Laporan Prakerin Meita Mega Dinar
description
Transcript of Laporan Prakerin Meita Mega Dinar
-
iii
KATA PENGANTAR
Penyusunan laporan praktik kerja industri merupakan salah satu syarat
untuk mengikuti ujian akhir bagi siswa Sekolah Menengah Kejuruan - SMAK
Bogor pada semester VIII. Laporan ini berjudul Penentuan Kadar Formaldehida
Bebas Dalam Contoh Kulit (Leather) dengan Kromatografi Cair Kinerja Tinggi.
Laporan ini merupakan hasil dari praktik kerja industri pada laboratorium kimia di
PT. SGS Indonesia yang dilaksanakan sejak tanggal 12 November 2012 hingga
tanggal 1 Maret 2013.
Laporan ini berisi tentang pendahuluan (uraian maksud dan tujuan
prakerin), institusi prakerin, tinjauan pustaka (uraian tentang komoditas yang
dianalisis dan teori dari parameter-parameter uji), metode analisis, hasil dan
pembahasan, simpulan dan saran, daftar pustaka, dan lampiran.
Puji syukur Penulis panjatkan ke hadirat Allah SWT karena atas rahmat
dan karunia-Nya, sehingga laporan ini dapat terselesaikan tepat pada waktunya.
Terlaksananya prakerin dan tersusunnya laporan ini tidak terlepas dari bantuan
banyak pihak. Untuk itu pada kesempatan ini Penulis menyampaikan terima
kasih kepada :
1. Dra. Hadiati Agustine, selaku kepala Sekolah Menengah Kejuruan -
SMAK Bogor.
2. Guy Escarfail, selaku Direktur Manager PT. SGS Indonesia.
3. Mukana Hari Ananta, M.M, selaku Laboratory Manager.
4. Miftahudin, M.Si, selaku Quality Assurance Manager.
5. Toto Waluyadi, S.Si, selaku Supervisor Chemical Laboratory.
6. Thyseen H. , selaku HPLC/LC Leader.
7. Maulana Yusuf, selaku Supervisor Chemical RSTS dan GC
Laboratory.
8. Amilia Sari Ghani, S.S, selaku Wakil Kepala Sekolah Bidang
Hubungan Kerjasama Industri.
9. Dwika Riandari, M.Si, selaku Pembimbing sekolah yang telah
membantu penyusunan laporan dalam melaksanakan Praktik Kerja
Industri.
10. Orang tua tercinta yang selalu memberikan doa dan dukungan tiada
henti.
-
iv
11. Nur Sayidatunnisa, selaku teman seperjuangan Praktik Kerja Industri
di PT. SGS Indonesia.
12. Mbak Rias, Kak Sony, Kak Dhunung, Kak Budi selaku Tim LC-MS.
Teh Elly, Kak Alit, Kak Kiki, Kak Jamal selaku Tim General. Mbak
Dina, Kak Awe, Kak Ayu, Kak Fitri, Kak Azis, Kak Away selaku Tim LC
yang senantiasa menjadi guru terbaik di laboratorium.
13. Kak Reta, Kak Astrina, Kak Angga serta seluruh alumni yang telah
menjadi sahabat terbaik di laboratorium.
14. Angkatan tercinta, Fosgena Survivor 55th yang telah bersama-sama
menempuh masa-masa suka maupun duka selama di sekolah kita
tercinta ini.
15. Kepada teman-teman terbaik Farah Firnawati, Khairunnisa Zulfa
Fadhilah, Azaria Sabrina, Arnita Aprilla, Eka Meiliana Putri,
Mochamad Fajar, Izhar Nurbani Farhan. Terima kasih atas segala
kenangan selama ini.
16. Seluruh tenaga pendidik dan kependidikan Sekolah Menengah
Kejuruan - SMAK Bogor juga staff dan karyawan PT. SGS Indonesia.
17. Semua pihak yang telah membantu dalam melaksanakan prakerin
dan penyusunan laporan.
Penulis menyadari bahwa laporan ini masih jauh dari sempurna, oleh
karena itu penulis mengharapkan saran dan kritik yang membangun untuk
peningkatan laporan di masa yang akan datang. Sebagai akhir kata penulis
berharap semoga laporan ini dapat bermanfaat bagi pembaca khususnya di
bidang analis kimia dan pembaca secara umum.
Bogor, Januari 2013 Penulis,
-
v
DAFTAR ISI
KATA PENGANTAR ...................................................................................................... iii
DAFTAR ISI ..................................................................................................................... v
DAFTAR GAMBAR ....................................................................................................... vii
BAB I PENDAHULUAN .................................................................................................. 1
A. Latar Belakang Praktik Kerja Industri .................................................................... 1
B. Tujuan Praktik Kerja Industri .................................................................................. 2
C. Tujuan Penulisan Laporan Praktik Kerja Industri ................................................ 2
BAB II INSTITUSI TEMPAT PRAKTIK KERJA INDUSTRI ....................................... 3
A. Sejarah Singkat PT. SGS Indonesia ..................................................................... 3
B. Tugas dan Fungsi .................................................................................................... 4
C. Struktur Organisasi .................................................................................................. 4
D. Sektor Bisnis ............................................................................................................ 4
E. Consumer Testing Services (CTS) Laboratorium PT. SGS Indonesia ............. 5
F. Administrasi Laboratorium ...................................................................................... 5
G. Disiplin Kerja ............................................................................................................ 6
BAB III KEGIATAN DI LABORATORIUM..................................................................... 7
A. Tinjauan Pustaka ..................................................................................................... 7
1. Kulit dan Penggolongannya ........................................................................... 7
2. Penyamakan Kulit ............................................................................................ 8
3. Formaldehida ................................................................................................. 11
4. Formaldehida pada Penyamakan Kulit ....................................................... 13
5. Kromatografi ................................................................................................... 14
6. Kromatografi Cair Kinerja Tinggi (KCKT) ................................................... 15
-
vi
B. Metode Analisis ...................................................................................................... 21
1. Prinsip ............................................................................................................. 21
2. Alat ................................................................................................................. 21
3. Bahan ............................................................................................................. 22
4. Cara kerja ....................................................................................................... 22
5. Analisis Data .................................................................................................. 24
BAB IV HASIL DAN PEMBAHASAN .......................................................................... 25
A. Hasil ......................................................................................................................... 25
B. Pembahasan .......................................................................................................... 26
BAB V KESIMPULAN DAN SARAN ........................................................................... 29
A. Kesimpulan ............................................................................................................. 29
B. Saran ....................................................................................................................... 29
DAFTAR PUSTAKA ...................................................................................................... 30
LAMPIRAN ..................................................................................................................... 32
-
vii
DAFTAR GAMBAR
Gambar 1. Alur Proses Penyamakan Kulit ................................................................ 10
Gambar 2. Struktur Bangun dari Formaldehida ........................................................ 11
Gambar 3. Bagan Kromatografi Cair Kinerja Tinggi ................................................. 17
Gambar 4. Reaksi Isomer Aldehida (Ketone) dengan DNPH ................................. 27
-
viii
DAFTAR TABEL
Tabel 1. Pembuatan Deret Standar (SOP RSTS-SL-101-3, 2008) ........................ 22
Tabel 2. Tabel Hasil Pengukuran Formaldehida dari Contoh Kulit dengan KCKT
......................................................................................................................................... 25
Table 3. Tabel Pengendalian Mutu ............................................................................. 26
-
1
BAB I
PENDAHULUAN
A. Latar Belakang Praktik Kerja Industri
Pendidikan di Sekolah Menengah Kejuruan ditujukan untuk
menghasilkan manusia yang mampu berperan dalam berbagai sektor
industri. Sehingga secara khusus memerlukan media yang bersifat melatih
penerapannya dan memperjelas fungsi yang sebenarnya. Praktik Kerja
Industri (Prakerin) merupakan salah satu program di Sekolah Menengah
Kejuruan- SMAK Bogor yang dilaksanakan pada semester VIII kelas XIII dan
merupakan syarat kelulusan di Sekolah Menengah Kejuruan- SMAK Bogor.
Pelaksanaan Prakerin tidak terbatas pada praktik laboratorium biasa
saja tetapi juga praktik pengenalan lingkungan kerja yang sesungguhnya,
termasuk penerapan disiplin kerja dalam membangun kerjasama antar
individu. Selain itu juga menambah pengalaman kerja, menambah wawasan
secara berdikari di bawah bimbingan yang terarah dan terpadu.
Sekolah Menengah Kejuruan - SMAK Bogor merupakan salah satu
sekolah kejuruan yang berada di bawah naungan Pusat Pendidikan dan
Pelatihan Industri Kementerian Perindustrian Republik Indonesia.
Pendidikan di Sekolah Menengah Kejuruan - SMAK Bogor
dilaksanakan selama empat tahun dan dibagi dalam delapan semester.
Pada semester satu sampai semester tujuh siswa mendapatkan pendidikan
kejuruan teori dan praktik di sekolah, sedangkan pada semester delapan
siswa diperkenalkan pada dunia kerja yang sesungguhnya melalui program
Praktik Kerja Industri (Prakerin). Prakerin ini dilaksanakan di lembaga
pemerintah dan perusahaan swasta.
