MIDA-protected Boronate Esters - Sigma-Aldrich · MIDA-protected Boronate Esters Vol. 9, No. 1 ......
Transcript of MIDA-protected Boronate Esters - Sigma-Aldrich · MIDA-protected Boronate Esters Vol. 9, No. 1 ......
MIDA-protected Boronate Esters
Vol. 9, No. 1
trans-2-bromovinylboronic acid MIDA ester, a highly versatile and useful surrogate boronic acid building block
Features include:
MIDA as a Protecting Group and Iterative Cross-Coupling
Synthesis of Polyene Natural Products Using Polyene MIDA Boronates
Formation of Complex Boronic Acids from MIDA Boronates
ボロン酸MIDAエステル
Introduction鈴木‐宮浦クロスカップリング反応は、有機化学で最も重要な反応のひとつであり、ファインケミカルや製薬分野に加えて高分子科学においても頻繁に利用されています。しかし、一部のボロン酸はきわめて不安定で分解しやすいため、カップリング反応における効率が悪いほか、長期保存が困難です。さらに、このようなボロン酸の反応性は、小分子の合成を目的とする反復鈴木‐宮浦クロスカップリングを温和な条件下で行う上で障害となっています。このため、温和な条件下での反復カップリング法はこれまで開発されていませんでした。鈴木反応のトランスメタル化には、sp2混成軌道をもつホウ素原子の空の p軌道と塩基との相互作用によって形成されるアート錯体が関与していると考えられます。Burke
らは、N-メチルイミノ二酢酸 (MIDA) (Figure 1) といったヘテロ原子を含む三価の配位子がホウ素原子に配位すると、この中心が再混成されて sp3軌道を形成するため、クロスカップリング条件下でのトランスメタル化が抑制されると考え、オルソゴナルかつ温和な条件下で sp2混成軌道をもつホウ素化学種を放出させれば、この反応性を取り戻すことが可能であると予測しました。そして実際に、三価のMIDAはきわめて効果的にこの
役割を果たすことが見出されました 1。sp3混成軌道をもつボロン酸MIDAエステルは、トランスメタル化を起こさず (sp2混成軌道をもつホウ素化学種と sp3混成軌道を有するホウ素化学種とを比較した Figure 2参照 ) 、温和な条件下で配位子を除去すると対応するボロン酸が得られます。このため、温和な条件下で鈴木‐宮浦反応を繰り返し行うことができます。
MIDAで保護されたボロン酸エステルは取り扱いが容易で、空気中、実験室内で長期間安定であり、クロマトグラフィーで精製できるほか、標準的な無水のクロスカップリング条件下では 80℃でも反応しません。しかし、1M NaOHや NaHCO3を用いた温和な水性の塩基性条件下では室温で容易に脱保護できます。
Sigma-Aldrich®は、鈴木カップリングに適した高品質のボロン酸、ボロン酸エステル、MIDAエステル、トリフルオロホウ酸塩を最も幅広いポートフォリオでご提供しており、
今後も製品を充実させてまいります。本号では、弊社の新製品のボロン酸MIDAエステルを特集いたします。お客様の研究に必要なカップリング試薬が見つからない場合は、テクニカルサポート [email protected] までお気軽にお問い合わせください。
Intr
od
uct
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Josephine NakhlaProduct Manager
表紙について
表紙の図は、trans-2-ブロモビニルボロン酸MIDAエステルの三次元構造を表しています。臭素原子は紫色で示されています。ホウ素が保護されたこのハロボロン酸は、多数の強力な新しい反復クロスカップリング用試薬の中でも代表的なものです。
Table of ContentsIntroduction ............................................................................................................................ 2
MIDA as a Protecting Group and Iterative Cross-Coupling................................................. 3
Synthesis of Polyene Natural Products Using Polyene MIDA Boronates ............................ 4
Formation of Complex Boronic Acids from MIDA Boronates ............................................. 5
Preparation of trans-(2-bromovinyl) MIDA Boronate and Vinyl MIDA Boronate from the Corresponding Silanes ...................................................... 6
Synthetic Utility of Vinyl MIDA Boronate ............................................................................ 6
MIDA Ligand .......................................................................................................................... 7
Alkyl MIDA Boronates ........................................................................................................... 7
Alkenyl MIDA Boronates ....................................................................................................... 8
Alkynyl MIDA Boronates ....................................................................................................... 8
Aryl MIDA Boronates ............................................................................................................. 8
Heteroaryl MIDA Boronates ................................................................................................ 10
Reference:
(1) Gillis, E. P.; Burke, M. D. J. Am. Chem. Soc. 2007, 129, 6716.
NCH3
OHHO
O O
MIDA (N-methyliminodiacetic acid)M51008
Figure 1
BOH
OHR
RB
O
N
OOO
sp2-reactive sp3-unreactive
vs.
