Biology I Carbohydrates Biology I Carbohydrates: OH H H HO CH 2 OH H H H OH O Energy molecules.
Monosacáridos Estructura Reacciones y derivados ... · Mutarrotación Monosacáridos Reacciones y...
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Monosacáridos
Estructura
Reacciones y derivados
Aislamiento y análisis
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Reacciones y derivados
Reacciones de oxidación-reducción
Reacciones con ácidos y bases
Reacciones con grupos NH2-
Mutarrotación
Monosacáridos
Deshidratación
Con cambio en la cadena
Derivados
Mutarrotación
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Mutarrotación
Monosacáridos Reacciones y derivados
O
HO
HOHO OH
CH2OH
H+ o OH-
CH2OH
OH
HO
HOHO O
CH2OH
O
HO
HOHO
OH
[a]D25ºC = +18,7º
63,6%
a-D-glucopiranosa
[a]D25ºC = +112º
36,4%
b-D-glucopiranosa
Disolución acuosa en equilibrio [a]D25ºC = +52,7º
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O
HO
HOHO OH
CH2OH
CH2OH
OH
HO
HOHO O
HH
Mutarrotación
Monosacáridos Reacciones y derivados
![Page 5: Monosacáridos Estructura Reacciones y derivados ... · Mutarrotación Monosacáridos Reacciones y derivados O H O H O H O O H C H 2 O H H+ o OH- CH 2 OH OH HO HO HO O CH 2 OH O HO](https://reader036.fdocuments.net/reader036/viewer/2022081600/6023137de6a6ed01a0174bf3/html5/thumbnails/5.jpg)
También catalizado
por bases
CH2OH
OH
HO
HOHO O
CH2OH
O
HO
HOHO OH
H
CH2OH
O
HO
HOHO OH
H
CH2OH
O
HO
HOHO
OH
H
CH2OH
O
HO
HOHO
OH
H
CH2OH
O
HO
HOHO
OH
H
CH2OH
O
HO
HOHO
H
OH
CH2OH
O
HO
HOHO
OH
Mutarrotación
Monosacáridos Reacciones y derivados
![Page 6: Monosacáridos Estructura Reacciones y derivados ... · Mutarrotación Monosacáridos Reacciones y derivados O H O H O H O O H C H 2 O H H+ o OH- CH 2 OH OH HO HO HO O CH 2 OH O HO](https://reader036.fdocuments.net/reader036/viewer/2022081600/6023137de6a6ed01a0174bf3/html5/thumbnails/6.jpg)
Se obtiene cristalizando D-glucosa
de etanol frío
CH2OH
O
HO
HOHO OH
H
CH2OH
O
HO
HOHO
OH
H
CH2OH
O
HO
HOHO
OH
H
CH2OH
O
HO
HOHO
OH
H
CH2OH
O
HO
HOHO OH
H
CH2OH
O
HO
HOHO OH
H
CH2OH
O
HO
HOHO
OH
H
CH2OH
O
HO
HOHO
OH
H
CH2OH
O
HO
HOHO
OH
H
CH2OH
O
HO
HOHO
H
OH
CH2OH
O
HO
HOHO
OH
a-D-glucopiranosa
O
HO
HOHO OH
CH2OH
Se obtiene cristalizando D-glucosa
de piridina caliente
b-D-glucopiranosa
Mutarrotación
Monosacáridos Reacciones y derivados
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Reacciones y derivados
Reacciones de oxidación-reducción
Reacciones con ácidos y bases
Reacciones con grupos NH2-
Mutarrotación
Monosacáridos
Deshidratación
Con cambio en la cadena
Derivados
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Reacciones de oxidación-reducción
Monosacáridos Reacciones y derivados
CH2OH
OH
HO
HOHO O
Reducción
D-glucosa Sorbitol
D-manosa Manitol
D-ribosa Ribitol
Humectantes
Edulcorantes
Espesantes
Intermedarios Otras Diuréticos
H2/Ni
Catódica OH
CH2OH
HO
HOHO
CH2OH
Obtención de polioles
D-glucosa Hexano H2/Pt
Goma de mascar
xilitol
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Reacciones de oxidación-reducción
Monosacáridos Reacciones y derivados
Oxidación Azúcares reductores
CHO
R+
COOH
R + Cu2OCu ++
/ OH-
Fehling Aldosa Ácido aldónico +