Pelaksanaan Prakerin pada Tahun Ajaran 2012/2013 dimulai dari
tanggal 12 November 2012 sampai 1 Maret 2013, yang meliputi :
1. Orientasi ruang lingkup laboratorium kimia lingkungan terpadu PT. SGS
Indonesia.
2. Pelaksanaan materi Praktik Kerja Industri.
3. Penyusunan laporan.
-
2
B. Tujuan Praktik Kerja Industri
1. Meningkatkan kemampuan dan memantapkan keterampilan siswa
sebagai bekal kerja yang sesuai dengan program studi kimia analisis.
2. Menumbuhkembangkan dan memantapkan sikap profesional siswa dalam
rangka memasuki lapangan kerja.
3. Meningkatkan wawasan siswa pada aspek-aspek yang potensial dalam
dunia kerja, antara lain: struktur organisasi, disiplin, lingkungan, dan
sistem kerja.
4. Meningkatkan pengetahuan siswa dalam hal penggunaan instrumen kimia
analisis yang lebih modern dibandingkan dengan fasilitas yang tersedia di
sekolah.
5. Memperoleh masukan dan umpan balik guna memperbaiki dan
mengembangkan pendidikan di Sekolah Menengah Analis Kimia.
6. Memperkenalkan fungsi dan tugas seorang analis kimia kepada lembaga-
lembaga penelitian dan perusahaan industri sebagai konsumen tenaga
analis kimia.
C. Tujuan Penulisan Laporan Praktik Kerja Industri
Sebagai tugas akhir dari seluruh kegiatan Prakerin, siswa wajib
membuat suatu laporan akhir yang lengkap tentang semua kegiatan yang
dilaksanakan selama Prakerin. Adapun tujuan penulisan laporan Prakerin
adalah:
1. Dapat memahami, memantapkan dan mengembangkan pelajaran yang
diperoleh di sekolah dan menerapkannya di bidang usaha.
2. Mampu mencari alternatif lain untuk memecahkan suatu permasalahan
yang sesuai dengan program studi secara luas dan mendalam.
3. Mengumpulkan data untuk kepentingan bersama dan kepentingan
pribadi.
4. Menambah koleksi pustaka sebagai referensi untuk peningkatan
pengetahuan.
5. Bukti pertanggungjawaban siswa selama mengikuti Prakerin di instansi
yang bersangkutan.
-
3
BAB II
INSTITUSI TEMPAT PRAKTIK KERJA INDUSTRI
A. Sejarah Singkat PT. SGS Indonesia
SGS didirikan di Rouen pada tahun 1878, di bawah naungan dari
Goldstck Hainz & Co. Perusahaan ini dikenal pertama kali dengan nama
Socit Gnrale de Surveillance di Geneva pada tahun 1919.
Perkembangannya berkelanjutan melalui penggabungan dari berbagai
perusahaan yang hingga 2002 mendapatkan tingkat otonomi yang sangat
baik. SGS tercatat mulai dipublikasikan pada tahun 1985. Kemudian struktur
perusahaan dengan saham tunggal diperkenalkan pada tahun 2001. SGS
merupakan perusahaan persero dengan 4 pemegang saham tertinggi yaitu
August von Finck and family (23,7 %), IFIL investment (14,1 %), Allianz SE
(7,4 %), FMR Corp (5,57 %).
SGS grup merupakan organisasi terbesar di dunia dalam bidang
verifikasi, pengujian dan sertifikasi. Sejak didirikan pada tahun 1878, saat ini
cabang SGS sudah dikenal secara global dengan standar tertinggi untuk
keahlian, mutu dan integritas.
SGS sebagai grup global memiliki 63.000 pegawai, 1000 kantor dan lebih
dari 320 laboratorium di 146 negara. SGS grup adalah pemimpin kuat dalam
verifikasi dan jasa pengawasan dalam perdagangan internasional dalam
bidang pertanian, mineral, minyak, gas bumi, kimia dan produk pelayanan
jasa seperti dalam bidang sertifikasi dan pelayanan kepada institusi
pemerintah dan internasional. SGS juga menawarkan jasa strategi kepada
industri, lingkungan, logistik dan sektor kesehatan.
PT. SGS Indonesia adalah salah satu bagian dari perusahaan SGS grup
yang telah memberikan pelayanan di Indonesia lebih dari 12 tahun. Pada
tahun 1985, SGS memulai usahanya di Indonesia dengan penandatanganan
program inspeksi sebelum pengiriman (Pre Shipment Inspection / PSI) untuk
Pemerintah Indonesia. Pada Juli 1995, PT. SGS Indonesia menjadi
perusahaan swasta pertama, perusahaan inspeksi independen dengan 100 %
kepemilikan saham asing. Pada tahun 2001, SGS bagian mineral
mengakuisisi perusahaan Australia bernama SSL, yang sekarang menjadi PT.
-
4
SGS Indo Assay. Pertengahan 2005, PT. SGS Indonesia menjalankan 2 unit
bisnis, yaitu SSL dan mineral (GeoChem). Pada Agustus 2007 berdirilah Multi
Laboratorium SGS yang berlokasi di Cilandak KKO. Saat ini PT. SGS
Indonesia bergerak pada 7 sektor bisnis dan akan terus mengembangkan
ruang lingkup jasa ke beberapa sektor bisnis lainnya.
B. Tugas dan Fungsi
Ruang lingkup bisnis PT. SGS Indonesia memperluas dan merefleksikan
solusi yang disampaikan oleh SGS grup. PT. SGS Indonesia memiliki tugas
dan fungsi sebagai berikut:
1. Inspeksi, pengujian, verifikasi, pengawasan dan supervisi kualitas,
kuantitas, nilai dan kondisi barang dan produk.
2. Pelatihan, audit dan penerbitan sertifikat dengan mengacu pada standar
sistem manajemen Indonesia dan internasional.
C. Struktur Organisasi
Struktur organisasi CTS Lab PT. SGS Indonesia dapat dilihat pada
lampiran 1 laporan kerja praktik ini.
D. Sektor Bisnis
Pada saat ini PT. SGS Indonesia bergerak pada 7 sektor unit bisnis yang
berpusat di Jakarta. Ke-6 sektor unit bisnis tersebut adalah:
1. Pelayanan bidang Pengujian (Customer Testing Services)
2. Pelayanan bidang Mineral (Mineral Services)
3. Pelayanan bidang Lingkugan (Environment Services)
4. Pelayanan bidang Minyak, Gas dan Kimia (Oil, Gas and Chemical
Services)
5. Pelayanan bidang Sertifikasi dan Sistem (System and Services
Certification)
6. Pelayanan bidang Pertanian (Agricultural Services)
7. Pelayanan bidang Industri (Industrial Services)
-
5
E. Consumer Testing Services (CTS) Laboratorium PT. SGS Indonesia
CTS laboratorium PT. SGS Indonesia terdiri dari 3 bagian laboratorium
besar yaitu :
1. Laboratorium Makanan dan Minuman
Laboratorium ini menerima contoh-contoh makanan dan minuman dari
industri baik berupa bahan jadi maupun bahan baku atau bahan setengah
jadi, juga contoh farmasi dan kosmetik.
2. Laboratorium Softline dan Hardline
Laboratorium ini memeriksa contoh-contoh softline (kain, baju atau
pakaian, sepatu, tas, dompet, topi, benang, dan lain-lain), hardline (cat,
plastik, kemasan, pelapis, kertas, perhiasan, dan lain-lain), serta mainan
anak-anak. Laboratorium ini dibagi lagi menjadi 3 bagian yang mempunyai
jenis analisa berbeda yaitu:
a. Laboratorium fisik untuk contoh mainan yang bertugas untuk menguji
parameter-parameter fisik dari contoh mainan anak-anak seperti uji
jatuh (drop test), uji bagian kecil mainan (small part), dan lain-lain.
b. Laboratorium fisik untuk contoh tekstil yang bertugas untuk menguji
parameter-parameter fisik dari contoh tekstil seperti colorfastness,
komposisi serat (fiber composition), kuat tegangan (tensile strength),
kestabilan dimensi (dimensional stability), dan lain-lain.
c. Laboratorium kimia untuk contoh softline dan hardline yang bertugas
untuk menguji parameter-parameter kimia dari contoh softline dan
hardline seperti pewarna Azo, formaldehida, pH, kromium bervalensi
VI (Cr VI), logam berat, dan lain-lain.
3. Laboratorium Mikrobiologi
Laboratorium ini bertugas untuk memeriksa parameter-parameter
mikrobiologi dari berbagai macam contoh terutama contoh makanan,
minuman, farmasi dan kosmetika.
F. Administrasi Laboratorium
Sesuai dengan pengembangan dan pelayanan teknologi, maka bagi yang
membutuhkan, PT SGS Indonesia dapat melayani kegiatan jasa laboratorium.