H3C
Figure 2
テクニカルサポート Tel:03-5796-7330 Fax:03-5796-7335 E-mail: [email protected]
gm
a-
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h.
co
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ja
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n
2
MID
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Pro
tectin
g G
rou
p
MIDA as a Protecting Group and Iterative Cross-CouplingMIDAの保護基としての有用性を示すため、Burkeのグループは、Buchwaldの無水の鈴木‐宮浦反応条件下で、ボロン酸MIDAエステル 698229と 4-ブチルフェニルボロン酸の 1:1混合物と 4-ブロモベンズアルデヒドとを反応させました (Scheme 1) 。その結果、生成物の混合比は 24:1で、無保護のボロン酸との反応が優先的に進行しました。698229の代わりに p-トリルボロン酸を用いた対照実験では、1:1の混合物が生成しました。これに加えて、N-メチルイミノ二酢酸の代わりに N-メチルジエタノールアミンを付加した化合物を用いて対照実験を行ったところ、選択性が観察されず、これは N-メチルジエタノールアミン付加物の柔軟性の高さに起因すると考えられました。
B(OH)2H3C
BO
N
OOO
O
Br
+
Pd(OAc)2
Cyclohexyl JohnPhos
K3PO4, THF65 °C, 15 h, 80%
BO
N
OOO
O
1
1H3C
1) aq. NaOH, THF
23 °C, 10 min, 93%
2) 2, Pd2(dba)3
Cyclohexyl JohnPhosK2CO3, THF80 °C, 28 h, 73%
BO
N
OOO
2
Br
OMOMH3CO
O
H3CB O
NO
OO
H3CO
OMOM
1) aq. NaOH, THF
25 °C, 10 min, 99%
2) 3, Pd2(dba)3
Cyclohexyl JohnPhosK2CO3, THF65 °C, 20 h, 81%
BrCH3
O
O
MOMO3
O
H3C
H3CO
ORCH3
OO
RO
Prep HPLC, 41%
R = MOM
R = H, ratanhine(i)
(i) HCl, MeOH, 65 °C, 1 h
(unoptimized)
H3C
H3C
H3C
H3C
Scheme 3
n-Bu
B(OH)2
BO
N
OOO
H3C
+
1 equiv
1 equiv698229
Br
CHO
Pd(OAc)2
JohnPhosK3PO4, THF65 °C, 6 h
n-Bu
CHO
H3C
CHO+ 24:1H3C
Scheme 1
ハロゲンを有するさまざまなMIDA誘導体を合成し、ボロン酸とのクロスカップリングを行った後に塩基性条件下で脱保護したところ、無保護のボロン酸が遊離したため、この誘導体が反復クロスカップリングに有用であることがわかりました (Scheme 2) 。
BO
N
OO
O
H3Cp-Tol-B(OH)2
SBr
BO
N
OO
O
H3C
Sp-Tol 1 M aq. NaOH
THF, rt, 10 minPd(OAc)2
PCy2
K3PO4, THF, 65 °C
B(OH)2
Sp-Tol
81% 88%701092
Scheme 2
さらに、Burkeらはこの方法論に基づく反復クロスカップリングの有用性を、ratanhineの全合成によって示しました (Scheme 3) 。彼らは、trans-1-プロペン -1-イルボロン酸とベンゾフラニルボロン酸MIDAエステル 1とのカップリングを行ったのちに脱保護し、その後温度を上げて嵩高い臭化アリールボロン酸MIDAエステル 2とのクロスカップリングを行いました。得られた中間体を脱保護して、臭化ビニル 3とのカップリングを行うことにより、2つのMOMエーテルを有する化合物を得ました。この 2つのMOM基を除去するとratanhineが得られ、直線的に連結することにより 7段階で合成が達成されました。この手法により合成と精製が容易できわめて堅牢な一連のビルディングブロックを単一で温和な反応のみで連結させることができます。さらに、合成経路が短くモジュール方式であるため、修飾したビルディングブロックを基質として一連の同じ反復クロスカップリングを行うのみで簡単に類縁体を合成することができます 1。
Reference:
(1) Gillis, E. P.; Burke, M. D. J. Am. Chem. Soc. 2007, 129, 6716.
バルク供給/スケールアップのご相談は…ファインケミカル事業部 Tel:03-5796-7340 Fax:03-5796-7345 E-mail: [email protected]
3
Syn
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Natu
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Pro
du
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Synthesis of Polyene Natural Products Using Polyene MIDA Boronatesパラジウム触媒クロスカップリング反応は、立体特異性があり、反応条件が温和であるため、ポリエンの合成に最適です。しかし、ポリエニルボロン酸はきわめて不安定であるため、鈴木反応によるポリエンの合成に使用することは困難です。Burkeらは、一般的なアルケニルボロン酸MIDAエステル (703478) を用いて一連のポリエニルビルディングブロックを合成することにより、ボロン酸MIDAエステルの安定性と反復クロスカップリングの優れた効率を示しました。このボロン酸MIDAエステル末端は、Heckカップリング、Stilleカップリング、鈴木カップリングに対して不活性であり、ブタジエニルボロン酸MIDAエステルを生じます (Scheme 4)。
PhB(OH)2
Pd(OAc)2, SPhos
PhMe, KF, 23 °C92%
BO
N
OOO
Br
BO
N
OOO
Ph
Pd2dba3
P(fur)3
DMF, 45 °C91%
SnBu3
BO
N
OOO
H3CO
OPd(OAc)2, PPh3
90%Et3N, DMF, 45 °C
BO
N
OOOH3CO
O
703478
H3C
H3C
H3C
H3C
Scheme 4
アルケニルボロン酸MIDAエステル 703478を用いて、カロテノイドの all-trans-レチナールも合成されました (Scheme 5)。中間体 4は、ホウ素の脱保護が円滑に進行してボロン酸を生じ、その後の β-ブロモエナールとのカップリングによって all-trans-レチナールを与えたことから、ポリエニルボロン酸MIDAエステルが合成に好都合であることがわかります。
Pd(OAc)2, SPhos
H3C CH3CH3
B(OH)2
CH3
BO
N
OOO
Br
K3PO4, PhMe, 23 °C78%
BO
N
OOO
H3C CH3CH3
CH3
1. aq NaOH, THF, 23 °C
Br O
CH32.