Cetosa Tollens a-dicarbonilo +
Ag+/ NH4OH/H2O+
R
C OHH
C O
R´
R
C O
C O
R´
+ Ag
espejo
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Reacciones de oxidación-reducción
Monosacáridos Reacciones y derivados
CH2OH
OH
HO
HOHO O
Oxidación de aldosas
D-glucosa Ácido D-glucónico Acidificantes
Espesantes
Dosificación (Ca) Otras Estabilizantes
Obtención de ácidos aldónicos
D-manosa Ácido D-manónico
D-arabinosa Ácido D-Arabónico
Br2/ H2O OH
COOH
HO
HOHO
CH2OH
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Reacciones de oxidación-reducción
Monosacáridos Reacciones y derivados
Obtención de ácidos aldónicos
O
HO
HOHO OH
CH2OH Br2/ H2O CH2OH
O
HO
HOHO
O
D-glucono-d-lactona
OH
COOH
HO
HOHO
CH2OHOC
CH2OH
OHH
OH
O
HO
D-glucónico D-glucono-g-lactona
Oxidación de aldosas
![Page 12: Monosacáridos Estructura Reacciones y derivados ... · Mutarrotación Monosacáridos Reacciones y derivados O H O H O H O O H C H 2 O H H+ o OH- CH 2 OH OH HO HO HO O CH 2 OH O HO](https://reader036.fdocuments.net/reader036/viewer/2022081600/6023137de6a6ed01a0174bf3/html5/thumbnails/12.jpg)
Reacciones de oxidación-reducción
Monosacáridos Reacciones y derivados
Obtención de ácidos aldáricos
Doble-g-lactona del ácido D-manárico
CH2OH
O
HO
HOOH
OH
Ácido D-manárico a-D-manosa
HNO3/ H2O COOH
OH
COOH
HO
HOOH
O
O
HO
OH
O
O HO
O
HO
OH
O
O
OH
Oxidación de aldosas
Acidificantes Complejantes Desintosicantes
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Reacciones de oxidación-reducción
Monosacáridos Reacciones y derivados
Obtención de ácidos urónicos
También lactonas de ácido urónico
Glicósido del ácido D-manurónico a-D-manosido
Oxidación de glicósidos
O
HO
HOOH
OR
CH2OH Oxidación
H2O2 O
HO
HOOH
OR
COOH
Acidificantes Complejantes Desintoxicantes
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Reacciones de oxidación-reducción
Monosacáridos Reacciones y derivados
Obtención de ácido L-ascórbico
Oxidación de sorbitol
C
H O
C OHH
C HHO
C OHH
C OHH
CH2OH
D-glucitol
H2/Ni
CH2OH
C OHH
C HHO
C OHH
C OHH
CH2OH
CH2OH
C HHO
C HHO
C OHH
C HHO
CH2OH
L-sorbitol
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Reacciones de oxidación-reducción
Monosacáridos Reacciones y derivados
Obtención de ácido L-ascórbico
Oxidación de sorbitol
CH2OH
C HHO
C HHO
C OHH
C HHO
CH2OH
L-sorbitol
Acetobacter
CH2OH
C O
C HHO
C OHH
C HHO
CH2OH
L-sorbosa
Ácido 2-ceto-L-gulónico
O2/Pt
COOH
C O
C HHO
C OHH
C HHO
CH2OH
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Reacciones de oxidación-reducción
Monosacáridos Reacciones y derivados
Obtención de ácido L-ascórbico
Ácido 2-ceto-L-gulónico
Oxidación de sorbitol
COOH
C O
C HHO
C OHH
C HHO
CH2OH
COOH
C
C HHO
C OHH
C HHO
CH2OH
HO
Ácido L-ascórbico
+H2O
O
HO OH
C
CH2OH
O
HO H
Antioxidante Vitamina Estabilizante
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Reacciones y derivados
Reacciones de oxidación-reducción
Reacciones con ácidos y bases
Reacciones con grupos NH2-
Mutarrotación
Monosacáridos
Deshidratación
Con cambio en la cadena
Derivados
![Page 18: Monosacáridos Estructura Reacciones y derivados ... · Mutarrotación Monosacáridos Reacciones y derivados O H O H O H O O H C H 2 O H H+ o OH- CH 2 OH OH HO HO HO O CH 2 OH O HO](https://reader036.fdocuments.net/reader036/viewer/2022081600/6023137de6a6ed01a0174bf3/html5/thumbnails/18.jpg)