-
6
Adapun prosedur yang harus dilalui untuk setiap sampel yang masuk adalah
sebagai berikut :
1. Konsumen melakukan permintaan pengujian sampel pada consumer
service.
2. Consumer service melakukan verifikasi terhadap permintaan analisa dan
akan memberikan harga untuk setiap sample yang dianalisis, bila
konsumen setuju maka sampel akan dikirim ke bagian penerima sampel,
bila tidak maka dilakukan negosiasi.
3. Petugas penerima contoh mengidentifikasi sampel yang akan diujikan,
mengenai kelengkapan pereaksi untuk menguji sampel, dan lain-lain. Bila
semuanya tersedia maka sampel pun diuji di laboratorium SGS.
4. Sampel yang telah diuji akan diperiksa pemenuhan persyaratan Quality
Control , bila semua persyaratan terpenuhi maka hasil akan dibuat
menjadi laporan, bila QC menyatakan tidak lolos maka sampel akan diuji
kembali.
Hasil analisis yang telah disahkan kemudian dilanjutkan ke bagian
pengiriman dan dikirimkan kepada konsumen yang bersangkutan.
G. Disiplin Kerja
Jam kerja di PT. SGS Indonesia dimulai pukul 08.00 WIB hingga pukul
17.00 WIB, dengan waktu istirahat selama 60 menit mulai pukul 12.00 WIB
hingga pukul 13.00 WIB. Dalam waktu satu minggu terdapat lima hari kerja,
dari hari Senin sampai Jumat. Jumlah jam kerja seminggu sesuai dengan
ketentuan Departemen Tenaga Kerja yaitu 40 jam seminggu. Untuk
meningkatkan disiplin kerja, setiap karyawan memiliki kartu jam kerja
sehingga perusahaan dapat mengetahui jam masuk dan keluar karyawan
kantor.
-
7
BAB III
KEGIATAN DI LABORATORIUM
A. Tinjauan Pustaka
1. Kulit dan Penggolongannya
Kulit samak merupakan bahan fleksible dan tahan lama yang dibuat
dengan proses penyamakan yang berasal dari kulit mentah binatang
terutama binatang-binatang ternak seperti sapi, domba, kambing, dan
lain-lain. Secara garis besar kulit yang dipakai sebagai pendukung
kebutuhan sandang manusia dibagi menjadi dua bagian yaitu kulit asli
(genuine leather) dan kulit imitasi (fake leather) yang masih memiliki
beberapa persen kulit asli dalam kandungannya (Ratnawati, 2002). Kulit
asli dapat dibagi ke dalam 4 golongan besar menurut kualitasnya yaitu`:
a. Kulit dengan guratan penuh yaitu kulit yang bagian guratan atasnya
belum dipisahkan dari bagian lepasan kulit tersebut. Kulit jenis ini
belum mengalami perlakuan seperi digosok, diamplas, atau
dihaluskan demi menjaga guratan alami dari kulit mentah. Guratan-
guratan ini berguna dalam menjaga ketahanan dan kekuatan kulit,
selain itu guratan ini juga membuat kulit bernafas sehingga tidak
terlalu lembap ketika dipakai dalam jangka waktu lama.
b. Kulit guratan utama yaitu kulit yang telah mengalami pemisahan
antara bagian guratan dengan bagian lepasan-nya sehingga
membuatnya lebih tipis dan lebih lunak dari kulit guratan penuh.
Lapisannya telah digosok dan dihaluskan serta diberi lapisan akhir.
Lapisan akhir ini berfungsi sebagai lapisan anti noda sehingga
resistensinya terhadap noda lebih tinggi dari kulit guratan penuh.
c. Kulit guratan modifikasi yaitu kulit yang diberi guratan imitasi di
permukaannya dimana guratan kasar kulit digosok dan dihaluskan
kemudian ditekan dengan guratan baru yang diakhiri dengan
pelapisan pada permukaan kulit. Kulit jenis inilah yang paling sering
diwarnai pada proses akhirnya.
d. Kulit lepasan adalah kulit yang terbuat dari bagian lepasan kulit
yaitu bagian serat kulit yang dipisahkan dari bagian guratan utama.
-
8
Kulit lepasan ini dapat dibagi menjadi beberapa lapisan lagi
tergantung ketebalan dari kulit tersebut, sehingga kulit lepasan biasa
digunakan untuk membuat kulit lunak.
2. Penyamakan Kulit
Penyamakan kulit merupakan proses pengubahan kulit mentah
menjadi kulit samak yang siap dipakai sebagai bahan baku. Penyamakan
kulit adalah proses pengubahan protein dan kolagen dari kulit mentah
oleh zat penyamak menjadi zat yang lebih stabil yang tahan terhadap
kebusukan sehingga dapat dipakai dalam jangka waktu lama. Perbedaan
mendasar dari kulit samak dan kulit mentah adalah jika kulit mentah
dikeringkan lalu dibasahi kembali maka akan terjadi pembusukan pada
kulit mentah. Hal ini tidak akan terjadi pada kulit samak. Penyamakan
dapat terjadi karena kulit mentah dapat menyerap zat penyamak seperti
tanin sehingga terjadi reaksi antara protein dan kolagen dengan zat
penyamak.
Berdasarkan zat penyamaknya, penyamakan kulit dapat
dibedakan menjadi 4 macam diantaranya:
a. Penyamakan dengan tumbuhan, merupakan proses penyamakan
tertua dan pertama yang pernah dilakukan. Sebagai zat penyamak
adalah tanin yang berasal dari tumbuhan. Dalam penyamakan jenis
ini jumlah zat penyamak biasanya rendah pada awal penyamakan
yang kemudian meningkat seiring dengan berjalannya waktu
penyamakan. Karena hal ini penyamakan jenis ini berlangsung lama
selama 3 minggu hingga zat penyamak masuk ke pusat kulit
mentah. Kulit hasil penyamakan jenis ini tidak stabil di dalam air dan
dapat mengakibatkan kelunturan warna pada kulit samak di dalam air.
Jika dibiarkan terendam air kemudian dikeringkan maka kulit akan
mengalami pengerutan dan menjadi kurang lentur dan keras.
b. Penyamakan dengan krom, penyamakan jenis ini lebih sering
digunakan sekarang karena lebih praktis dan fleksibel, kulit hasil lebih
tahan terhadap panas, lebih stabil di dalam air, dan waktu yang
diperlukan lebih singkat. Sebagai zat penyamak adalah krom (III)
-
9
sulfat atau garam kromium lainnya. Penyamakan jenis ini ditemukan
pada tahun 1858.
c. Penyamakan dengan senyawa aldehida, penyamakan jenis ini
merupakan salah satu jenis penyamakan yang paling sering
digunakan untuk produk kulit bebas krom. Sebagai zat penyamak
adalah senyawa-senyawa aldehida seperti glutaraldehida, senyawa
oxazolidin, atau formaldehida. Biasanya kulit hasil penyamakan
dengan jenis ini mempunyai warna yang pucat seperti krem dan putih.
Ada beberapa jenis penyamakan aldehida yang menghasilkan kulit
yang dapat dicuci karena kemampuan kulit samak tersebut yang
tinggi dalam menyerap air.
d. Penyamakan sintetis, penyamakan jenis ini menggunakan zat-zat
sintetis sebagai zat penyamak. Kebanyakan berupa polimer seperti
Novolac dan Neradol yang biasa disebut syntans (synthetic tannins).
Kulit yang dihasilkan biasanya berwarna putih. Penyamakan jenis ini
ditemukan pada saat krisis tanin pada perang dunia kedua. Resin
urea-formaldehida sering digunakan juga pada penyamakan ini dan
dikurangi pemakaiannya saat ini dikarenakan hasil laboratorium yang
menunjukkan emisi formaldehida bebas yang tinggi.
Proses penyamakan terdiri dari banyak proses namun dapat
dibagi menjadi 3 proses utama yaitu proses awal (beam house), proses
penyamakan, dan proses akhir. Proses awal merupakan proses
pembersihan dan perendaman kulit untuk menghilangkan sisa-sisa
daging juga rambut-rambut binatang. Selain itu proses pengasaman juga
termasuk pada proses awal yang berguna untuk menyesuaikan kondisi
dengan zat penyamak. Pada proses penyamakan dilakukan perendaman
dengan zat penyamak dengan durasi tergantung jenis penyamakan yang
dilakukan. Jenis penyamakan yang dilakukan bergantung dari jenis kulit
yang ingin dihasilkan. Pada proses akhir ditentukan kualitas akhir dari
kulit samak yang dihasilkan. Proses ini terdiri dari beberapa tahapan
proses sesuai dengan jenis kulit, jenis zat penyamak, dan kualitas akhir
yang diinginkan. Pada proses ini juga dilakukan tahap pengeringan untuk
mengurangi kadar air kulit sampai batas standar biasanya 18-20%.Secara
garis umum proses penyamakan dapat dilihat pada bagan berikut ini :
(United States Environmental Protection Agency, 2010).