Pd(OAc)2, SPhos
K3PO4, THF, 23 °C
66%
H3C CH3CH3
CH3
CH3
O
H
H
all-trans-retinal
4
703478
H3C
H3C
Scheme 5
合成の要となるビスメタル化された反応試剤を生じる宮浦ホウ素化 (Scheme 6の 6を生成 ) 、薗頭カップリングおよび根岸カップリング (それぞれ 5と 7を生成 ) も示されています。合成試薬 6からは天然ポリエン化合物 β-パリナリン酸が合成されているほか (Scheme 7) 、試薬 7はアンホテリシン Bのポリエン鎖の合成に用いられています (Scheme 8) 2。
BO
N
OOO
TMS
TMS
73%
Pd(PPh3)4, CuI
piperidine, THF, 23 °C
PdCl2(CH3CN)2
SPhos, KOAcPhMe, 45 °C
71%
BO
N
OOO
BO
OMe
Me
Me
Me
OB
OMeMe
Me
Me
2
BO
N
OOO
Bu3Sn
Bu3SnZnCl
THF, 0 °C66%
Pd(OAc)2, SPhos
BO
N
OOO
Br
703478
5
6
7
H3C
H3C
H3C
H3C
Scheme 6
BO
N
OOO
BO
OMe
Me
Me
Me
IClPdCl2dppf
K3PO4, DMSO23 °C, 54%
BO
N
OOO
Cl
B(OH)2
Pd(OAc)2, XPhos
K3PO4, THF, 45 °C
CH3
BO
N
OOO
CH3
1. aq NaOH, THF, 23 °C
I CO2H2.
Pd(OAc)2, XPhos
aq NaOH, THF, 23 °C
86%
7
CH3
CO2H
7
β-parinaric acid
6
H3C
H3C
H3C
Scheme 7
BO
N
OOO
Bu3Sn
7
1) aq. NaOH
2) 8, Pd(OAc)2, XPhos
Cs2CO3, PhMe, 23 °C
(HO)2B
CH3
Pd(OAc)2, SPhosKF, PhMe, 23 °C
BO
N
OO
OCH3
OAcH3C
MeTESO
H3C Cl
Pd(OAc)2, XPhos, 1N NaOH
THF, 45 °C, 48%
CH3
OAcH3C
MeTESO
H3C
5
Polyene chain amphotericin B
BO
N
OO
OCH3
THF, 23 °C
96%
42%
3
BO
N
OOO
Cl
ClI
Pd2dba3, Ph3As
DMF, 23 °C72% 8
BO
N
OOO
Br
703478
H3C H3C
H3C
CH3
CH3
Scheme 8
Reference:
(2) Lee, S. J.; Gray, K. C.; Paek, J. S.; Burke, M.D. J. Am. Chem. Soc. 2008, 130, 466.
テクニカルサポート Tel:03-5796-7330 Fax:03-5796-7335 E-mail: [email protected]
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4
Form
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mp
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Bo
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Formation of Complex Boronic Acids from MIDA Boronatesボロン酸MIDAエステルのもうひとつのきわめて有用な特徴として、一般的な合成試薬を幅広く適用できるため、官能基化したボロン酸MIDAエステルをさらに修飾して、複雑な構造を有するボロン酸の代替物質を合成できることが挙げられます。最近、Burkeらは、さまざまな一般の酸化剤や他の試薬を用いて、4-(ヒドロキシメチル )フェニルボロン酸MIDAエステル 698105を合成的に有用な一連のボロン酸MIDAエステル誘導体に変換することにより、この特徴を示しました (Scheme 9) 。このボロン酸MIDAエステルは、トリフルオロメタンスルホン酸や Jones酸化剤といった強力な試薬にも十分安定でした。いくつかのケースでは、逆の変換反応も容易であり、元の 4-(ヒドロキシメチル )フェニルボロン酸MIDAエステルが得られます。
4-ホルミルフェニルボロン酸MIDAエステル 697494は、さまざまな C-C結合形成反応を使ってさらに修飾が加えられています。この結果から、ボロン酸MIDAエステルは Evans
BO
N
OOO
OH
BO
N
OOO
PMBO
PMBOC(NH)CCl3TfOH, THF, 0→23 °C
DDQ, DCM
TBSCl, Imid, THFB
O
N
OO
O
TBSO HF•py, THF
BO
N
OOO
I
PPh3, I2, Imid, THF
BO
N
OOO
O
HO
CrO3, H2SO4, Acetone
BO
N
OOO
O
H
(COCl)2, DMSO
CH2Cl2, Et3N, 88%
NaBH4, THF:EtOH 697494
698105
5 h, 64%
23 °C, 1.5 h, 79%
23 °C, 9 h, 98%
23 °C, 1 h, 88%
23 °C, 1 h, 88%
23 °C, 30 min, 90%
0 °C, 2 h, 65%
H3C
H3C
H3CH3C
H3C
H3C
Scheme 9
BO
N
OOO
O
H
697494
N O
OO
Bn
Et n-Bu2BOTf,B
O
N
OOO
OHO
O N
O
BnCH3
O
EtOP(OEt)2
O
NaH, DMF
BO
N
OOO
EtO
O
BO
N
OOO
I
CrCl2, CHI3
BO
N
OOOmorpholine, NaBH(OAc)3
NO
Et3N, DCM-78→ 0 °C, 2 h
23 °C, 30 min, 71%
THF:dioxane23 °C, 1 h, 88%
DCE, 23 °C, 8 h, 76%
H2O2, MeOHpH 6.0 buffer, 79%
H3C
H3C
H3C
H3C
H3C
Scheme 10
BO
N
OOOH
O
CH3CH3
OPMBO
1) Sn(OTf)2, Et3N
DCM, -78 °C12 h, 70%
2) Me4N(OAc)3BH, AcOH
MeCN, -30 °C, 6 h, 71%
BO
N
OOO
OH
CH3
OH
CH3
PMBO
1) Me3OBF4, proton spongeDCM, 23 °C, 2.5 h, 82%
2) CAN, MeCN:H2O23 °C, 15 min, 77%
BO
N
OOO
OMe
CH3
OMe
CH3
OH
1) DMP, DCM23 °C, 15 min, 97%
2) CHI3, CrCl2THF:dioxane
23 °C, 1 h, 74%
BO
N
OOO
OMe
CH3
OMe
CH3
I Pd(PPh3)4, CsF, CuI
DMF, 23 °C, 5 h, 62%
H2N SnBu3
O CH3
BO
N
OOO
OMe
CH3
OMe
CH3
H2N
O
PhBr, Pd(OAc)2SPhos
K3PO4, THF:H2O60 °C, 24 h
OMe
CH3
OMe
CH3
H2N
O
(+)-crocacin C
9
10
CH3
CH3
H3C H3C
H3C
H3C
H3C
Scheme 11