Reacciones con ácidos y bases
Monosacáridos Reacciones y derivados
O
HO
HOHO OH
CH2OH
Reversión ácida
6-O-a-D-glucopiranosil- a-D -glucopiranosa
-H2O
H
CH2OH
O
HO
HOHO O
CH2
OH
OH
HO
HO
O
![Page 19: Monosacáridos Estructura Reacciones y derivados ... · Mutarrotación Monosacáridos Reacciones y derivados O H O H O H O O H C H 2 O H H+ o OH- CH 2 OH OH HO HO HO O CH 2 OH O HO](https://reader036.fdocuments.net/reader036/viewer/2022081600/6023137de6a6ed01a0174bf3/html5/thumbnails/19.jpg)
Reacciones con ácidos y bases
Monosacáridos Reacciones y derivados
Reversión ácida
O
HO
HOHO OH
CH2OH
H
CH2OH
O
HO
HOHO O
H
H
CH2OH
O
HO
HOHO
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Reacciones con ácidos y bases
Monosacáridos Reacciones y derivados
Reversión ácida
CH2
OHHOHO
HO
O
O
HOHO
HO
O
CH2OHO
HO
HOHO
CH2OH
CH2
OHHOHO
HO
O
OH
CH2OH
CH2
OHHOHO
HO
O
OH
HOHO
HO
O
6-O-b-D-glucopiranosil- a-D -glucopiranosa
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Reacciones con ácidos y bases
Monosacáridos Reacciones y derivados
Furfural y derivados
Deshidratación en medio ácido
OCO
H
Furfural Cetopentosa
CH2OH
C O
C OHH
C OHH
CH2OH
-H2O
Aldopentosa
CHO
C HHO
C OHH
C OHH
CH2OH
-H2O
Resinas fenol-furfural (para forros de frenos y discos
abrasivos) Mayor aplicación: alcohol furfurílico porque cat
ácida polimeriza para dar resinas.
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Reacciones con ácidos y bases
Monosacáridos Reacciones y derivados
Furfural y derivados CH2OH
C O
C HHO
C OHH
C OHH
CH2OH
CHO
C
C HHO
C OHH
C OHH
CH2OH
OHH
5-(hidroximetil)-2-furaldehido
Deshidratación en medio ácido
Aldohexosa Cetohexosa O
C CH2OHO
H
-H2O -H2O
HMF
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Mecanismo de isomerización y deshidratación
CH2OH
C O
C HHO
C OHH
C OHH
CH2OH
CHO
C
C HHO
C OHH
C OHH
CH2OH
OHH
Aldohexosa
Cetohexosa
3-deoxiglicosulosa
intermedio
CHO
C
C H
C OHH
C OHH
CH2OH
OH
-H2O
CHO
C
CH
C OHH
C OHH
CH2OH
OH
-H2O
-H2O
O
C CH2OH
O
O
H
HH
-H2O
OC CH2OH
HO
O
H
H
OC CH2OHO
HHMF
-H2O
1,2-enodiol
intermedio
HC
C
C HHO
C OHH
C OHH
CH2OH
OH
OH
Por ácidos
-H2O
CHO
C O
CH2OH
H OHC
H OHC
H C H
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Reacciones con ácidos y bases
Monosacáridos Reacciones y derivados
CHO
C
C HHO
C OHH
C OHH
CH2OH
OHH
D-manosa
Transformaciones en medio básico D-glucosa
1,2-enodiolato
intermedio
Lobry de Bruyn y Alberda Van Ekenstein
HO
CHO
C
C HHO
C OHH
C OHH
CH2OH
HHO
C
C
C HHO
C OHH
C OHH
CH2OH
OH
HO
CH2OH
C O
C HHO
C OHH
C OHH
CH2OH
D-fructosa
C
C
C HHO
C OHH
C OHH
CH2OH
O
HOH
HHO
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Reacciones y derivados
Reacciones de oxidación-reducción
Reacciones con ácidos y bases
Reacciones con grupos NH2-
Mutarrotación
Monosacáridos
Deshidratación
Con cambio en la cadena
Derivados
![Page 26: Monosacáridos Estructura Reacciones y derivados ... · Mutarrotación Monosacáridos Reacciones y derivados O H O H O H O O H C H 2 O H H+ o OH- CH 2 OH OH HO HO HO O CH 2 OH O HO](https://reader036.fdocuments.net/reader036/viewer/2022081600/6023137de6a6ed01a0174bf3/html5/thumbnails/26.jpg)
