Neoprene

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  • NeopreneValdemar Jose Garbim

    O contedo deste artigo de inteira responsabilidade de seu(s) autor(es)

  • APRESENTAO

    O Neoprene, provavelmente a famlia de elastmeros de alta performance mais utilizada

    em todos os tempos, uma das pioneiras de sua categoria.J com mais de 60 anos de

    existncia desde o lanamento, ainda hoje, para muitas aplicaes, apresenta

    insuperveis propriedades fsicas e mecnicas com custo perfeitamente competitivo.

    Embora o Neoprene seja amplamente conhecido no universo das borrachas, este ainda

    proporciona algumas dvidas aos pesquisadores, como no momento da seleo da

    famlia e tipo, na escolha dos ingredientes para o composto ou ento concernentes ao

    processamento,e na obteno de qualidade, caractersticas e custos desejados no artefato

    final.

    De encontro com tais necessidades, reforamos os conhecimentos sobre o Neoprene nas

    pginas seguintes, oferecendo alguns esclarecimentos de dvidas a partir de

    informaes que podero auxiliar na escolha do Neoprene, bem como compostos e

    processos, que ofeream ao artefato todas as vantagens da alta performance deste

    elastmero.

  • NDICE DOS ASSUNTOS

    Neoprene............................................................................................................. 04

    Seleo de famlia e tipo de Neoprene.................................................................. 04

    Performance do artefato vulcanizado.................................................................. 05

    Resistncia cristalizao.................................................................................... 05

    Viscosidade Mooney............................................................................................ 05

    Conformao do artefato..................................................................................... 05

    Caractersticas dos tipos de Neoprene da famlia G................................................ 06

    Caractersticas individuais dos tipos da famlia G................................................... 06

    Caractersticas dos tipos de Neoprene da famlia W............................................... 08

    Caractersticas individuais dos tipos de Neoprene da famlia W............................. 09

    Caractersticas dos tipos de Neoprene da famlia T................................................ 14

    Caractersticas individuais dos tipos de Neoprene da famlia T.............................. 14

    Compostos com Neoprene................................................................................... 16

    Receptores de acidez........................................................................................... 16

    Agentes de vulcanizao...................................................................................... 17

    Aceleradores de vulcanizao.............................................................................. 17

    Retardadores de vulcanizao.............................................................................. 19

  • Antioxidantes e antiozonantes.............................................................................. 19

    Cargas reforantes e inertes................................................................................. 20

    Plastificantes........................................................................................................ 22

    Auxiliares de processo......................................................................................... 22

    Processamento de compostos com Neoprene....................................................... 23

    Mistura em misturador aberto.............................................................................. 24

    Mistura em Banbury............................................................................................ 25

    Conformao por calandragem............................................................................ 26

    Conformao por extruso................................................................................... 27

    Vulcanizao contnua......................................................................................... 27

    Conformao por moldagem................................................................................ 28

    Tabela 1 - Caractersticas das famlias de Neoprene.............................................. 29

    Tabela 2 - Caractersticas dos tipos de Neoprene................................................ 30

    Tabela 3 - Ingredientes bsicos para compostos com Neoprene............................ 31

    Tabela 4-Sistema de acelerao para Neoprenes das famlias W e T...................... 32

    Tabela 5-Caractersticas de aplicaes especificas de compostos com Neoprene... 33

    Tabela 6 -Capacidade de mistura de Neoprene em misturador aberto................... 35

    Tabela 7 -Temperatura dos rolos da calandra....................................................... 35

    Tabela 8 - Formulaes de referncia................................................................... 36

    Tabela 9-Aplicao e algumas propriedades das formulaes da tabela n 8.......... 40

  • NEOPRENE

    Neoprene o nome genrico dos elastmeros de policloropreno, desenvolvido pela

    DuPont e introduzido no mercado mundial por volta de 1931.

    Basicamente conseguido atravs da polimerizao em emulso aquosa entre o

    butadieno e o gs clordrico, algumas vezes com modificadores e estabilizadores da

    estrutura polimrica.

    A alta performance tcnica do Neoprene logo apresentou larga aceitao em muitas

    aplicaes por sua versatilidade. Neoprene oferece artigos vulcanizados com

    propriedades tcnicas excelentes, como elevada tenso de ruptura e rasgamento, alto

    alongamento, tima resilincia, grande resistncia abraso, e baixa deformao

    permanente compresso, somando ainda, timas caractersticas de resistncia leos,

    solventes, oxignio, oznio, intempries e boa resistncia flamabilidade, sendo ainda

    hoje um dos tipos de elastmeros de alta performance mais utilizados mundialmente.

    O Neoprene oferecido pela Dupont Dow no mercado em trs famlias bsicas: famlia

    G, W, e T, cujas diferenas so apresentadas na tabela 1.

    Do total de cloro contido na estrutura do Neoprene, aproximadamente 1,6% encontra-se

    como cloro allico tercirio, extremamente ativo, e acredita-se que seja exatamente este

    cloro lbil que proporciona os pontos de vulcanizao mais ativos no composto.

    (*)Existe ainda a famlia A para a fabricao de adesivos de contato.

    Nesta ocasio, no a estudaremos. Nos ateremos s aplicaes termofixas do

    Neoprene.