アルドール反応、Horner-Wadsworth-Emmonsオレフィン化反応、高井オレフィン化反応にも利用できることがわかります。さらに、還元的アミノ化反応にも十分な適用性を示しています (Scheme 10) 。
アクロレインボロン酸MIDAエステルを出発物質とする (+)-クロカシン Cの全合成では、ボロン酸MIDAエステルの非常に優れた適用性が示されています (Scheme 11) 。ボロン酸MIDAエステルは、Patersonアルドール反応とジアステレオ選択的な還元反応によりジオールボロン酸MIDAエステルを与え、シリカゲルクロマトグラフィーで精製されています。精製されたボロン酸MIDAエステルは、Meerwein試薬による完全メチル化、CANによる脱保護、Dess-Martinペルヨージナンによる酸化、高井オレフィン化を経て、複雑な構造を有する結晶性の安定なボロン酸MIDAエステル9を生じます。その後、9と既知のビルディングブロック 10との Stilleカップリング、系中でのボロン酸の遊離、ブロモベンゼンとのクロスカップリングを経て (+)-クロカシンCが得られました 3。
Reference:
(3) Gillis, E. P.; Burke, M. D. J. Am. Chem. Soc. 2008, 130, 14084.
バルク供給/スケールアップのご相談は…ファインケミカル事業部 Tel:03-5796-7340 Fax:03-5796-7345 E-mail: [email protected]
5
Prep
arat
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of trans-
(2-
bro
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vin
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MID
A B
oro
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Preparation of trans-(2-bromovinyl) MIDA Boronate and Vinyl MIDA Boronate from the Corresponding Silanes一部のボロン酸は不安定であるため、Burkeのグループは、合成の困難なボロン酸MIDAエステルのきわめて実用的な合成方法を開発しています。たとえば、trans-(2-ブロモビニル )ボロン酸MIDAエステル (703478) は、アセチレンのブロモホウ素化と塩基存在下でのMIDAとの反応によって合成されていましたが、その後さらに簡便な合成方法が開発されました。すなわち、1-ブロモ -2-トリメチルシリルエチレンをBBr3でトランスメタル化した後にMIDA2-Na2+で捕捉することによって、trans-(2-ブロモビニル )ボロン酸MIDAエステルが得られます (Scheme 12-(1)) 。同じ手法で、きわめて有用なビルディングブロックであるビニルボロン酸MIDAエステル (704415) を合成することもできます (Scheme 12-(2)) 。これらに対応するボロン酸はきわめて不安定です 4。
BBr3CH2Cl2
0 °C, 2 h;
CH3CN0 °C, 1 h
(E:Z 9:1) (E only)
BBr3
CH2Cl2
0 → 23°C, 2.5 h;
CH3CN
TMS
86%0 → 23°C, 1 h
(2)
(1)
704415
MIDA2-Na2+
61%
MIDA2-Na2+
TMS
703478
BO
N
OOO
H3C
BrTMS
Br
BO
N
OOO
H3C
Scheme 12
Synthetic Utility of Vinyl MIDA Boronateビニルボロン酸MIDAエステルは、シクロプロパン化とエポキシ化によってそれぞれ対応するシクロプロパンボロン酸MIDAエステルとオキシランボロン酸MIDAエステルを生じるために有用です。この 2つの手法 (Scheme 13) により、空気やクロマトグラフィーに対して安定な固体が得られており、このオキシランは、置換基をもたないオキシラニルボランの最初の合成例です (オキシラニルボランの X線解析によって確認 ) 。
BO
N
OOO
BO
N
OOO
BO
N
OOO
OmCPBA
CH2Cl2, 0 → 23 °C18 h, 74%
Pd(OAc)2/CH2N2
Et2O, 0 → 23 °C1 h, 93% 697311
703478
H3C
H3C
H3C
Scheme 13
ビニルボロン酸MIDAエステルは、Heck反応や酸化的 Heck反応のほか、オレフィンメタセシスによって、目的のアルケニルボロン酸MIDAエステルへ変換することもできます (Scheme 14) 。ビニルボロン酸MIDAエステルとさまざまなオレフィンとのクロスメタセシスは、置換基をもつビニルボランを高立体選択的に構築する有力な方法です。この方法では、さまざまな二置換オレフィン (Scheme 15) を合成することができ、高い収率 (81~ 98%) と優れた E:Z選択性 (>20:1) が得られています。ボロン酸基質の安定性、反応の立体選択性、生成物の精製などが障害になりうる、アルケニルボロン酸ピナコールエステルを用いるクロスメタセシスに比べて、この方法は大きな進歩です 4。
BO
N
OOO
BO
N
OOO
Me
O
BO
N
OOO
BO
N
OOO
CH3
Pd(PPh3)4, Ag3PO4
THF, 100 °C, 24 h, 64%
S SO O
Ph Ph•Pd(OAc)2
PhB(OH)2BQ, Dioxane, 45 °C,
48 h, 68%
CH3
Grubbs IICH2Cl2, 40 °C
12 h, 80%
Me
O
Br
699292703478
H3C
H3C
H3C
H3C
Scheme 14
R
BO
N
OOO
Grubbs IICH2Cl2
40 °C, 12 h
1 equivB
O
N
OOO
R
Entry Cross partner Cross product Isolated yield (%)
i-Pr3Si
AcO OAc
HO
Br
i-Pr3Si BO
N
O OO
AcO BO
N
O OO
BO
N
O OO
BO
N
O OOHO
Me Me
BO
N
O OO
Br
1
2
3
4
5
85
84
96
94
819189
orthometapara
orthometapara
E:Z>20:11.5-2.5 eq
703710
H3C
H3C
H3C
H3C
H3C
H3C
H3C
Scheme 15
Reference:
(4) Uno, B. E.; Gillis, E. P.; Burke, M. D. Tetrahedron 2008, In Press.
テクニカルサポート Tel:03-5796-7330 Fax:03-5796-7335 E-mail: [email protected]
gm
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6
MID
A Lig
an
d
MIDA LigandMethyl imino diacetic acid, 99%[4408-64-4] Beil. 4,367 C5H9NO4 FW 147.13
HON
OH
OO CH3
mp ...................................................................................220 °C (dec.)
M51008-5G 5 g ¥7,200