Reacciones de deshidratación
Monosacáridos Reacciones y derivados
O
HO
HOHO OH
CH2OH
1,6-anhidro-b-D-glucopiranosa
-H2O O
O
CH2
OH
OH
OH
1,6-anhídridos
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Reacciones de deshidratación
Monosacáridos Reacciones y derivados
O
HO
HOHO OH
CH2OH
H
CH2OH
O
HO
HOHO O
H
H
CH2OH
O
HO
HOHO
1,6-anhídridos
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Reacciones de deshidratación
Monosacáridos Reacciones y derivados
C4
C1 C4
C1
CH2OH
O
HO
HOHO
O
CH2OH
OH
OH
OH
1,6-anhídridos
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Reacciones de deshidratación
Monosacáridos Reacciones y derivados
O
CH2
OH
OH
OH
OH
O
CH2
OH
OH
OH
OH
O
CH2
OH
OH
OH
O
H
1,6-anhídridos
![Page 30: Monosacáridos Estructura Reacciones y derivados ... · Mutarrotación Monosacáridos Reacciones y derivados O H O H O H O O H C H 2 O H H+ o OH- CH 2 OH OH HO HO HO O CH 2 OH O HO](https://reader036.fdocuments.net/reader036/viewer/2022081600/6023137de6a6ed01a0174bf3/html5/thumbnails/30.jpg)
Reacciones de deshidratación
Monosacáridos Reacciones y derivados
O
HO
HOHO OH
CH2OH
1,2-anhidro-a-D-glucopiranosa
-H2O
CH2OH
O
HO
HO
O
Caramelización Oligómeros Derivados
1,2-anhídridos
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Reacciones de deshidratación
Monosacáridos Reacciones y derivados
O
HO
HOHO OH
CH2OHCH2OH
O
HO
HOHO
O
HO
HO
HO
CH2OH
O
HO
HO
HO
CH2OHCH2OH
O
HO
HO
O
1,2-anhídridos
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Reacciones de deshidratación
Monosacáridos Reacciones y derivados
1,2-anhídridos Oligómeros
CH2OH
O
HO
HO
O
CH2OH
O
HO
HO
O
CH2OH
O
HO
HO
O
HHO
HHO
HHO
![Page 33: Monosacáridos Estructura Reacciones y derivados ... · Mutarrotación Monosacáridos Reacciones y derivados O H O H O H O O H C H 2 O H H+ o OH- CH 2 OH OH HO HO HO O CH 2 OH O HO](https://reader036.fdocuments.net/reader036/viewer/2022081600/6023137de6a6ed01a0174bf3/html5/thumbnails/33.jpg)
Reacciones de deshidratación
Monosacáridos Reacciones y derivados
1,2-anhídridos Oligómeros
CH2OH
OH
HO
HO
O
O
O
HO
OH
CH2OH
O
O
HO
OH
CH2OH
O
![Page 34: Monosacáridos Estructura Reacciones y derivados ... · Mutarrotación Monosacáridos Reacciones y derivados O H O H O H O O H C H 2 O H H+ o OH- CH 2 OH OH HO HO HO O CH 2 OH O HO](https://reader036.fdocuments.net/reader036/viewer/2022081600/6023137de6a6ed01a0174bf3/html5/thumbnails/34.jpg)
Reacciones y derivados
Reacciones de oxidación-reducción
Reacciones con ácidos y bases
Reacciones con grupos NH2-
Mutarrotación
Monosacáridos
Deshidratación
Con cambio en la cadena
Derivados
![Page 35: Monosacáridos Estructura Reacciones y derivados ... · Mutarrotación Monosacáridos Reacciones y derivados O H O H O H O O H C H 2 O H H+ o OH- CH 2 OH OH HO HO HO O CH 2 OH O HO](https://reader036.fdocuments.net/reader036/viewer/2022081600/6023137de6a6ed01a0174bf3/html5/thumbnails/35.jpg)
Reacciones con grupos NH2-
Monosacáridos Reacciones y derivados
Aminas
CH2OH
C O
C HHO
C OHH
C OHH
CH2OH
NH2 R C
C
C HHO
C OHH
C OHH
CH2OH
OHH
H N R
Polímeros
pardos
C
C
C HHO
C OHH
C OHH
CH2OH
OHH
H O
NH2 R
CH2OH
C
C HHO