    SELEO DA FAMLIA E TIPO DE NEOPRENE

    As famlias de Neoprene conforme visto na tabela 1, ainda so subdivididas em tipos,

    que se distinguem em funo da resistncia cristalizao e viscosidade Mooney.

    Portanto, a escolha do Neoprene para determinada aplicao, normalmente baseada

    pela combinao de quatro fatores, sejam :

  • A) PERFORMANCE DO ARTEFATO VULCANIZADO

    Esta definida pela mais importante caracterstica objetivada pelo artefato em sua

    condio de trabalho e vida til, por exemplo: resistncia ao rasgamento e flexo

    dinmica (em correias de transmisso); deformao permanente compresso e

    resilincia (para vedaes e coxins); resistncia altas e baixas temperaturas (para

    artefatos automotivos), etc.

    B) RESISTNCIA CRISTALIZAO

    Cristalizao a caracterstica apresentada pelo policloropreno que tende a modificar a

    estrutura polimrica medida que o elastmero bsico permanece estocado por longo

    tempo ou sob condies inadequadas de temperatura. A cristalizao provoca uma

    espcie de auto-vulcanizao muito lenta no elastmero, comprometendo os

    processamentos de mistura, conformao e qualidade das propriedades finais do

    artefato. Portanto a escolha da famlia e tipo de Neoprene dever levar tambm em

    considerao a forma de estocagem e temperaturas de processamento dos compostos,

    alm da estocagem de compostos misturados, se isso se fizer necessrio.

    C) VISCOSIDADE MOONEY

    A escolha da viscosidade Mooney muito importante para as condies de adequao

    de formulaes e processamento dos compostos.

    D) CONFORMAO DO ARTEFATO

    Deve-se observar tipos de Neoprene que oferecem maior facilidade de processamento

    de mistura, bem como moldagem, laminao, extruso, etc.

    (*)As caractersticas bsicas das famlias G, W e T, do Neoprene, so mostradas na

    Tabela 1, e os tipos, dentro de cada famlia podero ser vistos na Tabela 2.

  • CARACTERSTICAS DOS TIPOS DE NEOPRENE DA FAMLIA G

    As caractersticas que diferenciam os tipos da famlia G basicamente esto na

    viscosidade e no processamento de copolimerizao do cloropreno, onde so usados

    como modificadores da estrutura polimrica o enxofre e/ou 2,3 - dicloro 1,3 butadieno,

    e como estabilizador um dissulfeto de tiuram.

    Estes tipos de Neoprene tem melhor distribuio do peso molecular do que os da famlia

    W e T.

    O Neoprene da famlia G necessita ser peptizado com ingredientes qumicos ou por

    intensa mastigao mecnica. Isso facilita os processamentos subseqentes, alm de

    proporcionar a incorporao de maiores teores de cargas, usando quantidades mnimas

    de plastificantes. Excepcionalmente, o Neoprene tipo GW no precisa ser peptizado.

    A peptizao do Neoprene da famlia G , diminui o nervo do composto, oferecendo

    maior facilidade de extruso, calandragem e friccionamento sobre fibras txteis

    normalmente usadas na fabricao de mangueiras, correias transportadoras, ou de

    transmisso, minimizando problemas na moldagem de conformao.

    Os tipos de Neoprene da famlia G apresentam menor estabilidade em estocagem do que

    os tipos das outras famlias, tambm os compostos exigem maior ateno com relao

    segurana durante o processamento, bem como o tempo de scorch, que menor.

    Normalmente, os tipos de Neoprene da famlia G no necessitam de aceleradores

    orgnicos, exceto quando se deseja sensvel reduo no tempo total de cura.

    Propriedades interessantes como altas tenses de ruptura e rasgamento, alto

    alongamento, resistncia a fadiga por flexo dinmica e baixo DPC, normalmente so

    conseguidas com Neoprene tipos GRT e GW.

    CARACTERSTICAS INDIVIDUAIS DOS TIPOS DE NEOPRENE

  • FAMILIA G

    TIPO GNA: -Mdia velocidade de vulcanizao

    -Moderada estabilidade de estocagem

    -Mdia viscosidade Mooney (41 a 61) ML

    (1+4)100C

    -Estrutura polimrica modificada com enxofre e

    estabilizada com dissulfeto de tiuram.

    -Contm um aditivo amnico secundrio manchante para

    melhorar a estabilidade de estocagem do polmero cru.

    TIPO GW: -Velocidade de vulcanizao lenta.

    (Viscosidade Mooney -Estrutura polimrica modificada com enxofre, e

    M1;M2;M3) estabilizada com dissulfeto de tiuram para melhorar

    a estabilidade estocagem.

    -Propriedades similares as do tipo W, porm, no

    necessita de aceleradores orgnicos para

    nnnnnnnnnnnnnnnnnnnn vulconizao

    -timas propriedades de resistncia trao, ao

    rasgamento, alto alongamento, e resilincia,

    resistncia a fadiga por flexo dinmica e baixo

  • D.P.C.

    -Viscosidade Mooney (m1=26 a 36;M2=37 a 49;

    M3 =42 a 54) ML (1+4) 100C.