M51008-25G 25 g ¥24,600
Alkyl MIDA Boronates Allyl boro nic acid MIDA ester 8
2-Allyl-6-methyl-1,3,6,2-dioxa zaborocane-4,8-dione C8H12BNO4 FW 197.00 H2C
BO
N
OOO
H3C
698709-1G 1 g ¥10,100
Benzyl boro nic acid MIDA ester, 95% 8
C12H14BNO4 FW 247.05
BO
N
OOO
H3C
701114-1G 1 g ¥10,400
701114-5G 5 g ¥34,700
n-Butyl boro nic acid MIDA ester 8
C9H16BNO4 FW 213.04
BO
N
OOOH3C
H3C
701580-1G 1 g ¥9,200
701580-5G 5 g ¥30,600
Cyclo pentyl boro nic acid MIDA ester, 97% 8
C10H16BNO4 FW 225.05
BO
N
OOO
H3C
699144-1G 1 g ¥7,200
Cyclo pro pyl boro nic acid MIDA ester, 97% 8
Cyclo pro pyl boro nic acid methyl imino diacetic acid anhydride C8H12BNO4 FW 197.00 B
O
N
OOO
H3C
697311-1G 1 g ¥11,900
697311-5G 5 g ¥39,500
Methyl boro nic acid MIDA ester, 97% 8
C6H10BNO4 FW 170.96
BO
N
OOOH3C
H3C
700657-1G 1 g ¥5,800
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バルク供給/スケールアップのご相談は…ファインケミカル事業部 Tel:03-5796-7340 Fax:03-5796-7345 E-mail: [email protected]
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Alk
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Alkenyl MIDA Boronatestrans-2-Bromo vinyl boro nic acid MIDA ester 8
BB1 C7H9BBrNO4 FW 261.87 B
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OOO
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H3C
703478-500MG 500 mg ¥24,000
703478-1G 1 g ¥40,000
trans-(2-Cyclo hexyl vinyl)boro nic acid MIDA ester, 95% 8
C13H20BNO4 FW 265.11
BO
N
OOO
H3C
703710-1G 1 g ¥8,200
trans-2-Phenyl vinyl boro nic acid MIDA ester, 95% 8
C13H14BNO4 FW 259.07
BO
N
OOO
H3C
699292-1G 1 g ¥7,900
cis-1-Prop enyl boro nic acid MIDA ester 8
cis-1-Pro pene-1-boro nic acid MIDA ester; cis-6-Methyl-2-(1-prop enyl)-1,3,6,2-dioxa zaborocane-4,8-dione C8H12BNO4 FW 197.00
BO
N
OOO
H3C
H3C
698199-1G 1 g ¥12,600
trans-1-Prop enyl boro nic acid MIDA ester 8
C8H12BNO4 FW 197.00
BO
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OOO
H3C
H3C
701831-1G 1 g ¥13,600
Alkynyl MIDA BoronatesEthynyl boro nic acid MIDA ester 8
Acetyl ene boro nic acid MIDA ester; Ethyne boro nic acid MIDA ester; Acet ynyl boro nic acid MIDA ester C7H8BNO4 FW 180.95
B
O
N
O
OO
HC
H3C
700231-1G 1 g ¥31,800
Aryl MIDA Boronates3-Benzyl oxy phenyl boro nic acid MIDA ester, 96% 8
C18H18BNO5 FW 339.15
BO
N
OOOO
H3C
699861-1G 1 g ¥6,900
2-Bromo phenyl boro nic acid MIDA ester, 95% 8
2-(2-Bromo phenyl)-6-methyl-1,3,6,2-dioxa zaboracane-4,8-dione C11H11BBrNO4 FW 311.92
BO
N
OOO
Br
H3C
698040-1G 1 g ¥4,000
698040-5G 5 g ¥13,100
3-Bromo phenyl boro nic acid MIDA ester, 96% 8
2-(3-Bromo phenyl)-6-methyl-1,3,6,2-dioxa zaborocane-4,8-dione C11H11BBrNO4 FW 311.92
BO
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OOO
Br
H3C
698113-1G 1 g ¥4,300
698113-5G 5 g ¥14,400
sigma-aldrich.com
クロスカップリングは、炭素‐炭素結合の形成には不可欠な反応です。過去 20年にわたって、多数の研究グループが新しい金属錯体や配位子を開発してクロスカップリングの適用範囲を拡大させることにより、複雑な分子の合成を実現してきました。この重要な反応のなかでも、鈴木反応、根岸反応、Heck反応、熊田反応、Stille反応、薗頭反応、Buchwald-Hartwigアミノ化反応といったいくつかの反応が際立っています。現在もなお、主としてパラジウムを基盤とする新しい触媒が開発されており、少ない使用量で上に挙げた反応を触媒して高い収率を与えます。Sigma-Aldrichは、クロスカップリング反応に適した新たなパラジウム触媒を取り揃えております。
New Palladium Catalysts for Cross-Coupling from Sigma-Aldrich®
701602 702005 701998 697230High Purity 99.9+%
697265
テクニカルサポート Tel:03-5796-7330 Fax:03-5796-7335 E-mail: [email protected]
gm
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ja
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Ary
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oro