-
10
Pencucian
Perendaman
Pembuangan Bulu Kasar
Pembuangan Daging (Fleshing)
Pembuangan Kapur (Deliming)
Pembuangan Protein (Bating)
Penyamakan Krom (Chrome)
Pengasaman (Pickling)
Pembuangan Lemak
Pemerahan (Sammying)
Pengetaman (Shaving)
Netralisasi (Neutralizing)
Pencucian (Washing)
Penyamakan Ulang
Perataan Kulit (Setting Out)
Pengawetan (Freservation)
Peminyakan (Fatliquoring)
Pencelupan (Dying)
Pementangan (Nailing)
Peregangan (Stacking)
Pengeringan (Drying)
Pencucian
Gambar 1. Alur Proses Penyamakan Kulit
-
11
3. Formaldehida
Formaldehida merupakan salah satu senyawa kimia dari golongan
aldehida yang paling terkenal. Mempunyai nama IUPAC metanal dengan
rumus molekul HCHO dan berat molekul 30,02 g/mol. Formaldehida
bersifat gas pada suhu ruang. Formaldehida mulanya disintesis oleh
kimiawan asal Rusia, Alexander Butlerov pada tahun 1859 tapi kemudian
diidentifikasi oleh August Wihelm von Hoffman pada tahun 1867
(Hamdani, 2008).
Pada umumnya, formaldehida terbentuk akibat reaksi oksidasi
katalitik pada metanol. Oleh sebab itu, formaldehida bisa dihasilkan dari
pembakaran bahan yang mengandung karbon dan terkandung dalam
asap pada kebakaran hutan, knalpot mobil, dan asap tembakau. Dalam
atmosfer bumi, formaldehida dihasilkan dari aksi cahaya matahari dan
oksigen terhadap metana dan hidrokarbon lain yang ada di atmosfer.
Formaldehida dalam kadar kecil sekali juga dihasilkan sebagai metabolit
kebanyakan organisme, termasuk manusia
Sifat-sifat dari senyawa formaldehida adalah sebagai berikut :
1. Berat molekul : 30,02 g/mol
2. Wujud : gas tak berwarna
3. Densitas : 1 kg/m3 , gas
4. Titik leleh : -117 oC
5. Titik didih : -19,3 oC (253,9 K)
6. Tekanan uap : 101,3 kPa pada -19 oC, 52,6 kPa
pada -33 oC
7. Specific gravity (SG) : 0,815
8. Kelarutan dalam air : > 100 g/100 ml (20 oC)
Gambar 2. Struktur Bangun dari Formaldehida
-
12
Formaldehida dapat larut sempurna dalam air dengan kadar
maksimum 37-40 %. Larutan formaldehida ini biasanya disebut formalin.
Formaldehida dapat digunakan sebagai desinfektan dan pengawet
karena sifatnya yang dapat membunuh dan menghambat pertumbuhan
bakteri dan jamur. Formaldehida juga merupakan senyawa aldehida yang
paling reaktif sehingga sering digunakan dalam proses polimerisasi
seperti pembuatan resin urea-formaldehida, resin melamin, resin fenol-
formaldehida, dan lain-lain.
Formaldehida sangat berbahaya bagi kesehatan, bagi tubuh manusia
diketahui sebagai zat beracun, karsinogen (menyebabkan kanker),
mutagen yang menyebabkan perubahan sel dan jaringan tubuh, korosif
dan iritatif. Uap dari formalin sendiri sangat berbahaya jika terhirup oleh
saluran pernapasan dan juga sangat berbahaya dan iritatif jika tertelan
oleh manusia. Formalin disamping masuk melalui alat pencernaan dan
pernafasan, juga dapat diserap oleh kulit sehingga bisa menyebabkan
iritasi pada kulit. (Dinkes jogjaprov, 2013)
Salah satu reaksi penting dari formaldehida adalah reaksi Cannizaro
yaitu reaksi oksidasi-reduksi formaldehida pada lingkungan basa
menghasilkan metanol dan asam format.
HCHO + OH- HCOOH + CH3OH
Selain reaksi Cannizaro reaksi penting formaldehida lainnya adalah
reaksi oksidasi menjadi asam karboksilat. Reaksi identifikasi yang spesifik
untuk aldehida dengan senyawa kompleks [Ag(NH3)2]+ didasarkan oleh
reaksi oksidasi ini dimana aldehida akan diubah menjadi senyawa
amonium karboksilat.
HCHO + 2 [Ag(NH3)2]+ + 2 OH- [HCOO]- NH+ + 2 Ag + 3 NH3 + H2O
Reaksi antara aldehida dengan senyawa yang mempunyai gugus
amina primer akan menghasilkan senyawa dengan gugus azometen
(Zlatkis, 1982). Hal ini sering digunakan dalam proses derivatisasi
senyawa formaldehida.
-
13
H-C=O + -NH2 CN- + H2O
R R
Formaldehida disintesis dalam skala industri dengan reaksi oksidasi
metanol dengan katalis perak atau campuran antara besi dengan
molibden atau vanadium oksida. Campuran besi lebih sering dijadikan
katalis karena suhu yang digunakan lebih rendah yaitu pada suhu 250 oC.
2 CH3OH + O2 2 H2CO + 2 H2O
Katalis yang menggunakan perak biasanya dijalankan dalam
temperatur yang lebih tinggi kira-kira 650 C. Dalam keadaan ini, akan
ada dua reaksi kimia sekaligus yang menghasilkan formaldehida, satu
seperti yang di atas sedangkan satu lagi adalah reaksi dehidrogenasi.
CH3OH H2CO + H2
Bila formaldehida ini dioksidasi kembali maka akan menghasilkan
asam format yang sering ada dalam larutan formaldehida dalam kadar
ppm.
4. Formaldehida pada Penyamakan Kulit
Formaldehida digunakan pada proses penyamakan kulit sebagai zat
penyamak. Hal ini menyebabkan formaldehida ditemukan pada kulit
dengan berbagai konsentrasi tergantung pada kegunaannya pada proses
penyamakan. Dalam beberapa jenis penyamakan formaldehida
digunakan sebagai zat penyamak namun belakangan ini penggunannya
dikurangi akibat efek samping yang dihasilkannya. Formaldehida juga
digunakan dalam sintesis pembuatan syntans yaitu zat penyamak sintesis
yang proses pembuatannya melalui proses polimerisasi. Emisi yang
dihasilkan oleh formaldehida bebas pada penyamakan dengan syntans
lebih kecil daripada emisi yang dihasilkan oleh formaldehida bebas pada
-
14
penyamakan dengan menggunakan formaldehida sebagai zat penyamak
(United States Environmental Protection Agency, 2010).
5. Kromatografi
Kromatografi merupakan salah satu metode pemisahan yang paling
dikenal dalam analisis kimia. Berasal dari kata krom yang berarti warna.
Hal ini terjadi karena kromatografi pertama kali ditemukan oleh Michael
Tswett yang pada tahun 1903 mengelusi pigmen zat hijau daun pada
kolom yang berisi kapur silika yang menghasilkan pita-pita berwarna.
Perlu diketahui bahwa D.T. Day pada saat yang kira-kira sama memakai
kromatografi untuk memisahkan fraksi-fraksi minyak bumi, tapi Tswett-lah
yang pertama kali menafsirkan dan mengenali proses kromatografi
(Johnson dan Stevenson, 1991).
Pemisahan kromatografi dilakukan dengan cara mengubah secara
langsung beberapa sifat fisika umum dari molekul. Sifat utama yang
terlibat adalah (Gritter dan Bobbitt, 1991) :
1. Kecenderungan molekul untuk melarut dalam cairan (kelarutan)
2. Kecenderungan molekul untuk melekat pada permukaan serbuk
halus (adsorpsi)
3. Kecenderungan molekul untuk menguap atau berubah ke keadaan
uap (volatil)
Dalam kromatografi terdapat dua komponen penting dalam
pemisahan senyawa yaitu fasa diam dan fasa gerak. Fasa diam adalah
fasa yang tetap berada dalam kesetimbangan yang biasanya berfungsi
sebagai tempat melekatnya senyawa yang ingin dipisahkan, sedangkan
fasa gerak adalah fasa yang berpindah yang berfungsi sebagai pembawa
senyawa yang ingin dipisahkan. Prinsip dasar dari kromatografi adalah
pemisahan senyawa dengan cara elusi terhadap fasa gerak dimana
senyawa yang memiliki kesukaan yang lebih tinggi dengan fasa diam
akan terelusi lebih lama dan yang memiliki kesukaan yang lebih tinggi
terhadap fasa gerak akan terelusi terlebih dahulu. Kesukaan senyawa
berdasarkan sifat fisik senyawa tersebut seperti adsorpsi dan kelarutan,
serta sifat kimia senyawa tersebut seperti kepolaran dan sifat ion (Gritter
dan Bobbit,1991).