    TIPO GRT: - Estrutura polimrica modificada com enxofre +

    (Viscosidade Mooney 2,3 dicloro - 1,3 butadieno estabilizada com

    M1;M2;M3) dissulfeto de tiuram, que permite boa resistncia

    cristalizao, provendo melhor estabilidade de

    estocagem.

    - Apresenta excelente pegajosidade (tack) no estado cru.

    - Este tipo de Neoprene muito usado em artefatos

    contendo fibras txteis ou outros substratos, ou

    quando a construo da pea exige superior pegajosidade

    ou adeso substratos.

    - Viscosidade Mooney (M1=34 a 46;M2=40 a 52;

    M3=45 a 57) ML (1+4) 100C.

    CARACTERSTICAS DOS TIPOS DE NEOPRENE DA FAMLIA W

    Comparando-se as caractersticas do Neoprene da famlia W, com as caractersticas da

    famlia G, podemos dizer que:

    - O Neoprene da famlia W, oferece maior estabilidade de estocagem do polmero cru.

  • - O Neoprene da famlia W possui uma mistura mais fcil e rpida, no necessitando de

    peptizao qumica ou extensos trabalhos mecnicos para perfeita plastificao.

    - O Neoprene da famlia W requer aceleradores orgnicos para promover boa taxa de

    vulcanizao. Uma boa seleo do tipo de acelerador, bem como, o teor usado no

    composto, proporcionam tima vulcanizao e uma boa segurana no processamento.

    - Oferece artigos vulcanizados de excelente qualidade e baixo D.P.C.

    - Aceitam altos teores de carga, proporcionando timas propriedades de tenso de

    ruptura e compostos mais econmicos.

    - Neoprenes da famlia W no so manchantes podendo-se fabricar artefatos de cores

    claras.

    ALGUMAS CARACTERSTICAS INDIVIDUAIS DOS TIPOS DE

    NEOPRENE DA FAMLIA W.

    TIPO W: -Rpida velocidade de vulcanizao

    -Excelente estabilidade de estocagem do polmero cru.

    -Normalmente necessita de etileno tiurea como acelerador

    da vulcanizao.

    -Oferece timas propriedades de baixa deformao

    permanente compresso.

    - No contm modificadores na estrutura polimrica.

    - Viscosidade Mooney=42 a 51 ML(1+4) 100C.

  • TIPO W-M1: -Similar ao tipo W, porm com baixa viscosidade Mooney

    (34 a 41 ML(1+4) 100C, o que facilita o processamento

    de uma mistura gerando menor calor quando h adio de

    cargas

    -No contm modificadores na estrutura polimrica.

    TIPO WHV: -Similar ao tipo W, porm, de alta viscosidade Mooney

    106 a 125 ML(1+4) 100C, para produo de compos-

    tos altamente carregados com cargas e plastificantes.

    -No contm modificadores na estrutura polimrica.

    TIPO WHV-100: -Similar ao tipo WHV, porm com viscosidade Mooney

    menor (90 a 105 ML(1+4) 100C.

    -No contm modificadores na estrutura polimrica.

    TIPO WB: -Mdia velocidade de vulcanizao.

    -Este tipo de Neoprene contm uma grande quantidade

    de gel em sua estrutura o que proporciona uma maior

    facilidade de processamento (principalmente extruso)

  • alm de fornecer artefatos lisos e brilhantes.

    -Tambm de baixo nervo.

    -Neoprene WB tambm normalmente usado em blendas

    base de 25% com outros tipos de Neoprene oferecendo

    lenis calandrados com superfcies lisas e com tima

    resistncia ao colapso, em perfis extrudados,

    -Mantm tima estabilidade dimensional ao sair da matriz,

    na extruso.

    -No contm modificadores na estrutura polimrica.

    -As caractersticas de vulcanizao aps serem

    vulcanizados so semelhantes s dos outros tipos

    tipos de Neoprene da famlia W.

    -Os artefatos apresentam boa resistncia ao calor, leo e

    baixa D.P.C., porm, a tenso de ruptura, rasgamento e

    resistncia a flexo, menor do que outros tipos da

    famlia W.

    -Tambm necessita de aceleradores orgnicos para pro-

    mover a vulcanizao.

    -Viscosidade Mooney = 43 a 52 ML(1+4) 100C.

  • TIPO WRT: -Muito lenta velocidade de vulcanizao.

    -Este tipo de Neoprene oferece excelente segurana de

    processamento devido sua lenta velocidade de vul-

    canizao.

    -Devido a lenta velocidade de vulcanizao, o

    Neoprene WRT, poder requerer at 50% mais de ace-

    lerador, para uma boa taxa de cura, comparando-se

    com o tipo W.

    - Oferece artefatos vulcanizados perfeitos, porm, as pro-

    priedades mecnicas de resistncia ruptura e rasgamen-

    to so menores que as conseguidas com o tipo W.

    -Excelente estabilidade de estocagem.

    -Estrutura polimrica modificada por 2,3 - dicloro e

    1,3 butadieno.

    -Excelentes propriedades de resistncia e baixas

    temperaturas.

    -Viscosidade Mooney = 41 a 51 ML(1+4) 100C

  • TIPO WD: - Muito lenta velocidade de vulcanizao.