nate
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4-Bromo phenyl boro nic acid MIDA ester, 97% 8
2-(4-Bromo phenyl)-6-methyl-1,3,6,2-dioxa zaborocane-4,8-dione C11H11BBrNO4 FW 311.92
BO
N
OOO
Br
H3C
698083-1G 1 g ¥4,400
698083-5G 5 g ¥14,500
3-Carboxy phenyl boro nic acid MIDA ester, 96% 8
3-(6-Methyl-4,8-dioxo-1,3,6,2-dioxa zaborocan-2-yl)benzoic acid C12H12BNO6 FW 277.04
BO
N
OOO
HO
O
H3C
698091-1G 1 g ¥4,400
3-Cyano phenyl boro nic acid MIDA ester, 97% 8
3-(6-Methyl-4,8-dioxo-1,3,6,2-dioxa zaborocan-2-yl)benzo nitrile C12H11BN2O4 FW 258.04
BO
N
OOO
CN
H3C
698024-1G 1 g ¥6,900
698024-5G 5 g ¥22,900
4-Cyano phenyl boro nic acid MIDA ester, 97% 8
4-(6-Methyl-4,8-dioxo-1,3,6,2-dioxa zaborocan-2-yl)benzo nitrile C12H11BN2O4 FW 258.04
BO
N
OOO
CN
H3C
697990-1G 1 g ¥5,300
697990-5G 5 g ¥17,500
2,6-Dibromo phenyl boro nic acid MIDA ester 8
C11H10BBr2NO4 FW 390.82
BO
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OOO
H3C
Br
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703044-500MG 500 mg ¥16,240
703044-1G 1 g ¥27,040
4-Fluoro phenyl boro nic acid MIDA ester, 97% 8
2-(4-Fluoro phenyl)-6-methyl-1,3,6,2-dioxa zaborocane-4,8-dione C11H11BFNO4 FW 251.02
BO
N
OOO
H3C
F
701548-5G 5 g ¥7,500
2-Formyl phenyl boro nic acid MIDA ester, 97% 8
2-(6-Methyl-4,8-dioxo-1,3,6,2-dioxa zaborocan-2-yl)benzal dehyde C12H12BNO5 FW 261.04
BO
N
OOO
H3C
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O
698210-1G 1 g ¥5,600
698210-5G 5 g ¥18,700
3-Formyl phenyl boro nic acid MIDA ester, 97% 8
3-(6-Methyl-4,8-dioxo-1,3,6,2-dioxa zaborocan-2-yl)benzal dehyde C12H12BNO5 FW 261.04
BO
N
OOO
H
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H3C
700932-1G 1 g ¥4,100
700932-5G 5 g ¥13,500
4-Formyl phenyl boro nic acid MIDA ester, 96% 8
4-Formyl phenyl boro nic acid methyl imino acetic acid anhydride C12H12BNO5 FW 261.04
BO
N
OOO
H3C
H
O
697494-1G 1 g ¥8,400
4-(Hydroxy methyl)phenyl boro nic acid MIDA ester 8
2-(4-(Hydroxy methyl)phenyl)-6-methyl-1,3,6,2-dioxa zaborocane-4,8-dione C12H14BNO5 FW 263.05
BO
N
OOO
H3C
HO
698105-1G 1 g ¥9,600
3-Hydroxy phenyl boro nic acid MIDA ester, 97% 8
2-(3-Hydroxy phenyl)-6-methyl-1,3,6,2-dioxa zaborocane-4,8-dione C11H12BNO5 FW 249.03
BO
N
OOO
H3C
OH
698008-5G 5 g ¥12,600
3-Iodo phenyl boro nic acid MIDA ester, 97% 8
2-(3-Iodo phenyl)-6-methyl-1,3,6,2-dioxa zaborocane-4,8-dioneC11H11BINO4 FW 358.92
BO
N
OOO
H3C
I
698156-1G 1 g ¥17,600
4-Iodo phenyl boro nic acid MIDA ester, 97% 8
2-(4-Iodo phenyl)-6-methyl-1,3,6,2-dioxa zaborocane-4,8-dione C11H11BINO4 FW 358.92
BO
N
OOO
H3C
I
698121-1G 1 g ¥4,800
698121-5G 5 g ¥16,000
3-Methoxy carbo nyl phenyl boro nic acid MIDA ester, 97% 8Methyl 3-(6-methyl-4,8-dioxo-1,3,6,2-dioxa zaborocan-2-yl) ben zo ate C13H14BNO6 FW 291.06
BO
N
OOO
H3CO
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H3C
698164-1G 1 g ¥7,500
698164-5G 5 g ¥25,200
2-Methoxy phenyl boro nic acid MIDA ester, 97% 8
2-(2-Methoxy phenyl)-6-methyl-1,3,6,2-dioxa zaborocane-4,8-dione C12H14BNO5 FW 263.05
BO
N
OOO
H3C
OCH3
698075-1G 1 g ¥6,500
3-Methoxy phenyl boro nic acid MIDA ester, 97% 8
C12H14BNO5 FW 263.05
BO
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OOO
H3C
OCH3
699160-1G 1 g ¥7,400
699160-5G 5 g ¥24,400
4-Methoxy phenyl boro nic acid MIDA ester, 97% 8
2-(4-Methoxy phenyl)-6-methyl-1,3,6,2-dioxa zaborocane-4,8-dione C12H14BNO5 FW 263.05
BO