-
15
Jenis kromatografi yang sering digunakan dalam pemisahan dan
analisa secara kuantitatif diantaranya :
1. Kromatografi kertas
2. Kromatografi lapis tipis
3. Kromatografi gas
4. Kromatografi cair
Kromatografi gas dan cair termasuk dalam kromatografi kolom, yang
membedakannya adalah fasa gerak yang digunakan. Pada kromatografi
gas fasa gerak yang digunakan dalam bentuk gas, sedangkan pada
kromatografi cair fasa gerak yang digunakan dalam bentuk cair.
6. Kromatografi Cair Kinerja Tinggi (KCKT)
Kromatografi Cair Kinerja Tinggi (KCKT) merupakan salah satu
kromatografi cair, dinamakan kinerja tinggi karena menggunakan pompa
bertekanan tinggi pada instrumentasinya. Pompa ini berfungsi untuk
mendorong fasa gerak yang berupa cairan untuk dapat melewati kolom.
Sebagai fasa diam adalah kolom yang berisi silanol (silika) yang dilapisi
senyawa tertentu berdasarkan jenis kolomnya, sedangkan yang bertindak
sebagai fasa gerak adalah cairan murni atau campuran dengan
perbandingan tertentu (Gritter dan Bobbit, 1991).
Kromatografi Cair Kinerja Tinggi (KCKT) merupakan teknik analisis
pemisahan sekaligus penentuan kualitatif maupun kuantitatif yang banyak
digunakan pada senyawa-senyawa yang mempunyai titik didih tinggi yang
tidak dapat dilakukan dengan analisis secara kromatografi gas.
Prinsip kerja dari KCKT adalah contoh dielusikan oleh fasa gerak
berupa cairan dengan tekanan tinggi melalui sebuah kolom yang berisi
fasa diam. Interaksi contoh dengan kedua fasa akan sangat
mempengaruhi pendeteksian contoh pada detektor dimana contoh
dengan interaksi lebih tinggi dengan fasa diam akan dideteksi lebih lama
oleh detektor dengan waktu retensi lebih lama dibandingkan dengan
contoh dengan interaksi yang lebih tinggi dengan fasa gerak
(Kantasubrata, 2008).
-
16
KCKT memiliki banyak keunggulan jika dibandingkan dengan
kromatografi cair tradisional, yaitu :
1. Ideal digunakan untuk molekul besar dan ion.
2. Dapat digunakan untuk penetapan komponen tanpa terlebih dahulu
dilakukan pemisahan.
3. Daya pisahnya baik.
4. Kolom dapat digunakan kembali.
5. Proses analisis cepat.
6. Mempunyai kepekaan tinggi.
7. Detektor KCKT cukup bervariasi (Mulja dan Suharman, 1995).
KCKT dapat dibedakan menjadi beberapa kelompok berdasarkan
kepolaran fasa yang dipakai dan perbandingan pelarut dan kecepatan alir
fasa gerak :
1. Penggolongan berdasarkan kepolaran fasa
a. Kromatografi adsorbsi
Kromatografi adsorbsi sangat cocok untuk pemisahan senyawa-
senyawa yang bersifat agak polar. Partikel-partikel silika atau
alumina biasanya digunakan sebagai adsorben. Jenis kromatografi
ini menggunakan fasa gerak non polar seperti heksana dan
disebut juga kromatografi fasa normal.
b. Kromatografi partisi
Kromatografi partisi sangat cocok untuk pemisahan senyawa-
senyawa non polar. Jenis kromatografi ini disebut dengan
kromatografi fasa terbalik karena fasa geraknya lebih polar
daripada fasa diam. Salah satu kendala kromatografi ini adalah
keterbatasan selektivitas sebagai ketidakcampuran kedua fasa.
Karena keterbatasan ini maka kromatografi partisi tidak digunakan
lagi sebagai teknik analisis rutin.
2. Penggolongan berdasarkan perbandingan pelarut dan kecepatan alir
fasa gerak
a. KCKT isokratik yaitu bila fasa gerak yang digunakan
menggunakan pelarut murni atau campuran dengan perbandingan
yang tetap serta kecepatan alir yang tetap pula selama waktu elusi
contoh.
-
17
b. KCKT gradien yaitu bila fasa gerak yang digunakan menggunakan
pelarut campuran dengan perbandingan yang berubah serta
kecepatan alir yang juga berubah-ubah selama waktu elusi contoh.
Bagan instrumen Kromatografi Cair Kinerja Tinggi adalah sebagai berikut
Gambar 3. Bagan Kromatografi Cair Kinerja Tinggi
a. Fasa gerak (pelarut)
Tempat pelarut biasanya menggunakan suatu botol yang tahan
terhadap pelarut-pelarut organik dan larutan yang digunakan untuk KCKT
harus terbebas dari partikel-partikel dari gas/udara. Hal ini dikarenakan:
1. Adanya partikel dalam larutan bisa terbawa masuk ke dalam pompa,
hal ini dapat mengakibatkan tersumbatnya aliran pelarut tersebut.
2. Udara yang masuk ke dalam pompa dapat mengganggu kestabilan
pemompaan dan jumlah volume tetap yang dipakai akan terganggu.
3. Selain itu pada kolom dan detektor akan mengalami gangguan.
Adapun ciri-ciri yang harus dimiliki oleh fasa gerak pada KCKT, yaitu :
1. Kemurnian tinggi (high purity), yaitu cairan eluen yang tidak
terkontaminasi.
2. Kestabilan tinggi, yaitu eluen yang tidak bereaksi dengan sampel atau
zat yang berfungsi sebagai fasa diam.
-
18
3. Kekentalan rendah, yaitu kerapatan eluen sekecil mungkin.
4. Dapat melarutkan sampel, tidak mengubah kolom dan sifat kolom serta
cocok dengan detektor (Didin, 2012).
b. Pompa
Pompa berfungsi untuk mengalirkan fasa gerak dengan aliran
tertentu sepanjang kolom. Pompa bertekanan tinggi diperlukan dalam
KCKT, hal ini dikarenakan ukuran partikel fasa diam yang sangat kecil
yaitu mikropartikel yang berdiameter 3, 5, dan 10 m.
Pompa yang digunakan dalam KCKT harus memenuhi persyaratan
sebagai berikut :
1. Menghasilkan tekanan hingga 6000 psi.
2. Keluaran bebas pulsa yaitu pompa tidak menghasilkan tegangan
(fluktuasi) arus sehingga tekanan yang dihasilkan stabil.
3. Memberikan kecepatan aliran 0, 110 ml/menit.
4. Aliran terkontrol dan reprodusibilitas alirannya 0,5 % atau kurang (lebih
baik).
5. Komponen antikarat (seal pompa terbuat dari baja atau teflon) (Skoog
dan Leary, 1992).
c. Injektor
Injektor adalah tempat menginjekkan contoh ke dalam KCKT.
Sebagai penginjek biasanya syringe dengan ukuran bervariasi yang
bergantung jumlah volume injeksi yang diinginkan. Waktu retensi dihitung
sejak injektor menginjeksikan contoh ke dalam KCKT.
d. Kolom
Kolom sering disebut sebagai jantung dari KCKT karena pemisahan
contoh berlangsung di dalam kolom. Kolom berisi zat penyangga berupa
silanol (silika) yang ujung rantainya mengikat senyawa lain sesuai dengan
jenis kolom tersebut, misal : kolom oktadesil akan mengikat senyawa C18
pada ujung rantai silika nya.
Kolom pada Kromatografi Cair Kinerja Tinggi dapat dibagi menjadi
dua kelompok, yaitu :
1. Kolom analitik
Garis tengah dalam 2-6 mm. Panjang bergantung pada jenis
kemasan. Untuk kemasan partikel biasanya panjang kolom 50-100
cm, untuk kemasan mikropartikel berpori biasanya 10-30 cm.
-
19
Bersama kolom analitik biasanya terpasang kolom pelindung (guard
colomn), kolom ini berfungsi untuk mencegah masuknya kontaminan
ataupun partikel pengotor yang mungkin terbawa oleh fasa gerak.
Perbedaan kolom analitik dengan kolom penjaga adalah ukuran
partikel kolom penjaga lebih besar daripada kolom analitik.
2. Kolom Preparatif (penyangga)
Umumnya bergaris tengah 6 mm atau lebih besar dan panjang 25-
100 cm. Kolom hampir selalu terbuat dari baja nir karat. Kolom
biasanya dipakai pada suhu kamar, tetapi suhu yang lebih tinggi juga
dapat dipakai terutama dalam kromatografi pertukaran ion dan
kromatografi eksklusi (Johnson dan Stevenson, 1991).
Kualitas kolom dapat dilihat dari jumlah plat teori yang dimiliki.
Semakin banyak plat teori yang dimiliki kolom maka semakin baik resolusi
pemisahan yang dihasilkan. Plat teori yang baik biasanya berjumlah lebih
dari 10000. Plat teori harus ditetapkan pada saat penggunaan kolom
untuk pertama kalinya. Plat teori biasanya juga dicantumkan pada
sertifikat kolom pada kemasan kolom.
e. Detektor
Detektor merupakan komponen penting terakhir dari instrumen
KCKT. Detektor berfungsi sebagai penerima respon dari analat yang
sekaligus merubahnya menjadi sinyal tertentu yang kemudian dibaca oleh
rekorder. Jenis detektor biasanya tergantung pada sistematis kerjanya
dalam menangkap respon dari analat. Ada beberapa syarat utama yang
harus dimiliki oleh detektor, yaitu :
1. Mempunyai kepekaan yang sangat tinggi dan dapat diperkirakan.
2. Memberikan respon yang spesifik untuk setiap senyawa yang diukur.
3. Mempunyai linieritas yang lebar.
4. Tidak dipengaruhi oleh perubahan temperatur dan kecepatan aliran
pelarut.