    - semelhante ao tipo WRT, porm de alta visco-

    sidade Mooney; = 100 a 120 ML(1+4) 100C.

    - Este tipo normalmente usado quando o composto requer

    altos teores de plastificantes para produo de artefatos

    de baixa dureza.

    - Estrutura polimrica modificada por 2,3 - dicloro e

    1,3 butadieno.

    -Excelente estabilidade de estocagem.

    TIPO WK: -Muito lenta velocidade de vulcanizao.

    -Contm gel na estrutura polimrica.

    - normalmente usado em blendas com Neoprene WRT ou

    WD, para produo de extrudados ou moldados que

    apresentam formas geomtricas complexas como vedaes

    e retentores de finos lbios onde se necessita superior

    resistncia ao colapso a quente.

    -Estrutura polimrica modificada por 2,3 - dicloro e

    1,3 butadieno.

    -Viscosidade Mooney = 68 a 79 ML(1+4) 100C.

  • -Excelente estabilidade de estocagem.

    CARACTERSTICAS DOS TIPOS DE NEOPRENE DA FAMLIA T

    Os tipos de Neoprene da famlia T, combinam as propriedades do tipo W de oferecer

    superfcies lisas e brilhantes com as propriedades do tipo W no que concerne a tenso

    de ruptura, rasgamento, etc.

    Basicamente, o Neoprene da famlia T se apresenta em trs tipos, a saber:

    CARACTERSTICAS INDIVIDUAIS DOS TIPOS DE NEOPRENE DA

    FAMLIA T

    TIPO TW: - Rpida velocidade de vulcanizao.

    - Propriedades anlogas s do tipo W, porm oferece

    processamento de mistura mais fcil e rpido, bem como

    artigos extrudados ou calandrados com superfcie

    uniforme, lisa e brilhante.

    - Apresenta boa segurana de processamento e estabilidade

    de estocagem

    - Necessita de aceleradores orgnicos para promover a

    vulcanizao.

    - No contm modificadores na estrutura polimrica.

  • - Viscosidade Mooney = 42 a 52 ML(1+4) 100C.

    TIPO TW-100: -Caractersticas gerais similares s do tipo TW, porm,

    com maior viscosidade Mooney (85 a 102 ML (1=4)

    100 C, oferecendo a possibilidade de elaborar compos-

    tos com maiores teores de cargas e plastificantes(mais

    econmicos).

    -No contm modificadores na estrutura polimrica.

    TIPO TRT: -Muito lenta velocidade de vulcanizao.

    -Este tipo apresenta propriedades anlogas ao tipo WRT,

    porm, com maior facilidade e segurana de processa-

    mento.

    -Estrutura polimrica modificada por 2,3 dicloro e

    1,3 butadieno

    -Viscosidade Mooney = 42 a 52 ML(1+4) 100C

    -Excelente estabilidade de estocagem.

    Nota 1 : A Tabela 2 resume as informaes acima descritas.

  • COMPOSTOS COM NEOPRENE

    Identificada ento a famlia e o tipo de Neoprene, em funo da performance final do

    artefato, caractersticas de processamento, viscosidade Mooney e condies de

    vulcanizao, devemos conhecer em seguida os demais ingredientes e suas propriedades

    funcionais no composto. A tabela 3, mostra resumidamente os ingredientes tpicos, suas

    propriedades funcionais e nveis normalmente indicados, e, abaixo desenvolve-se alguns

    comentrios explicativos.

    RECEPTORES DE ACIDEZ

    Para esta funo utiliza-se nos compostos de Neoprene os xidos metlicos.

    A principal funo dos xidos metlicos (xido de magnsio ou xido de chumbo)

    neutralizar o cloreto de hidrognio gerado pelo Neoprene durante a reao de

    vulcanizao. O cloreto de hidrognio, se no neutralizado, tem um efeito auto-

    cataltico, consequentemente comprometendo a estabilidade e segurana do composto

    em processamento.

    O xido de magnsio ainda proporciona uma boa uniformidade de vul-

    canizao, ou estado de cura (crosslink).

    Normalmente a combinao de 4 PHR de xido de magnsio com 5 PHR de xido de

    zinco oferece um timo balano entre a segurana de processamento e velocidade de

    vulcanizao.

    Maiores teores de xido de magnsio podem ser utilizados quando a temperatura de

    moldagem ou injeo forem mais elevadas.

    Nveis menores de xido de magnsio (2 PHR) normalmente so utilizados quando os

    compostos so vulcanizados em sistemas contnuos.

  • Os tipos de xido de magnsio altamente ativos, ou seja, os que apresentam maior

    relao superfcie/volume (maior nmero de iodo, superior a 130) so os mais

    indicados, pois, absorvem maiores quantidades de cloreto de hidrognio, garantindo

    segurana de processamento e melhores propriedades nos artefatos, principalmente os

    compostos com Neoprene da famlia G.

    Um cuidado especial dever ser observado ao armazenar ou manusear o xido de

    magnsio, pois a umidade ou dixido de carbono provocam a degradao do produto,

    comprometendo a efetividade no composto. A aquisio de xido de magnsio tratado

    (encapsulado) 75% ativo mais recomendado.