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OOO
H3C
H3CO
700924-1G 1 g ¥5,900
700924-5G 5 g ¥19,700
バルク供給/スケールアップのご相談は…ファインケミカル事業部 Tel:03-5796-7340 Fax:03-5796-7345 E-mail: [email protected]
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Ary
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IDA
Bo
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ate
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1-Naph thyl boro nic acid MIDA ester, 95% 8
Naph thalene-1-boro nic acid MIDA ester C15H14BNO4 FW 283.09 B
ON O
OO
H3C
699136-1G 1 g ¥7,500
2-Naph thyl boro nic acid MIDA ester, 95% 8
C15H14BNO4 FW 283.09
BO
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OOO
H3C
699853-1G 1 g ¥6,900
3-Nitro phenyl boro nic acid MIDA ester, 97% 8
6-Methyl-2-(3-nitro phenyl)-1,3,6,2-dioxa zaborocane-4,8-dione C11H11BN2O6 FW 278.03
BO
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OOO
H3C
NO2
698148-1G 1 g ¥5,000
698148-5G 5 g ¥16,200
Phenyl boro nic acid MIDA ester, 95% 8
6-Methyl-2-phenyl-1,3,6,2-dioxa zaborocane-4,8-dione C11H12BNO4 FW 233.03 B
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N
OOO
H3C
698032-1G 1 g ¥3,900
698032-5G 5 g ¥12,800
4-Tolyl boro nic acid MIDA ester, 97% 8
6-Methyl-2-p-tolyl-1,3,6,2-dioxa zaborocane-4,8-dione C12H14BNO4 FW 247.05 B
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N
OOO
H3C
H3C
698229-5G 5 g ¥13,900
4-Vinyl phenyl boro nic acid MIDA ester, 97% 8
6-Methyl-2-(4-vinyl phenyl)-1,3,6,2-dioxa zaborocane-4,8-dione C13H14BNO4 FW 259.07
BO
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H3C
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701890-500MG 500 mg ¥13,200
701890-1G 1 g ¥22,000
Heteroaryl MIDA Boronates2-Benzo furan yl boro nic acid MIDA ester, 97% 8
2-Benzo furan boro nic acid MIDA ester; 2-(Benzo furan-2-yl)-6-methyl-1,3,6,2-dioxa zaborocane-4,8-dione C13H12BNO5 FW 273.05
BO
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OO
OO
H3C
701106-1G 1 g ¥10,000
5-Bromo-3-pyridinyl boro nic acid MIDA ester, 95% 8
5-Bromo pyri dine-3-boro nic acid MIDA ester C10H10BBrN2O4 FW 312.91 B
O
N
OOO
N
Br
H3C
703370-1G 1 g ¥10,400
703370-5G 5 g ¥34,400
6-Bromo-3-pyridinyl boro nic acid MIDA ester, 97% 8
2-Bromo pyri dine-5-boro nic acid MIDA ester;2-(6-Bromo-3-pyridinyl)-6-methyl-1,3,6,2-dioxa zaborocane-4,8-dione; 6-Bromo pyri dine-3-boro nic acid MIDA ester C10H10BBrN2O4 FW 312.91
BO
N
OOO
NBr
H3C
702269-1G 1 g ¥13,400
5-Bromo-2-thio phenyl boro nic acid MIDA ester, 95% 8
5-Bromo thio phene-2-boro nic acid MIDA ester; 2-(5-Bromo thio phen-2-yl)-6-methyl-1,3,6,2-dioxa zaborocane-4,8-dione C9H9BBrNO4S FW 317.95
B
O
N
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H3C
SBr
701092-1G 1 g ¥10,200
6-Chloro-3-pyridinyl boro nic acid MIDA ester, 97% 8
6-Chloro-3-pyri dine boro nic acid MIDA ester; 2-(6-Chloro-3-pyridinyl)-6-methyl-1,3,6,2-dioxa zaborocane-4,8-dione; 2-Chloro pyri dine-5-boro nic acid MIDA ester C10H10BClN2O4 FW 268.46
BO
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NCl
H3C
mp ................................................................................. 222 to 226 °C
700908-1G 1 g ¥7,800
2-Furan yl boro nic acid MIDA ester, 97% 8
2-Furan boro nic acid MIDA ester; 2-(Furan-2-yl)-6-methyl-1,3,6,2-dioxa zaborocane-4,8-dione C9H10BNO5 FW 222.99
B
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701017-1G 1 g ¥8,000
