
9. Ruchhoeft, P., Colburn, M., Choi, B., Nounu, H., Johnson, S.,
Bailey, T., Damle, S. and Willson, C. G., โPatterning Curved Sur-
faces : Template Generation by Ion Beam Proximity Lithogra-
phy and Relief Transfer by Step and Flash Imprint Lithography,โ
J. Vac. Sci. Tech. B., 17(6), 2965-2969(1999).
10. Colburn, M., Johnson, S., Stewart, M., Damle, S., Bailey, T.,
Choi, B., Wedlake, M., Michealsom, T., Sreenivasan, S. V., Ekerdt,
J. and Willson, C. G., โStep and Flash Imprint Lithography: A
New Approach to High-resolution Patterning,โ Proc. SPIE.,
3676(1), 379-389(1999).
11. Jung, G. Y., Li, Z., Wu, W., Ganapathiappan, S., Li, X., Olynick,
L. D., Wang, S. Y., Tong, W. M. and Williams, R. S., โImproved
Pattern Transfer in Nanoimprint Lithography at 30 nm Half-
Pitch by Substrate-Surface Functionalization,โ Langmuir, 21(14),
6127-6130(2005).
12. Kawai, A., โAdhesion and Cohesion Properties of dot Resist Pat-
terns Ranging from 84 to 364 nm Diameter Analyzed by Direct
Peeling Method with Atomic Force Microscope Tip,โ J. Photo-
polym. Sci. Technol., 15(1), 121-126(2002).
13. Bunker, B. C., Carpick, R. W., Assink, R. A., Thomas, M. L., Hankins,
M. G., Voigt, J. A., Sipola, D., De bore, M. P. and Gulley, G. L.,
โThe Impact of Solution Agglomeration on the Deposition of
Self-Assembled Monolayer,โ Langmuir, 16(20), 7742-7751(2000).