    O xido de chumbo (litargirio) normalmente usado em teores de at 20 PHR, em

    substituio ao xido de magnsio, proporciona aos compostos e artefatos maior

    resistncia a gua, pois o cloreto de chumbo formado na reao de vulcanizao ,

    repelente gua.

    Devido a maior dificuldade da reatividade do xido de chumbo com o cloreto de

    hidrognio, a estabilidade do composto bem como a segurana do processamento, so

    diminudas.

    AGENTE DE VULCANIZAO

    O xido de zinco o principal agente de vulcanizao do Neoprene, oferece muito bom

    estado de cura com excelente homogeneidade na densidade de crosslink.

    ACELERADORES DE VULCANIZAO DO NEOPRENE (Ver

    tambm tabela 4)

    O Neoprene da famlia G no necessita de aceleradores orgnicos, somente a presena

    do xido de zinco no composto suficiente para promover um bom estado de cura.

    Algumas vezes, quando necessrio compostos com mxima velocidade de

  • vulcanizao, teores entre 0,2 a 0,5 PHR de etileno tiurea so adicionados, porm, a

    segurana de processamento e o tempo de scorch se tornam significativamente

    reduzidos, proporcionais ao teor usado.

    Todos os tipos de Neoprene das famlias W e T necessitam de aceleradores orgnicos

    para um melhor estado de cura dos artefatos, e vulcanizao mais rpidas.

    Os tipos de Neoprene das famlias W e T apresentam timas propriedades mecnicas,

    segurana de processamento e tima velocidade de cura, quando se usa etileno tiurea

    como acelerador.Porm, se o artefato a ser produzido tem formas geomtricas

    complexas ou particularidades que exijam superior segurana de processamento,

    podemos ainda adicionar uma sulfenamida (CBS) ou TMTD, se o composto for

    carregado com negro de fumo, ou ainda MBTS, em compostos contendo cargas

    minerais.

    Quando por algum motivo, o uso de etileno tiurea for indesejvel, podemos ento

    utilizar Neoprene GW que vulcaniza-se somente com a presena de xido de zinco no

    composto, sem necessidade de aceleradores orgnicos, no entanto, h um pequeno

    prejuzo na D.P.C., e a temperatura de cura ser de aproximadamente 175 C., para uma

    cura rpida.

    Outras alternativas de cura do Neoprene das famlias W e T incluem o uso de TMTM,

    DPG, DOTG e Enxofre; quando o artefato necessita de mxima resistncia ao calor

    acima de 70 C, em baixa D.P.C. Para estas condies, excelentes propriedades so

    conseguidas usando de 0,5 a 0,75 PHR de enxofre, 0,75 a 1,0 PHR de TMTM e 0,5 a

    1,0 PHR de DOTG, alm de garantir excelente segurana no processo.

    Para sistemas de vulcanizao continua com temperaturas acima de 200 C em ar quente

    ou banho de sal, pode ser usado de 1 a 2 PHR de D.E.T.U. ou D.P.T.U como acelerador,

    porm, o tempo de scorch torna-se reduzido.

  • Artefatos feitos com Neoprenes das famlias W ou T resistentes a gua, devem conter

    como receptor de acidez o xido de chumbo, suprimindo do composto o xido de

    magnsio e xido de zinco.

    O sistema de acelerao ter de 0,5 a 1 PHR de TMTM combinado com 0,5 a 1 PHR de

    enxofre, observando que cargas cidas oferecem tempo de scorch menor e limita a

    estocagem do composto misturado, mais indicado o uso de negro de fumo e cargas

    brancas no cidas.

    RETARDADORES DE VULCANIZAO PARA NEOPRENE

    Para Neoprene da famlia G , o uso de at 1 PHR de MBTS funciona como um

    retardador muito eficiente, devendo ser adicionado no incio dos processamentos de

    mistura juntamente com o polmero bsico e o peptizante.

    Para Neoprene das famlias W e T o uso de 0,5 a 0,8 PHR de MBTS ou CBS ou ainda

    TMTD funciona efetivamente.

    ANTIOXIDANTES E ANTIOZONANTES PARA NEOPRENE

    Muito embora o Neoprene possua certa quantidade de cloro em sua estrutura polimrica

    que garante boas propriedades ao ataque de agentes atmosfricos degradantes, ainda

    necessrio a adio de antiozonantes e antioxidantes aos compostos, o que permite

    superior resistncia ao oznio, oxignio, calor, luz e intempries.

    Quantidades entre 2 a 4 PHR de octamina como antioxidante oferecem admirvel

    resistncia ao oxignio e altas temperaturas de processamento do composto, bem como

    no trabalho do artefato, no interfere no scorch e no manchante.

  • Outros tipos de antioxidantes podem provocar certa ativao do Neoprene

    comprometendo a segurana do processamento e estocagem do composto, assim,

    devendo ser evitados.

    Tambm, os antiozonantes qumicos devem ser adicionados aos compostos de

    Neoprene. Antiozonantes da famlia dos parafinilenos diaminas ou misturas de diaril

    parafinilenos diaminas em propores entre 0,5 a 1 PHR so recomendados. Os

    antiozonantes tipo Santoflex 13, 6PPD ou Flexone 7F funcionam muito bem,

    podendo-se desprezar o pequeno efeito que causa no scorch e segurana de

    processamento. Antiozonantes de outras famlias qumicas devem ser evitados por

    provocar certa ativao nos compostos de Neoprene.