5. Tidak merusak sampel (contoh).
6. Mudah didapat dan mudah pemakaiannya oleh operator.
7. Memberikan informasi kualitatif pada puncak yang dideteksi.
-
20
Contoh detektor yang sering digunakan pada KCKT, yaitu :
1. Detektor DAD (Diode Array Detector)
Detektor DAD mekanisme kerjanya mirip dengan spektrofotometri
yaitu membaca respon berdasarkan panjang gelombang serapan
tertentu dari analat yang dimaksud. Detektor ini merupakan detektor
yang paling sering digunakan karena dapat mencakup hampir semua
jenis parameter analisa. Secara prinsip detektor DAD juga merupakan
detektor UV-VIS karena cara kerja yang sama dalam menafsirkan
respon analat menggunakan panjang gelombang tertentu, sehingga
biasanya detektor DAD disebut sebagai detektor UV-Vis modern.
2. Detektor Fluorescence
Detektor fluorescence yang digunakan sama halnya dengan
detektor pada spektrofluoro-fotometer. Detektor paling sederhana
menggunakan lampu merkuri sebagai sumber cahaya dan filter untuk
mengisolasi panjang gelombang emisi radiasi. Lampu Xenon
digunakan pada instrumen yang lebih baik dengan gratting sebagai
monokromatornya.
3. Detektor Refraktif Indeks
Detektor jenis ini bekerja dengan mengukur nilai indeks bias yang
senyawa yang melalui sel. Sel akan mengukur indeks bias solven fasa
gerak sebagai blanko dan sampel secara bersamaan untuk
mendapatkan nilai indeks bias relatif.
4. Detektor Elektrokimia
Detektor dengan mendasarkan kerjanya pada pengukuran arus
listrik. Perubahan arus akan dideteksi terhadap waktu dan
ditampakkan dalam bentuk kromatogram. Contoh penggunaan
detektor adalah pada penetapan senyawa tiol dan disulfida.
5. Detektor Spektra Massa
Detektor ini bekerja berdasarkan bobot molekul dari suatu
senyawa yang merupakan detektor yang paling canggih saat ini yang
juga digunakan dalam identifikasi senyawa (Didin, 2012).
-
21
B. Metode Analisis
Contoh yang dianalisa merupakan contoh kulit binatang setelah
penyamakan yang masuk ke CTS Laboratorium PT. SGS Indonesia dengan
parameter kadar formaldehida bebas sesuai dengan metoda uji ISO 17226-
1:2008. Identitas contoh berupa nomor kode dengan tidak mencantumkan
nama perusahaan demi menjaga kepentingan kerahasiaan pelanggan.
Contoh dianalisa menggunakan Kromatografi Cair Kinerja Tinggi (KCKT)
dengan detektor Diode Array Detector (DAD) pada panjang gelombang 360
nm.
1. Prinsip :
Formaldehida bebas pada contoh kulit diekstrak dengan natrium
dodesilsulfonat 0,1 % yang kemudian diderivatisasi dengan pereaksi
DNPH (dinitrophenylhydrazine) menjadi formaldehida-DNPH. Senyawa
derivat ini kemudian diinjeksikan ke dalam alat HPLC-DAD.
2. Alat :
a. KCKT - DAD Agilent 1260 Infinity
b. Penangas air Julabo SW22
c. Neraca analitik Mettler Toledo AB-204S
d. Erlenmeyer asah 250 ml
e. Labu ukur 10 ml, 25 ml, 50 ml, dan 100 ml
f. Pipet gondok 5 ml, 10 ml, 15 ml, dan 25 ml, dan 50 ml.
g. Piala gelas 100 ml, 400 ml
h. Transfer pipet 20-200 L
i. Transfer pipet 100-1000 L
j. Kertas saring Whatman No.40
k. Corong
l. Buret 25 ml
m. Pipet tetes
n. Syringe plastik
o. Nylon syringe filter 0,45 m
-
22
p. Vial amber (KCKT) 1,5 ml dengan tutup
3. Bahan :
a. Contoh kulit
b. Standar formaldehida 37 %
c. Air suling
d. Natrium dodesilsulfonat 0,1 % dalam air suling
e. Asetonitril
f. Dinitrophenilhydrazine (DNPH) 0,3 % (w/v) dalam asam fosfat 85 %
4. Cara kerja :
a. Pembuatan deret standar formaldehida
1. Standar formaldehida 37 % dipipet sebanyak 270 L ke dalam labu
ukur 100 ml lalu dihimpitkan hingga tanda tera dengan air suling.
Simpan di tempat gelap pada suhu 20 oC. Ini adalah standar induk
formaldehida 1000 ppm yang selanjutnya distandarisasi dengan
titrasi iodometri. Cara kerja standarisasi standar induk formaldehida
dapat dilihat pada lampiran 2 laporan ini.
2. Sebanyak 1 ml standar induk formaldehida 1000 ppm dipipet ke
dalam labu ukur 100 ml lalu dihimpitkan hingga tanda tera dengan
air suling. Ini adalah standar intermediate formaldehida 10 ppm.
3. Deret standar kemudian dibuat berdasarkan tabel di bawah ini
Tabel 1. Pembuatan Deret Standar (SOP RSTS-SL-101-3, 2008)
Volume pipet standar
intermediate
Volume akhir
(ml)
Konsentrasi akhir
(ppm)
5 100 0,5
5 50 1
5 25 2
15 50 3
25 50 5
100 100 10
-
23
Standar intermediate 10 ppm dipipet sesuai tabel diatas kemudian
dihimpitkan dengan air suling hingga tanda tera.
4. Dari masing-masing konsentrasi deret standar dipipet 5 ml larutan
ke dalam labu ukur 10 ml.
5. Larutan ditambahkan 4 ml asetonitril.
6. Larutan kemudian ditambahkan 0,5 ml DNPH 0,3 % kemudian
dihimpitkan dengan air suling hingga tanda batas.
7. Larutan disimpan di tempat gelap selama 1 jam (tidak lebih dari 3
jam).
8. Larutan kemudian disaring dengan nylon syringe filter 0,45 m lalu
dimasukkan ke dalam vial amber 1,5 ml.
9. Larutan diinjeksikan ke KCKT-DAD
b. Analisa Contoh
1. Contoh dipotong-potong berbentuk persegi dengan ukuran 5 mm x
5 mm.
2. Contoh ditimbang sebanyak 2 0,01 g ke dalam botol schott.
3. Contoh kemudian ditambahkan 50 ml natrium dodesilsulfonat lalu
botol schott ditutup rapat.
4. Contoh diinkubasi pada suhu 40 2 oC selama 60 5 menit sambil
dikocok pada 100 rpm.
5. Setelah 60 menit, contoh diangkat dan didinginkan pada suhu
ruang.
6. Hasil ekstrak disaring dengan kertas saring.
7. Filtrat dipipet 5 ml ke dalam labu ukur 10 ml.
8. Larutan kemudian ditambahkan 4 ml asetonitril.
9. Larutan kemudian juga ditambahkan 0,5 ml DNPH 0,3 % kemudian
dihimpitkan dengan air suling hingga tanda batas.
10. Larutan disimpan di tempat gelap selama 1 jam (tidak lebih dari 3
jam).
11. Larutan kemudian disaring dengan nylon syringe filter 0,45 m.
12. Larutan diinjeksikan ke KCKT-DAD.
13. Dilakukan pengujian terhadap balnko dan duplikat contoh.
14. Dilakukan pengujian terhadap spike contoh dengan menambahkan
150 l standar induk formaldehida 1000 ppm ke dalam contoh pada
-
24
tahap b.3 kemudian diperlakukan sama seperti tahap-tahap
berikutnya.
15. Dilakukan pengujian terhadap spike blanko (Laboratory Quality
Control (LQC)) dengan menambahkan 150 l standar induk
formaldehida 1000 ppm ke dalam pelarut tanpa contoh pada tahap
b.3 kemudian diperlakukan sama seperti tahap-tahap berikutnya.