C OHH
C OHH
CH2OH
N R
![Page 36: Monosacáridos Estructura Reacciones y derivados ... · Mutarrotación Monosacáridos Reacciones y derivados O H O H O H O O H C H 2 O H H+ o OH- CH 2 OH OH HO HO HO O CH 2 OH O HO](https://reader036.fdocuments.net/reader036/viewer/2022081600/6023137de6a6ed01a0174bf3/html5/thumbnails/36.jpg)
Reacciones con grupos NH2-
Monosacáridos Reacciones y derivados
Fenilhidracina y derivados
CH2OH
C O
C HHO
C OHH
C OHH
CH2OH
OSAZONAS
C
C
C HHO
C OHH
C OHH
CH2OH
OHH
H O
NH2 NH Ph
C
C
C HHO
C OHH
C OHH
CH2OH
N
H N
NH
NH
Ph
Ph
![Page 37: Monosacáridos Estructura Reacciones y derivados ... · Mutarrotación Monosacáridos Reacciones y derivados O H O H O H O O H C H 2 O H H+ o OH- CH 2 OH OH HO HO HO O CH 2 OH O HO](https://reader036.fdocuments.net/reader036/viewer/2022081600/6023137de6a6ed01a0174bf3/html5/thumbnails/37.jpg)
Mecanismo de formación de osazonas
C
C
C HHO
C OHH
C OHH
CH2OH
HHO
H O NH2 NH Ph C
C
C HHO
C OHH
C OHH
CH2OH
HHO
H N NH PhC
C
C HHO
C OHH
C OHH
CH2OH
HO
H
N NH PhH
C
C HHO
C OHH
C OHH
CH2OH
O
H PhNHN
HH
C
NH2 NH Ph
C
C HHO
C OHH
C OHH
CH2OH
N
H PhNHN
HH
C
NH PhPh NH2
C
C HHO
C OHH
C OHH
CH2OH
N
H N
H
C
NH Ph
C
C
C HHO
C OHH
C OHH
CH2OH
N
H N
NH
NH
Ph
Ph
NH2 NH Ph
NH3
![Page 38: Monosacáridos Estructura Reacciones y derivados ... · Mutarrotación Monosacáridos Reacciones y derivados O H O H O H O O H C H 2 O H H+ o OH- CH 2 OH OH HO HO HO O CH 2 OH O HO](https://reader036.fdocuments.net/reader036/viewer/2022081600/6023137de6a6ed01a0174bf3/html5/thumbnails/38.jpg)
Reacciones y derivados
Reacciones de oxidación-reducción
Reacciones con ácidos y bases
Reacciones con grupos NH2-
Mutarrotación
Monosacáridos
Deshidratación
Con cambio en la cadena
Derivados
![Page 39: Monosacáridos Estructura Reacciones y derivados ... · Mutarrotación Monosacáridos Reacciones y derivados O H O H O H O O H C H 2 O H H+ o OH- CH 2 OH OH HO HO HO O CH 2 OH O HO](https://reader036.fdocuments.net/reader036/viewer/2022081600/6023137de6a6ed01a0174bf3/html5/thumbnails/39.jpg)
Reacciones cambio en la cadena
Monosacáridos Reacciones y derivados
Alargamiento C
C
C HHO
C OHH
C OHH
CH2OH
OHH
H O
Síntesis de
Kiliani-Fischer
H CNC
C
C HHO
C OHH
C OHH
CH2OH
OHH
H O
C N
H C
C
C HHO
C OHH
C OHH
CH2OH
OHH
HO
C N
H
+
C
C
C HHO
C OHH
C OHH
CH2OH
OHH
HO
C
H
H HN
C
C
C HHO
C OHH
C OHH
CH2OH
OHH
HO
C
H
H O
![Page 40: Monosacáridos Estructura Reacciones y derivados ... · Mutarrotación Monosacáridos Reacciones y derivados O H O H O H O O H C H 2 O H H+ o OH- CH 2 OH OH HO HO HO O CH 2 OH O HO](https://reader036.fdocuments.net/reader036/viewer/2022081600/6023137de6a6ed01a0174bf3/html5/thumbnails/40.jpg)
Reacciones cambio en la cadena
Monosacáridos Reacciones y derivados
Acortamiento C
C
C HHO
C OHH
C OHH
CH2OH
OHH
H O
Degradación
de Wohl
+ H2NOH
H2O-
C
C
C HHO
C OHH
C OHH
CH2OH
OHH
H N OH
C
C
C HO
C OH
C OH
CH2O
OH
H N O COCH3
COCH3
COCH3
COCH3
CH3CO
CH3 CO
CH3COO
C
C
C HO
C OH
C OH
CH2O
OH
N
COCH3
COCH3
COCH3
CH3CO
C
C HHO
C OHH
C OHH
CH2OH
OH
![Page 41: Monosacáridos Estructura Reacciones y derivados ... · Mutarrotación Monosacáridos Reacciones y derivados O H O H O H O O H C H 2 O H H+ o OH- CH 2 OH OH HO HO HO O CH 2 OH O HO](https://reader036.fdocuments.net/reader036/viewer/2022081600/6023137de6a6ed01a0174bf3/html5/thumbnails/41.jpg)