    Bons resultados tambm so conseguidos combinando os antiozonantes qumicos com

    ceras microcristalinas como as Parafinas Cloradas, que tem efeito como antiozonante

    fsico. Esta, migra para a superfcie do artefato protegendo-o em condies estticas.

    CARGAS REFORANTES E INERTES PARA NEOPRENE

    O Neoprene, embora apresente boas propriedades mecnicas em seu estado goma-pura,

    necessita de cargas reforantes para melhor-las ainda mais, ou cargas inertes para

    baixar o custo dos compostos e auxiliar nos processamentos.

    Neoprene comporta-se igualmente aos outros tipos de borracha, com relao s cargas,

    ou seja, em compostos pretos, usa-se como cargas reforantes os negros de fumo, e em

    compostos claros, as slicas precipitadas, muito embora tambm comum a mistura de

    negro de fumo com slicas em muitas composies.

    Como sabemos, os negros de fumo de pequeno tamanho de partculas e alta estrutura,

    apresentam maior poder reforante, oferecendo maior tenso de ruptura, dureza,

    mdulos etc., porm a incorporao e disperso no composto mais dificultosa. Os

    negros de fumo de grande tamanho de partculas, incorporam-se mais facilmente, mas, o

  • poder reforante menor. Um bom balano entre propriedades mecnicas exigidas

    pelos artefatos e facilidade de incorporao (disperso) pode ser conseguido usando-se

    os negros de fumo de mdio tamanho de partculas e estrutura mdia, como os tipos

    SRF, GPF e FEF, muito embora algumas vezes os tipos de finas partculas ou os de

    grande tamanho de partculas devam ser usados. A combinao de dois ou mais tipos de

    negros de fumo tambm comumente utilizado.

    Dependendo da aplicao do artefato, bem como, das condies comerciais dos

    mesmos, cargas minerais so adicionadas aos compostos de Neoprene. As Slicas

    Precipitadas, como j informado, oferecem certo reforamento melhorando algumas

    propriedades fsicas dos artefatos, como tenso de ruptura e rasgamento, eleva a dureza

    e mdulos. Enretanto, devido ao tamanho de partculas e a pequena densidade aparente,

    a incorporao e disperso no composto mais difcil. Tambm, as slicas tem a

    propriedade de elevar a viscosidade Mooney dos compostos, sendo assim necessrio o

    uso de Silanos (por ex: - Si 69 da Degussa) para ajuste da viscosidade. Outra

    caracterstica particular das slicas a porosidade superficial das partculas que tende a

    roubar parte dos aceleradores, desequilibrando o sistema de cura. Para minimizar e at

    neutralizar esse efeito deve ser adicionado ao composto Trietanolamina ou

    Polietilenoglicol ou ainda Dietilenoglicol proporo de 5% sobre a quantidade de

    Slica adicionada ao composto.

    A Alumina Hidratada adicionada ao composto de Neoprene melhora a resistncia

    flamabilidade.

    Caulim mole, Carbonato ou Silicato de Clcio, Talco industrial (Silicato de Magnsio)

    Diatomita, Silicato de Brio,etc, reduzem o custo do composto e auxilia no

    processamento de mistura e conformao dos artefatos.

    Caulim duro oferece pequeno poder de reforo, e o Caulim Calcinado usado quando o

    artefato requer boas propriedades de isolamento eltrico e baixa deformao permanente

    compresso.

  • PLASTIFICANTES PARA NEOPRENE

    Como para todas as outras famlias de borrachas, plastificantes, amaciantes e leos

    extensores so adicionados, quando necessrio, em compostos de Neoprene, para

    facilitar os processamentos de mistura e conformao, realar algumas caractersticas

    especficas do composto e baixar o custo.

    Normalmente teores entre 5 a 50 PHR so adicionados s composies, podendo ser

    elevado at 75 PHR quando o tipo de Neoprene escolhido for de alta viscosidade.

    Muito cuidado deve ser tomado quanto a seleo dos tipos de plastificantes para

    Neoprene de forma que se consiga uma perfeita compatibilidade com o polmero. Os

    leos altamente aromticos so os mais compatveis com Neoprene, so de baixo custo

    e em teores elevados melhoram a pegajosidade do composto cru, porm so

    manchantes.

    Os leos naftnicos tambm podem ser empregados em teores mximos de 15 PHR,

    estes no so manchantes e possibilitam vulcanizao em temperaturas mais elevadas.

    Plastificantes steres como DOP, DOS, DOA, so usados em compostos de Neoprene

    quando o artefato dever manter-se flexvel a baixas temperaturas at - 40 C, porm

    tendem a diminuir a segurana de processamento e scorch do composto de Neoprene.

    Plastificantes polimricos e hidrocarbnicos ou cumarona indeno tambm so usados,

    porm tendem a reduzir a segurana de processamento, e no melhoram a resistncia a

    baixas temperaturas.

    Ceras microcristalinas hidrocarbnicas e cloradas a 40 e 70%, tambm podem ser

    usadas (ex: parafina clorada),estas, facilitam a extruso e oferecem melhor resistncia

    flamabilidade.