2-Methoxy-3-pyridinyl boro nic acid MIDA ester, 97% 8
2-Methoxy-3-pyri dine boro nic acid MIDA ester; 2-(2-Methoxy pyridin-3-yl)-6-methyl-1,3,6,2-dioxa zaborocane-4,8-dione C11H13BN2O5 FW 264.04
BO
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H3C
N OCH3
701084-1G 1 g ¥10,000
2-Methoxy-5-pyridinyl boro nic acid MIDA ester, 97% 8
2-Methoxy-5-pyri dine boro nic acid MIDA ester C11H13BN2O5 FW 264.04 B
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NH3CO
699845-1G 1 g ¥12,500
1-(Phenyl sul fonyl)-2-indolyl boro nic acid 8
MIDA ester, 96%1-(Phenyl sul fonyl)indole-2-boro nic acid MIDA ester; 1-(Phenyl sul fonyl)indole-2-boro nic acid; Methyl imino diacetic acid anhydride C19H17BN2O6S FW 412.22
NB
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OOO
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697443-1G 1 g ¥18,100
4-Pyridinyl boro nic acid MIDA ester, 95% 8
4-Pyri dine boro nic acid MIDA ester C10H11BN2O4 FW 234.02 B
ON O
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699179-1G 1 g ¥9,700
テクニカルサポート Tel:03-5796-7330 Fax:03-5796-7335 E-mail: [email protected]
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化学合成分野の別冊カタログ
ChemFiles2008年発行分のご紹介
ChemFilesバックナンバーはWebで公開しています。www.sigma-aldrich.co.jp/aldrich/chemfile
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Chemical Ligation
Chemical Ligation by Click Chemistry
Native Chemical Ligation
Staudinger Ligation
Organic Azides and Azide Sources
Functionalized Alkynes
Vol. 8, No. 1
Diphenylphosphinemethanethiol: efficacious reagent for traceless Staudinger ligation
化学ライゲーション
Vol.8, No.1化学ライゲーション
Vol.8, No.2不斉触媒反応
(日本語版はWebでのみ公開)
Fluorination
Deoxo-Fluor®
TFEDMA
Togni Reagent
Ruppert–Prakash Reagent
TDAE
Vol. 8, No. 3
3,3-Dimethyl-1-(trifluoromethyl)-1,2-benziodoxole (Togni Reagent): an effective reagent for electrophilic trifluoromethylation
フッ素化反応
Vol.8, No.3フッ素化反応
Phosphine Chemistry
Vol. 8, No. 4
Air-stable phosphine used in the hydroformylation of alkenes
Features include:
Phosphorus Precursors
Phosphine Ligands
Phosphine Oxides
Phosphonites/Phosphinites/Phosphites
Polydentate Phosphine Ligands
ホスフィンの化学
Vol.8, No.4ホスフィンの化学
Organic Building Blocks
Vol. 8, No. 5
5-Bromo-7-azaindole: versatile halogenated building block for Suzuki coupling.
Features include:
Azaindoles
Alkynes
Pyridines
Aldehydes
Carboxylic Acids
Amines
有機ビルディングブロック 2008
Vol.8, No.5有機ビルディングブロック
Asymmetric Synthesis
Vol. 8, No. 6
New chiral diene ligand for conjugate addition
Featuring:
Asymmetric Reduction
Asymmetric Allylation
Asymmetric Epoxidation
不斉合成
Vol.8, No.6不斉合成
Unnatural Amino Acids
Vol. 8, No. 7
(R)-Allylalanine: a versatile , -disubstituted amino acid for peptide synthesis.
Unnatural Amino Acids
Natural Amino Acid Building Blocks for Peptide Synthesis
New Tools for PEGylation
非天然アミノ酸
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ChiroSolv® 光学分割キット
ChemFiles Supplement I_ChiroSolv1 1 09.1.23 11:52:17 AM
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FluoroFlash®~合成と分離の新しいツール~
追補版 IIFluoroFlash ~合成と分離~
sigma-aldrich.com
SAJ1085 2009.3
www.sigma-aldrich.com/gochem1化学合成研究用試薬のWebカタログ
新製品を含む約4万点の試薬を用途・構造別に分類
本カタログに掲載の製品及び情報は2009年3月1日現在の内容であり、収載の品目、製品情報、価格等は予告なく変更される場合がございますので、予めご了承ください。なお、掲載価格には消費税は含まれておりません。製品のご注文に際し価格、在庫は弊社カスタマーサービスにお問い合わせください。弊社の試薬は試験研究用のみを目的として販売されています。医薬品、家庭用その他試験研究以外の用途には使用できません。
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