Reacciones cambio en la cadena
Monosacáridos Reacciones y derivados
Acortamiento Degradación
de Ruff
C
C
C HHO
C HHO
C OHH
CH2OH
OHH
H O
C
C
C HHO
C HHO
C OHH
CH2OH
OHH
OHO
D-galactosa
+
C
C HHO
C HHO
C OHH
CH2OH
OH
CO2
D-lixosa
![Page 42: Monosacáridos Estructura Reacciones y derivados ... · Mutarrotación Monosacáridos Reacciones y derivados O H O H O H O O H C H 2 O H H+ o OH- CH 2 OH OH HO HO HO O CH 2 OH O HO](https://reader036.fdocuments.net/reader036/viewer/2022081600/6023137de6a6ed01a0174bf3/html5/thumbnails/42.jpg)
Reacciones y derivados
Reacciones de oxidación-reducción
Reacciones con ácidos y bases
Reacciones con grupos NH2-
Mutarrotación
Monosacáridos
Deshidratación
Con cambio en la cadena
Derivados
![Page 43: Monosacáridos Estructura Reacciones y derivados ... · Mutarrotación Monosacáridos Reacciones y derivados O H O H O H O O H C H 2 O H H+ o OH- CH 2 OH OH HO HO HO O CH 2 OH O HO](https://reader036.fdocuments.net/reader036/viewer/2022081600/6023137de6a6ed01a0174bf3/html5/thumbnails/43.jpg)
Derivados
Monosacáridos Reacciones y derivados
Glicósidos
Éteres
Esteres
Acetales
Estructurales
![Page 44: Monosacáridos Estructura Reacciones y derivados ... · Mutarrotación Monosacáridos Reacciones y derivados O H O H O H O O H C H 2 O H H+ o OH- CH 2 OH OH HO HO HO O CH 2 OH O HO](https://reader036.fdocuments.net/reader036/viewer/2022081600/6023137de6a6ed01a0174bf3/html5/thumbnails/44.jpg)
Derivados
Monosacáridos Reacciones y derivados
C
C
C HHO
C OHH
C OHH
CH2OH
OHH
H O
+
Glicósidos CH2OH
CH3OHO
HO
HO
O
CH2OH
HOHO
HO
O
OCH3
Glucósidos
Metil-a-D-glucopiranosido
Metil-b-D-glucopiranosido
Aditivos para resinas, surfactantes (si de alcoholes
de cadena larga), eluyentes de afinidad
![Page 45: Monosacáridos Estructura Reacciones y derivados ... · Mutarrotación Monosacáridos Reacciones y derivados O H O H O H O O H C H 2 O H H+ o OH- CH 2 OH OH HO HO HO O CH 2 OH O HO](https://reader036.fdocuments.net/reader036/viewer/2022081600/6023137de6a6ed01a0174bf3/html5/thumbnails/45.jpg)
Derivados
Monosacáridos Reacciones y derivados
Glicósidos
ENLACE HEMIACETAL
O
HO
HOHO OH
CH2OHCH2OH
CH3OHO
HO
HO
O
ENLACE ACETAL
ENLACE GLICOSÍDICO
![Page 46: Monosacáridos Estructura Reacciones y derivados ... · Mutarrotación Monosacáridos Reacciones y derivados O H O H O H O O H C H 2 O H H+ o OH- CH 2 OH OH HO HO HO O CH 2 OH O HO](https://reader036.fdocuments.net/reader036/viewer/2022081600/6023137de6a6ed01a0174bf3/html5/thumbnails/46.jpg)
Derivados
Monosacáridos Reacciones y derivados
Glicósidos
CH2OH
CH3OHO
HO
HO
OParte
azúcar que
aporta el
carbonilo
Parte que
aporta el
hidroxilo
Glicosa Aglicón
Si glucosa Aglucón
![Page 47: Monosacáridos Estructura Reacciones y derivados ... · Mutarrotación Monosacáridos Reacciones y derivados O H O H O H O O H C H 2 O H H+ o OH- CH 2 OH OH HO HO HO O CH 2 OH O HO](https://reader036.fdocuments.net/reader036/viewer/2022081600/6023137de6a6ed01a0174bf3/html5/thumbnails/47.jpg)
Derivados
Monosacáridos Reacciones y derivados
CH2OH
CH3OHO
HO
HO
O