    AUXILIARES DE PROCESSO PARA NEOPRENE

  • Pode ser usado como auxiliar de processamento em compostos de Neoprene, o

    Neoprene tipo FB que de baixo peso molecular com aspecto fsico pastoso, podendo

    ser adicionado em at 25% em combinao com o polmero bsico. Ele facilita o

    processo e co-vulcaniza-se juntamente com o polmero bsico melhorando a D.P.C.

    O Neoprene FB no melhora a resistncia do composto baixas temperaturas, nem

    tampouco reduz a dureza significativamente.

    Os factices auxiliam os processos com Neoprene principalmente em compostos de

    baixa dureza.

    Outros auxiliares de processo para os Neoprenes so: estearina, vaselina, parafina e

    ceras de polietileno de baixo peso molecular tipo AC-617-A

    A estearina especialmente efetiva durante a mistura e calandragem do composto e seu

    uso se limita a 1 PHR, pois, tende a retardar a cura do composto.Para o Neoprene da

    famlia G , poder ser usado at 2 PHR.

    Como orientao, uma boa combinao de auxiliares de processo para compostos com

    Neoprene compreende em: 1 PHR de vaselina, 3 PHR de parafina e 5 PHR de AC-617-

    A, para um composto misturado em Banbury temperatura acima de 75o C.

    O emprego de Polibutadieno tipo BR-45 ou BR-55 minimiza o efeito caracterstico dos

    compostos de Neoprene em grudar nos rolos do misturador, seu uso limita-se em at 10

    PHR.

    Nota 2: A tabela 5 apresenta algumas observaes especficas de aplicao de

    compostos com Neoprene.

    PROCESSAMENTO DE COMPOSTOS COM NEOPRENE

  • Um cuidado especial dever ser observado desde o recebimento do Neoprene nas

    instalaes de fbrica, armazenamento, manuseio, pesagem, processamento de mistura,

    at a conformao do artefato final, para evitar problemas indesejveis.

    muito importante avaliar a validade do produto, bem como no expor o mesmo ao

    calor ou contaminao com outros materiais para no comprometer o scorch ou semi-

    cristalizao do produto, especialmente o Neoprene da famlia G.

    Nos processamentos de mistura, a temperatura mxima no dever ser superior a 100o

    C.

    Durante a mistura de compostos com Neoprene, dever haver um perfeito resfriamento

    dos rotores e cmara do Banbury; e rolos do misturador aberto.

    No caso de mistura em Misturador Aberto, muito importante observar a capacidade

    da mquina para uma perfeita disperso dos ingredientes. Como orientao, podemos

    seguir a tabela 6, que determina a capacidade de mistura do composto total (Kg) em

    funo do dimetro e comprimento dos rolos do misturador para um peso especfico do

    composto de 1,6 (usar proporcionalidade para outros pesos especficos).

    Se a mistura for desenvolvida em Banbury dever ser considerado um fator de

    enchimento da cmara da ordem de 60 a 70% do volume total da cmara.

    MISTURA EM MISTURADOR ABERTO

    - Observar a temperatura do rolo do misturador entre 35 a 50 C, no mximo.

    - Colocar o Neoprene para mastigao juntamente com o agente retardador e mastigar

    at formar a banda sobre o rolo do misturador. Caso estiver usando algum tipo da

    famlia G adicionar tambm neste estgio o peptizante.

    - Formada a banda, adicionar o xido de magnsio, estearina, antioxidantes,

    antiozonantes, auxiliares de processo e pigmentos, e misturar at total incorporao.

  • - Em seguida adicionar as cargas e plastificantes misturando at a perfeita disperso. (

    aconselhvel, aps esta etapa, colocar a massada para maturao durante

    aproximadamente 8 horas).

    - Finalmente adicionar o xido de zinco e aceleradores, homogeneizando em toda

    mistura. Em seguida, cortar a massada em mantas com espessura de aproximadamente

    10 mm e resfriar rapidamente.

    A massada em misturador aberto poder apresentar duas dificuldades bsicas; como a

    massa grudar no rolo, e uma disperso pobre. Para soluo da primeira dificuldade,

    aconselha-se adicionar juntamente com o Neoprene, no incio da mistura, at 10 PHR de

    polibutadieno e tambm trabalhar com uma tima refrigerao dos rolos.

    A disperso melhorada se a massada for bastante trabalhada usando distncia pequena

    entre rolos.

    MISTURA EM BANBURY

    Observar a perfeita limpeza do Banbury e resfriamento dos rotores e cmara, iniciando a

    mistura com uma temperatura aproximada de 50 C. Calibrar a rotao dos rotores para

    uma velocidade moderada.

    - Ligar o Banbury, aguardar o tempo previsto em catlogo para perfeita lubrificao da

    mquina. Em seguida, recuar o pilo, alimentar a cmara com o Neoprene adicionando

    conjuntamente o agente retardador, (no caso da famlia G adicionar tambm o

    peptizante). Baixar o pilo e proceder a mastigao, controlando o tempo pelos

    instrumentos de controle. Observar que a temperatura da cmara (mistura) permanea

    inferior a 100 C.