Kondisi KCKT selama analisa adalah sebagai berikut :
Kolom : Agilent Zorbax XDB C18
Fasa gerak : Asetonitril : air (60 : 40)
Waktu alir : 1 ml/menit
Volume injeksi : 20 l
Panjang gelombang : 360 nm
Waktu elusi : 8 menit
5. Analisis Data
Konsentrasi formaldehida bebas dinyatakan dalam satuan mg/kg dan
dapat diperoleh dengan perhitungan sebagai berikut :
fp B
A)-(Y (mg/kg) HCHO iKonsentras x
W
Vx
Dimana :
Y = Area kromatogram contoh
A = Intersep dari kurva kalibrasi standar
B = Slope dari kurva kalibrasi standar
V = Volume akhir dari larutan contoh (ml)
W = Bobot contoh (g)
Fp = Faktor pengenceran = 1
-
25
BAB IV
HASIL DAN PEMBAHASAN
A. Hasil
Laboratorium PT. SGS Indonesia membuktikan bahwa data yang
diperoleh dari hasil analisa contoh dapat dipertanggungjawabkan dengan
melakukan suatu pengendalian mutu yang meliputi penentuan linearitas, nilai
recovery baik dari spike pada blanko maupun spike pada contoh kulit, serta
analisa duplikat (Relative Percent Difference (% RPD)).
Dari data hasil analisa maka diperoleh hasil analisa formaldehida dari
contoh kulit adalah sebagai berikut :
Tabel 2. Tabel Hasil Pengukuran Formaldehida dari Contoh Kulit dengan
KCKT
Kode contoh Kadar Formaldehida Report
mg/L mg/kg (mg/kg)
Blanko Method 0 0.00 -
Blanko spike (LQC) 3.03 - -
SL 01351 0 0.00 -
SL 01352 0.89 22.08 Rata-rata = 21.76
SL 01352 duplikat 0.86 21.44
SL 01352 spike 3.66 91.47 -
Keterangan :
a. SL adalah kode contoh dari PT.SGS Indonesia
b. LQC = blanko pereaksi yang ditambahkan standar formaldehida
1000 ppm (spike) sebanyak 150 l
c. Spike = penambahan standar ke dalam larutan blanko ataupun
contoh.
-
26
Table 3. Tabel Pengendalian Mutu
Pengendalian mutu Hasil Persyaratan*
Recovery spike contoh 84 % 100 20 %
Recovery blanko spike (LQC) 91 % 100 20 %
% RPD 2.94 % < 20 %
Linearitas 0.9996 < 0.995
*Berdasarkan bagian pengendalian mutu SGS Global SOP RSTS-SL-101-3:
2008
B. Pembahasan
Hal yang perlu diperhatikan adalah perlakuan contoh kulit selama
penyimpanan sebelum dan setelah pengujian. Sifat formaldehida yang volatil
dan mudah mengurai karena cahaya menyebabkan perbedaan analisa
duplikat (% RPD) yang agak nyata walaupun masih berada dalam kriteria
pengendalian mutu PT.SGS Indonesia (< 20 %). Contoh harus disimpan
dalam tempat gelap dengan suhu yang sedikit lebih rendah dari suhu ruang
misal 20 oC untuk mencegah kehilangan analit forrmaldehida sebelum dan
setelah dianalisa. Penggunaan alumunium foil untuk menutupi contoh selama
penyimpanan dapat membantu mencegah kehilangan analat formaldehida
akibat udara dan cahaya.
Sebelum dilakukan analisa terhadap sampel formaldehida, dilakukan
standarisasi larutan stok formaldehida 1000 ppm dikarenakan larutan standar
yang digunakan bersifat tidak stabil. Adapun sifat dari senyawa formaldehida
itu sendiri yaitu mudah terurai oleh cahaya dan higroskopis.
Hasil analisa dinyatakan dalam satuan mg/kg namun untuk blanko spike
dinyatakan hanya dalam mg/l. Hal ini dikarenakan tidak adanya contoh yang
digunakan dalam analisa untuk blanko spike sehingga hasil analisanya hanya
dapat dinyatakan berdasarkan mg analat per volume larutan bukan
berdasarkan mg analat per bobot contoh.
Pada tahap analisa contoh uji terdapat tahap penambahan DNPH 0,3 %.
Pada tahap ini formaldehida dari dalam contoh diderivatisasi menjadi
formaldehida-DNPH. Hasil derivat inilah yang kemudian diinjeksikan ke dalam
KCKT. Llyod R. Snyder, Joseph J. Kirkland, dan Joseph L. Glajch dalam
-
27
bukunya Practical HPLC Method Development mengungkapkan bahwa
derivatisasi bertujuan mengubah bentuk kimia dan fisika dari analat.
Kegunaan dari derivatisasi diantaranya :
1. Menaikkan daya deteksi analat
2. Mengubah struktur molekul atau polaritas dari analat untuk mengahasilkan
kromatogram yang lebih baik
3. Mengubah matriks untuk pemisahan yang lebih baik
4. Menstabilkan sensitivitas analat.
Pereaksi yang digunakan biasanya sebagai zat penderivat dalam deteksi
dengan UV (DAD) akan mempunyai dua gugus fungsi penting dimana yang
pertama akan digunakan untuk mengontrol reaksi dengan analat yang
diinginkan, sedangkan yang kedua akan digunakan untuk pendeteksian
dengan UV. Zat penderivat yang digunakan juga harus memiliki absorptivitas
molar yang luas dengan koefisien absorptivitas molar > 10000 pada panjang
gelombang 254 nm sehingga memiliki sensitifitas yang tinggi. Secara umum
contoh reaksi antara isomer aldehida yaitu ketone dengan DNPH adalah
sebagai berikut :
Gambar 4. Reaksi Isomer Aldehida (Ketone) dengan DNPH
Tahap lain yang dilakukan selain dari derivatisasi adalah tahap spike
terhadap blanko pereaksi dan contoh. Tahap spike ini dilakukan bertujuan
sebagai salah satu parameter pengendalian mutu. Hal yang dilihat adalah
% recovery dari konsentrasi yang di-spike. Persen recovery adalah persen
perolehan kembali dari konsentrasi standar yang ditambahkan yang diperoleh
dengan cara membagi konsentrasi standar yang didapat setelah melalui
-
28
seluruh proses analisa dengan konsentrasi teoritis standar yang ditambahkan.
Semakin besar persen recovery semakin besar pula akurasi yang diperoleh
dan semakin valid pula hasil analisa yang diperoleh.
Prinsip pemisahan pada Kromatografi Cair Kinerja Tinggi yaitu
berdasarkan perbedaan kepolaran antara fasa diam dan fasa gerak. Pada
proses pengujian kadar formaldehida dalam sampel kulit menggunakan
instrumen KCKT, setelah sampel dimasukan ke dalam amber vial 1,5 ml lalu
diinjeksikan pada alat. Pompa yang menghasilkan tekanan tinggi akan
mendorong fasa gerak membawa sampel menuju kolom sehingga terjadi
pemisahan di dalam kolom. Fasa diam yang digunakan yaitu senyawa C-18
yang bersifat non polar sedangkan fasa geraknya asetonitril:air (60:40)
bersifat polar sehingga contoh dapat dielusikan oleh fasa gerak ketika
melewati sebuah kolom yang berisi fasa diam.
Reaksi contoh dengan kedua fasa akan sangat mempengaruhi
pendeteksian contoh pada detektor dimana contoh dengan komponen yang
memiliki sifat yang sama dengan fasa diam akan tertahan lebih lama dalam
kolom sehingga dideteksi lebih lama oleh detektor dan memiliki waktu retensi
yang lebih lama dibandingkan dengan contoh yang memiliki sifat yang sama
dengan fasa gerak.
Saat diinjeksikan pada KCKT, formaldehida bersifat polar karena memiliki
rantai pendek dan gugus karbonil akan mengalami reaksi dengan fasa gerak
yang bersifat polar karena itu senyawa ini akan keluar lebih cepat dari kolom
dan memiliki waktu retensi yang singkat sekitar 4 menit.
Hasil analisa formaldehida yang diperoleh dari contoh kulit ikut
menentukan kualitas dari contoh kulit tersebut, oleh karena itu kadar
formaldehida bebas dalam contoh kulit tidak boleh melebihi ambang batas
yang ditetapkan. Regulasi yang ditetapkan oleh Oeko Tex 100 (Swiss) untuk
kadar formaldehida bebas adalah sebesar 300 mg/kg, dengan kata lain
contoh kulit yang dianalisa masih aman untuk digunakan sebagai bahan baku
sandang untuk manusia karena hasil analisa masih berada di bawah ambang
batas yang ditetapkan.
-
29
BAB V
KESIMPULAN DAN SARAN
A. Kesimpulan
Formaldehida sangat berbahaya bagi kesehatan, bagi tubuh manusia
diketahui sebagai zat beracun, karsinogen ( menyebabkan kanker ), mutagen
yang menyebabkan perubahan sel dan jaringan tubuh, korosif dan iritatif.
Formaldehida disamping masuk melalui alat pencernaan dan pernafasan, juga
dapat diserap oleh kulit sehingga menyebabkan iritasi. Karena itu
keberadaannya dibatasi di dalam tekstil karena dianggap membahayakan
untuk penggunanya.
Dari hasil pengukuran kadar formaldehida dengan menggunakan KCKT
dapat disimpulkan bahwa :
1. Kadar formaldehida pada contoh SL 1351 adalah sebesar 0.00 mg/kg
sedangkan pada contoh SL 01352 adalah sebesar 21.76 mg/kg masih
memenuhi nilai ambang batas maksimum yang ditetapkan oleh Oeko Tex
100 (Swiss).