Metil-2,3,4,6-tetra-O-metil-a-D-glucopiranosido
CH2
CH3
O
O
O
OO
O CH3
CH3
CH3
CH3
O
HO
HOHO OH
CH2OH
Protector que se elimina
con Cl3B ó Na en NH3(l)
Éteres
![Page 48: Monosacáridos Estructura Reacciones y derivados ... · Mutarrotación Monosacáridos Reacciones y derivados O H O H O H O O H C H 2 O H H+ o OH- CH 2 OH OH HO HO HO O CH 2 OH O HO](https://reader036.fdocuments.net/reader036/viewer/2022081600/6023137de6a6ed01a0174bf3/html5/thumbnails/48.jpg)
Derivados
Monosacáridos Reacciones y derivados
Éteres
Bencil éteres C6H5-CH2Cl
Protector que se elimina por hidrogenolisis
catalítica ó como los metílicos
Tritil éteres (C6H5) 3CCl - piridina
Protector que se elimina con AcOH, HBr o
hidrogenolisis catalítica
Trimetilsilil éteres (CH3)3SiN=NSi(CH3)3 - piridina
cat (CH3)3SiCl o F3COOH
Protector que se elimina con AcOH, HBr o
hidrogenolisis catalítica
![Page 49: Monosacáridos Estructura Reacciones y derivados ... · Mutarrotación Monosacáridos Reacciones y derivados O H O H O H O O H C H 2 O H H+ o OH- CH 2 OH OH HO HO HO O CH 2 OH O HO](https://reader036.fdocuments.net/reader036/viewer/2022081600/6023137de6a6ed01a0174bf3/html5/thumbnails/49.jpg)
Derivados
Monosacáridos Reacciones y derivados
O
HO
HOHO OH
CH2OH Acetales
O
C OH
O
HO O
CH2 O
H
H
CCH3
CH3
O
C OH
O
HO O
CH2 O
CCH3
CH3
CCH3
CH3
1, 2-O-isopropilidén-a-D-glucofuranosa
1, 2-5,6-di-O-isopropilidén-a-D-glucofuranosa
![Page 50: Monosacáridos Estructura Reacciones y derivados ... · Mutarrotación Monosacáridos Reacciones y derivados O H O H O H O O H C H 2 O H H+ o OH- CH 2 OH OH HO HO HO O CH 2 OH O HO](https://reader036.fdocuments.net/reader036/viewer/2022081600/6023137de6a6ed01a0174bf3/html5/thumbnails/50.jpg)
Derivados
Monosacáridos Reacciones y derivados
Acetales OH
CH2OH
HO
HOHO
CH2OH
1, 2-3,4-di-O-etilidén-D-glucitol
CH2OH
OH
CH2
O
OO
CO
CH3
H
CH
CH3
Oxid Hidrólisis
COOH
O
CH2
HO
HOHO
HO
Ácido 2-ceto-L-gulónico
También otros acetales como metilidén o bencilidén
![Page 51: Monosacáridos Estructura Reacciones y derivados ... · Mutarrotación Monosacáridos Reacciones y derivados O H O H O H O O H C H 2 O H H+ o OH- CH 2 OH OH HO HO HO O CH 2 OH O HO](https://reader036.fdocuments.net/reader036/viewer/2022081600/6023137de6a6ed01a0174bf3/html5/thumbnails/51.jpg)
Derivados
Monosacáridos Reacciones y derivados
1, 2,3,4,6-penta-O-acetil-b- D-glucopiranosa
Esteres
O
HO
HOHO OH
CH2OH
CH2O CO
CH3
O
O
OO O COCO
CO
CO
CH3CH3
CH3
CH3O
O
OO BrAc
Ac
Ac
CH2O Ac
Acetobromo derivados
Penta acetato de D-glucosa
![Page 52: Monosacáridos Estructura Reacciones y derivados ... · Mutarrotación Monosacáridos Reacciones y derivados O H O H O H O O H C H 2 O H H+ o OH- CH 2 OH OH HO HO HO O CH 2 OH O HO](https://reader036.fdocuments.net/reader036/viewer/2022081600/6023137de6a6ed01a0174bf3/html5/thumbnails/52.jpg)
Derivados
Monosacáridos Reacciones y derivados
Si de un metil glicósido selectiva en C 1º (C-6)
Benzoil ésteres C6H5-COCl - piridina
Protector que se elimina por hidrogenolisis catalítica
Ésteres de ácido bórico B(OH)3
Para separar por electroforesis
Esteres
También otros ESTERES como fosfatos ,nitratos, etc
Tosil ésteres CH3
SO2Cl