    - Em seguida, recuar o pilo, adicionar os antioxidantes, antiozonantes, xido de

    magnsio, auxiliares de processo, cargas e plastificante; baixar o pilo e misturar

    durante o tempo indicado pelos instrumentos de controle. Descarregar a massada

    observando que a temperatura da mesma esteja inferior a 100 C.

  • - Colocar a massada em misturador aberto e promover homogeneizao por

    aproximadamente 3 minutos.Aps isto, laminar a massada em mantas, resfri-las e

    colocar para maturao por aproximadamente 8 horas.

    - Retornar a massada no misturador aberto e adicionar o xido de zinco mais

    aceleradores, misturando e homogeneizando at perfeita incorporao.

    - Laminar novamente a massada em mantas, resfri-las, entalc-las e enviar para os

    processos subsequentes.

    PROCESSO DE CONFORMAO POR CALANDRAGEM

    Para lenis ou coberturas de tecidos por calandragem melhor usar Neoprene da

    famlia T ou blenda com Neoprene WK e WD, porque estes tipos contm gel e baixo

    nervo, que confere melhores caractersticas de processamento e aspecto final nos

    calandrados.

    Um perfeito controle na temperatura dos rolos da calandra essencial para melhor

    processamento. A tabela 7 indica a temperatura ideal.

    A adio de polibutadieno no composto para calandragem melhora a laminao.

    muito importante tambm que o composto apresente um timo tempo de scorch e boa

    segurana de processamento.

    Ao enrolar o lenol calandrado importante colocar forro de tecido entre as camadas,e

    evitar usar filmes plsticos.

    Para o friccionamento de Neoprene sobre tecidos, o tipo GRT (baixa viscosidade)

    mais indicado, e o composto dever conter o mximo de 60 PHR de negro de fumo e

    35 PHR de plastificante aromtico. Os rolos da calandra devero estar com temperaturas

    constantes (rolo superior 80 a 90 C; rolo intermedirio 60 a 70 C e rolo inferior 80 a

    90 C).

  • No caso de aderncia excessiva do composto nos rolos da calandra, a aplicao de leite

    de vaca sobre a superfcie dos rolos, ameniza o problema.

    PROCESSO DE CONFORMAO POR EXTRUSO

    Para extruso, os tipos de Neoprene mais indicados so: WB, WK, TW, TRT e TW-100

    ou blenda destes.

    Como carga reforante, o negro de fumo tipo FEF o mais indicado.

    Para compostos com altos teores de plastificantes deve ser indicado o Neoprene tipo

    TW-100 e WD de alta viscosidade, e combinao de negros de fumo FEF com SRF e

    caulim mole.

    Para compostos claros, a slica precipitada com silano ou trietanolamina, bem como

    auxiliares de processo tipo estearato de clcio oferecem bons resultados.

    Preferencialmente, usar extrusora com L/D igual 12:1 ou 16:1 com perfeito controle da

    temperatura de resfriamento da rosca e canho. A alimentao da extrusora dever ser

    constante e o composto dever apresentar viscosidade sempre uniforme.

    A temperatura do composto na alimentao dever ser de aproximadamente 25o C, o

    canho com 60, 70 e 80o C aumentando da boca de alimentao at a matriz.Na rosca a

    temperatura ser entre 40 a 60 C e na matriz de 90 a 100o C.

    VULCANIZAO CONTNUA

    O Neoprene devidamente formulado apresenta bons resultados de vulcanizao por

    sistemas contnuos como; banho de sal, micro esfera de vidro e ar quente ou vapor.

    Temperatura acima de 200 C.

    Compostos para cura por sistemas contnuos devero ser devidamente formulados,

    observando agentes de cura mais energticos. importante a adio ao composto de 6 a

  • 10 PHR de xido de clcio como dissecante, tambm o xido de magnsio pode ser

    reduzido de 4 para 2 PHR. Nestas condies muito importante um preciso controle

    nos processos, pois a segurana de processamento torna-se muito reduzida.

    PROCESSO DE CONFORMAO POR MOLDAGEM

    Todos os tipos de Neoprene apresentam muito boas caractersticas de moldagem, seja

    por compresso, transferncia ou injeo.

    Quando os artefatos iro trabalhar em condies dinmicas ou que devam apresentar

    boas propriedades de resistncia ao rasgamento, o Neoprene da famlia G mais

    indicado. A adio de at 10 PHR de slica, mais 5 PHR de polibutadieno, e 3 PHR de

    cera de polietileno melhora a fluidez e desmoldagem.

    Para compostos com altos teores de cargas e plastificantes, prefervel usar Neoprene

    de alta viscosidade. Os sistemas de cura so por meio de xido de zinco para os tipos da

    famlia G, e xido de zinco mais etileno tiurea para as famlias W e T. Efetivos

    retardadores quando necessrio devem ser adicionados aos compostos.

    Temperaturas para vulcanizao em moldagem por compresso devem situar-se em 160

    a 165oC e para injeo, em 180 a 185

    o C.

    FORMULAO

    Algumas formulaes de referncia para um ponto de partida, podem ser vistas na

    tabela 8, e a tabela 9 mostra algumas propriedades mecnicas bem como aplicao das

    formulaes da tabela 8.

  • Neoprene.pdfNeoprene pronto