2. Hasil pengendalian mutu dari analisa kadar formaldehida ini memenuhi
syarat dari GLOBAL SOP SGS RSTS-SL-101-3.
B. Saran
Untuk mendapatkan kinerja Kromatografi Cair Kinerja Tinggi yang baik,
sebaiknya dilakukan pencucian kolom secara rutin dan berkala.
-
30
DAFTAR PUSTAKA
Bettleheim, F.A. dan J.M. Landesberg. 2007. Laboratory Experiments for General, Organic, and Biochemistry. Thomson Brooks/Cole.Belmont
Jamaludin, D. 2012. Kromatografi Cair Kinerja Tinggi. http://rahasiakimia/2012/03/kromatografi-cair-kinerja-tinggi-kckt.html. Diunduh pada 5 Januari 2013
Dinas Kesehatan Provinsi D.I Yogyakarta. Bahaya Formalin Bagi Kesehatan. http://dinkes.jogjaprov.go.id/berita/detil_berita/322-bahaya-formalin-untuk-kesehatan. Diunduh pada 12 Januari 2013
Environmental Protection Agency. 2010. Leather Tanning. http://nepis.epa.gov/Exe/ZyNET.exe/20001P9N. Diunduh pada 10 Januari 2013
Gritter, R.J. dan J.M Bobbitt. 1991. Pengantar Kromatografi. Institut Teknologi
Bandung. Bandung
History of SGS. www.sgs.com. Diunduh pada 28 Desember 2013
Hamdani, S.. 2008. Formalin. http://catatankimia.com/catatan/formalin.html.
Diunduh pada 10 Januari 2013
International Standard Organization. 2008. Leather Chemical determination of Free Formaldehyde Content. ISO. Geneva
Johnson, E.L. dan R. Stevenson. 1991. Dasar Kromatografi Cair. Diambil dari Modul Pelatihan HPLC Tingkat II. LIPI. Bandung
Kantasubrata, J.. 2008. Dasar-dasar kepolaran. Diambil dari Modul Pelatihan HPLC tingkat II. LIPI. Bandung
Kurnia, R.. 2002. Prospek Industri Sepatu Kulit di Indonesia. Diperoleh dari Jurnal Manajemen Usahawan bulan Desember hlm 51-53
Lindsay, S. 1992. High Performance Liquid Chromatography 2nd edition, John Wiley &Sons, Chischer, New York, Brisbane, Toronto, Singapore
-
31
Mulja, M. dan Suharman. 1995. Analisis Instrumental edisi 1. Airlangga University. Surabaya
SGS. 2008. Global SOP RSTS-SL-101-3 Determination of Formaldehyde in Leather by HPLC-DAD with Reference to ISO 17226-1:2008. SGS Hongkong Ltd. Shatin
Skoog, D.A. dan J.L Leary. 1992. Principle of Instrumental Analysis 4th edition. Sounder College
Snyder, L.R., J.J. Kirkland, dan J.L. Glajch. 1997. Practical HPLC Method Development. John Wiley and Sons, Inc. New York
-
32
LAMPIRAN
Lampiran 1. Struktur Organisasi CTS Lab PT. SGS Indonesia
-
33
Lampiran 2. Standarisasi Na2S2O3 0.1 N dengan Bahan Baku Primer K2Cr2O7
Alat :
1. Neraca analitik
2. Spatula
3. Erlenmeyer asah 250 ml
4. Piala gelas 400 ml
5. Labu semprot
6. Buret 25 ml
7. Pipet tetes
Bahan :
1. Hablur K2Cr2O7
2. Air suling
3. H2SO4 2 M
4. Na2S2O3 0.1 N
5. Hablur KI
6. Indikator kanji
Cara kerja :
1. Ditimbang 49 mg K2Cr2O7 ke dalam erlenmeyer asah.
2. Dilarutkan dengan 100 ml air suling.
3. Ditambahkan 15 ml H2SO4 2M.
4. Ditambahkan 1,5 gr KI.
5. Dititrasi dengan Na2S2O3 0.1 N sampai larutan berwarna kuning muda.
6. Ditambahkan indikator kanji, dikocok kuat hingga larutan berwarna biru.
7. Dititrasi kembali dengan Na2S2O3 0.1 N hingga titik akhir tak berwarna.
Data Pengamatan :
No. Bobot K2Cr2O7 (mg) Volume Na2S2O3 (ml) N Na2S2O3
1. 51.0 10.5 0.0991
2. 52.5 10.85 0.0987
3. 51.9 10.7 0.0989
Rata-rata N Na2S2O3 0.0989
-
34
Perhitungan :
)49(
dikromatkaliumBstxVp
contohmgTioN
-
35
Lampiran 3. Standarisasi Larutan Stok Formaldehida 1000 ppm
Alat :
1. Pipet volum 10 ml, 15 ml, 25 ml
2. Pipet tetes
3. Erlenmeyer asah 250 ml
4. Piala gelas 400 ml
5. Buret 25 ml
6. Labu semprot
Bahan :
1. Lautan iod 0,05 N
2. Larutan standar formaldehida 1000 ppm
3. NaOH 2 M
4. H2SO4 2 M
5. Na2S2O3 0,1 N
6. Indikator kanji
Cara Kerja :
1. Dipipet 25 ml larutan iod 0,05 N ke dalam erlenmeyer asah.
2. Dipipet 10 ml larutan standar formaldehida 1000 ppm.
3. Ditambahkan beberapa tetes NaOH 2 M sampai larutan berwarna kuning.
4. Disimpan 15 menit di dalam ruang gelap.
5. Ditambahkan 15 ml H2SO4 2 M
6. Dititrasi dengan Na2S2O3 0.1 N sampai larutan berwarna kuning muda.
7. Ditambahkan indikator kanji, dikocok kuat hingga larutan berwarna biru.
8. Dititrasi kembali dengan Na2S2O3 0.1 N hingga titik akhir tak berwarna.
Data Pengamatan :
1. Volume blanko : 12.15 ml
2. Volume titran simplo : 4.7 ml
3. Volume titran duplo : 4.7 ml
-
36
Perhitungan :
ppm 1106
1002
02.300989.0)7.415.12(
1002
HCHOBst x tioN x B-A mg/L) 1000~ (
xxx
xaldehida kadar form
Dimana :
A : Volume titrasi blanko
B : Volume titrasi contoh
N : Normalitas natrium tio sulfat
Bst : 30.02 (bobot setara formaldehida)
-
37
Lampiran 4. Perhitungan Konsentrasi Contoh, % Recovery dan % RPD
SL 01352
a. Data analisa
Bobot contoh : 2.0066 gr
Area contoh : 19.16498
Waktu retensi : 3.403
b. Perhitungan
mg/kg 08.22
10066.2
50
24.19
12.216498.19
fp B
A)-(Y (mg/kg) HCHO iKonsentras
xx
xW
Vx
SL 01352 DUPLO
a. Data analisa
Bobot contoh : 2.0042 gr
Area contoh : 18.65024
Waktu retensi : 3.403
b. Perhitungan
mg/kg 44.21
10042.2
50
24.19
12.265024.18
fp B
A)-(Y (mg/kg) HCHO iKonsentras
xx
xW
Vx
SL 01352 SPIKE
a. Data analisa
Bobot contoh : 2.0029 gr
Area contoh : 72.61314
Waktu retensi : 3.398
-
38
b. Perhitungan
mg/kg 47.91
10029.2
50
24.19
12.261314.72
fp B
A)-(Y (mg/kg) HCHO iKonsentras
xx
xW
Vx
% Recovery Spike
mg/kg 8.82
0029.2
11061000/150
(g) spikecontoh Bobot
(mg/L) spike di yang HCHO ] [ x (ml)Vol.pipet spike ikonsentras itisKadar teor
x
% 48
8.82
% 10076.2147.91
spike ikonsentras itisKadar teor
% 100spike pacontoh tankadar - spikecontoh Kadar spikeRecovery %
x
x
% Recovery LQC
mg/L 03.3
124.19
12.241104.60
fpSlope
Intercept-Area mg/L LQC iKonsentras
x
x
mg/L 32.3
50
11061000/150
(ml)larutan Volume
(mg/L) spike di yang HCHO ] [ x (ml)Vol.pipet LQC teoritisiKonsentras
x
-
39
% 91
% 10032.3
03.3
% 100LQC teoritisiKonsentras
LQC iKonsentras LQCRecovery %
x
x
% RPD
Diketahui :
Hasil 01352 simplo = 22.08 mg/kg
Hasil 01352 duplo = 21.44 mg/kg
Rata-rata hasil = 21.76 mg/kg
% 94.2
% 10021.76
21.44-22.08
% 100hasil rata-rata
duplo) hasil-simplo ABS(hasil RPD %
x
x
-
40
Lampiran 5. Penangas air Julabo SW22
Lampiran 6. KCKT Agilent 1260 Infinity