![Page 53: Monosacáridos Estructura Reacciones y derivados ... · Mutarrotación Monosacáridos Reacciones y derivados O H O H O H O O H C H 2 O H H+ o OH- CH 2 OH OH HO HO HO O CH 2 OH O HO](https://reader036.fdocuments.net/reader036/viewer/2022081600/6023137de6a6ed01a0174bf3/html5/thumbnails/53.jpg)
Derivados
Monosacáridos Reacciones y derivados
Desoxiazúcares Estructurales
HC
O
C HH
C OHH
C OHH
CH2OH
Importancia de los
ácidos
desoxiribonucleicos
DNA
2-desoxi-D-ribosa
O
OH
OHOH
HO
CH3
6-desoxi-b- L-manopiranosa
b- L-ramnopiranosa
En glicósidos naturales
–antibióticos-
![Page 54: Monosacáridos Estructura Reacciones y derivados ... · Mutarrotación Monosacáridos Reacciones y derivados O H O H O H O O H C H 2 O H H+ o OH- CH 2 OH OH HO HO HO O CH 2 OH O HO](https://reader036.fdocuments.net/reader036/viewer/2022081600/6023137de6a6ed01a0174bf3/html5/thumbnails/54.jpg)
Derivados
Monosacáridos Reacciones y derivados
Aminoazúcares Estructurales
Hidrólisis de la quitina
de esqueletos de
crustáceos e insectos
2-amino - 2-desoxi-b-D-glucopiranosa
b-D-glucosamina
2-amino - 2-desoxi-b-D-galactopiranosa
b-D-galactosamina
Hidrólisis de la
condroitina de
cartílagos y moco nasal
CH2OH
NH2 OH
HO
HO
O
CH2OH
NH2 OH
HO
OH
O
A partir de 1,2-anhidroazúcares
![Page 55: Monosacáridos Estructura Reacciones y derivados ... · Mutarrotación Monosacáridos Reacciones y derivados O H O H O H O O H C H 2 O H H+ o OH- CH 2 OH OH HO HO HO O CH 2 OH O HO](https://reader036.fdocuments.net/reader036/viewer/2022081600/6023137de6a6ed01a0174bf3/html5/thumbnails/55.jpg)
Derivados
Monosacáridos Reacciones y derivados
Aminoazúcares Estructurales
Este antibiótico fue
aislado en 1944
2-desoxi-2-metilamino-L-glucosa
estreptina
estreptosa
Estreptomicina
O
O
NHCH3
OHHO
HOH2C
O
O
CH3
CHO
HO
NH
OHOH
HN
C
NHH2N
OH CNH2
NH
![Page 56: Monosacáridos Estructura Reacciones y derivados ... · Mutarrotación Monosacáridos Reacciones y derivados O H O H O H O O H C H 2 O H H+ o OH- CH 2 OH OH HO HO HO O CH 2 OH O HO](https://reader036.fdocuments.net/reader036/viewer/2022081600/6023137de6a6ed01a0174bf3/html5/thumbnails/56.jpg)
Derivados
Monosacáridos Reacciones y derivados
Osonas Estructurales D-arabino-hexos-2-ulosa
D-glucosona
C
C
C HHO
C OHH
C OHH
CH2OH
O
H O
Furanosa 2-5
OCH2
O
OH
HO
OH
CHO
H
OC O
O
HO
OH
H
HH
H2C OH
Furanosa 1-4
Piranosa 2-6
CH
OHOH
HO
O
O
OH
O OH
HO
HO
O
CH2OH
Piranosa 1-5
![Page 57: Monosacáridos Estructura Reacciones y derivados ... · Mutarrotación Monosacáridos Reacciones y derivados O H O H O H O O H C H 2 O H H+ o OH- CH 2 OH OH HO HO HO O CH 2 OH O HO](https://reader036.fdocuments.net/reader036/viewer/2022081600/6023137de6a6ed01a0174bf3/html5/thumbnails/57.jpg)
Monosacáridos
Estructura
Reacciones y derivados
Aislamiento y análisis
![Page 58: Monosacáridos Estructura Reacciones y derivados ... · Mutarrotación Monosacáridos Reacciones y derivados O H O H O H O O H C H 2 O H H+ o OH- CH 2 OH OH HO HO HO O CH 2 OH O HO](https://reader036.fdocuments.net/reader036/viewer/2022081600/6023137de6a6ed01a0174bf3/html5/thumbnails/58.jpg)
Aislamiento y análisis
Técnicas cromatograficas
Reacciones de color
Espectrometria
Anómeros
Extracción y conservación
Monosacáridos
Espectroscopia