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PRACTICA DE LABORATORIO

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F.Q. UNAM Alejandro Baeza

______________________________________________________________________________________________________________

Q.A.II Pgina 1

QUMICA ANALTICA II. Sem. 2010-I

Documento de apoyo : Acidez-complejos (2).

Titulacion de brax en medio manitolado.

Dr. Alejandro Baeza.

____________________________________________________________________________

Planteamiento del sistema en estudio:

El brax, tetraborato de sodio decahidratado, Na

2

B

4

O

7

.

10H

2

O, presenta una solubilidad mxima en agua

aproximadamente de 3g en 100 g de agua a 25C. Al mezclarse en agua ocurren los siguientes procesos:

Na

2

B

4

O

7

.

10H

2

O Na

2

B

4

O

7

+ 10H

2

O

Na

2

B

4

O

7

+ 7H

2

O 2H

3

BO

3

+ 2B(OH)

4

-

+ 2Na

+

H

3

BO

3

+ H

2

O == B(OH)

4

-

+ H

+

Ka = 10

-9.2

El brax tiene muchos usos comerciales y por lo tanto se hace obligada la determinacin de su pureza. La

valoracin titulomtrica directa con disoluciones valoradas de NaOH no es posible debido al valor tan alto de pKa

del cido brico producto de disoluciones deciforrmales de tetraborato de sodio. Sin embargo rutinariamente se

titulan las muestras en presencia de un polialcohol como la hexosa manitol [I] ya que se ha reportado la formacin

de dos complejos con el anin borato:

= Ma

[I]

____________________________________________________________________________________________

HO OH HO O

B + == B + 2H

2

O log

1

= 2.5

HO (-) OH HO (-) OH

HO OH O O

B + 2 == B + 2H

2

O log

2

= 4.7

HO (-) OH O (-) O

____________________________________________________________________________________________

La presencia del manitol en exceso provoca que la disociacin del cido brico sea ms cuantitativa lo

que permite la valoracin titulomtrica de muestras de brax con disoluciones patrn de NaOH y fenolftalena

como indicador del punto de equivalencia experimental (punto final de titulacin). De manera abreviada:

H

3

BO

3

+ H

2

O === B(OH)

4

-

+ H

+

el nivel de acidez es funcin del nivel de

complejacin:

2Ma pH = f (pMa)

B(OH)

4

-

(Ma)

2

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Q.A.II Pgina 2

Estudio de la titulacin de brax por adiciones fCo de NaOH en ausencia de manitol.

Se prepara una disolucin de F

Na

2

B

4

O

7

.10H

2

O

= Co = 5 mmol/L y se titula por adiciones fCo de NaOH. El

cido brico resultado de la disolucin reacciona con el NaOH. El estudio de la operacin analtica propuesta se

ejemplifica con los siguientes pasos:

a) Prediccin de la reaccin:

Na

2

B

4

O

7

+ 7H

2

O 2H

3

BO

3

+ 2B(OH)

4

-

+ 2Na

+

inicio Co

final 0 2Co 2Co 2Co

H

2

O H

3

BO

3

H

2

O

0 9.2 14 pH

H

+

B(OH)

4

-

OH

-

Na

+

NaOH

b) Calculo de la K

reaccin

de la reaccin operativa:

H

3

BO

3

+ H

2

O == B(OH)

4

-

+ H

+

Ka = 10

-9.2

H

+

+ OH

-

== H

2

O Kw

-1

= 10

14

___________________________

H

3

BO

3

+ OH

-

= B(OH)

4

-

K

reac

= 10

4.8

c) Tabla de variacin de especies:

H

3

BO

3

+ OH

-

= B(OH)

4

-

inicio 2Co 2Co

agreg. fCo

a.p.e.

0 < f < 2 Co(2-f ) Co(f +2)

p.e.

f = 2

1

1

4Co

d.p.e.

f > 2

2

Co( f -2) 4Co

d) Calculo del pH = f(f).

Para el intervalo 0 < f < 2, puede utilizarse el polinomio resultante de la combinacin del

balance de masa, el balance de la electroneutralidad y de Ka y Kw, La ecuacin de Charlot, obtener polinomios

reducciones en funcin del predominio de especies durante la operacin analtica de titulacin:

+

=

2

+

+

+2

+

+

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Q.A.II Pgina 3

Para f = 0, las concentraciones de H

+

y OH

-

son despreciables frente a 2Co toda vez que el pH es

cercano al valor de pKa = 9.2 por tener el par conjugado cido-base. El polinomio reducido obtenido corresponde

a la ecuacin de Henderson-Hasselbalch:

+

=

2

+

+

+2

+

+

+

=

2

2

=

+log

(

)

4

3

3

=9.2+

2

2

=9.2

Para 0 < pH < 2, antes del punto de equivalencia, aplica la misma aproximacin al clculo:

+

=

2

+2

=9.2+log

(+2)

2

Para f = 2, el punto de equivalencia el polinomio se reduce para obtener la ecuacin lineal

correspondiente a la solucin de una base dbil en solucin de concentracin Co = 0.01 mol/L:

+

=

4

=

4

+

=7+

1

2

pKa+

1

2

log 4

=7+4.6+0.31=10.9

Para f >2, despus del punto de equivalencia, bajo esta estrategia de estudio, se considera que el OH

-

en

exceso impone el pH frente al borato Co producido. La ecuacin lineal respectiva corresponde a:

=

+

=

+

(2) = 10

14

=14+

(2)

En la siguiente tabla se resume la estrategia de clculo empleada:

f especies polinomio reducido

predominantes

0 H

3

BO

3

/ B(OH)

4

-

=

+log

(

)

4

3

3

=9.2+

2

2

=9.2

0- 2 H

3

BO

3

/ B(OH)

4

-

=9.2+log

(+2)

2

2 (p.e.) B(OH)

4

-

=7+

1

2

(9.2)+

1

2

log 4

=10.75

> 2 OH

-

=14+

(2)

Co = 0.005 mol/L.

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Q.A.II Pgina 4

La grfica siguiente muestra la curva de titulacin obtenida:

pH

(A)

(D) Curva de titulacin de

Na

2

B

4

O

7

.

10H

2

O 0.005 mol/L

por adiciones fCo de NaOH.

(C) (A) pH = f(f)

(B) (pH/f) = f (f)

(C) pH vire de la fenolftalena:

(8.0 9.6)

(D) pH vire del amarillo de

alizarina:

(10.1 12.0)

(B)

f

Se observa que el punto de inflexin no est bien definido dada la poca cuantitatividad de la reaccin

entre el cido b-rico y el NaOH (K

reaccin

= 10

4.8

). Para esta reaccin la el porcentaje que queda sin titular al punto

de equivalencia (i.e. error qumico) viene dada por el equilibrio de hidrlisis del borato producido:

B(OH)

4

-

= H

3

BO

3

+ OH

-

K = 10

-4.8

equiv. 4Co

equiv

equiv

pOH = -log

[OH

-

] = -log

equiv

= 14- pH

equiv

=

14 - 10.9 =

3.1

% error qumico:

4

100=

10

3.1

0.02

10

2

=10

0.6

%=4%

El error qumico est muy por debajo del 0.1-0.2% considerado como el lmite para una operacin de

titulacin aceptable. Evidentemente no es posible utilizar la fenolftalena como indicador del punto final ya que

desde un inicio al adicionar el indicador se presenta el vire. La eleccin de otro indicador como el amarillo de

alizarina, pH

vire

= 10.1-12.0, cuyo pH de vire se acerca ms al valor del pH al punto de equivalencia, se

cometera un error significativo:

pH

inicio vire

= 10.1 < pH

equiv.

= 10.9, por tanto la fraccin titulada correspondiente puede calcularse de la

siguiente manera:

=9.2+log

(

+2)

2

= 10.1

10

(

)

=

+2

2

=

, 2

=

+2

=

2

2

1+

=

2 10

(

)

2

1+10

(

)

=

2 10

10.19.2

2

1+10

10.19.2

=

13.88

8.9

=1.6

Dado que f

equivalencia

= 2, el uso de este indicador nos detectara un error por defecto

porcentual igual a f

vire

= (f

vire

f

equiv.

)x100 = (1.6 - 2)x100 = -40%, totalmente inaceptable

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Q.A.II Pgina 5

Estudio del cambio en el nivel de acidez del cido brico por imposicin del nivel de complejacin de su base

conjugada con el manitol.

Para encontrar la ecuacin que relacione la variacin del pKa del par brico/borato en ausencia y

presencia del complejante manitol, se proponen el siguiente modelo por medio de los siguientes pasos:

1) Definir equilibrio principal (del analito) y los colaterales (de los amortiguadores):

H

3

BO

3

+ H

2

O == B(OH)

4

-

+ H

+

equilibrio principal

analito ||

B(OH)

4

Ma

-

||

B(OH)

4

(Ma)

2

-

equilibrios colaterales

(amortiguadores del pMa)

2) Definir equilibrio generalizado a orden de generalizacin uno, = 1:

(H

3

BO

3

) + H

2

O == (B(OH)

4

-

) + H

+

nota 1: el equilibrio es de orden de generalizacin uno toda vez que solo se amortigua una

partcula, el pMa, para condicionar al equilibrio principal.

3) Definir especies generalizadas a orden uno:

[H

3

BO

3

] = [H

3

BO

3

]

[B(OH)

4

-

]= [B(OH)

4

-

] + [B(OH)

4

Ma

-

] + [B(OH)

4

(Ma)

2

-

]

nota 2: en la dcada de los 70s se nombraba a estas sumas como balances de masa

condicionales. No confundir con nico balance de masa del analito :

C

H3BO3

= [H

3

BO

3

]

T

= [H

3

BO

3

] + [B(OH)

4

-

] + [B(OH)

4

Ma

-

] + [B(OH)

4

(Ma)

2

-

]

4) Definir sendos coeficientes de especiacin,

i(Ma)

, sustituyendo en la definicin de especies generalizadas

las concentraciones de los equilibrios colaterales en funcin de la especie i-sima particular a amortiguar, en

este caso [Ma]:

para el cido brico en funcin del pMa:

3

3

3

3

=1=

(

3

3

)(

)

en efecto, el coeficiente de especiacin del acido brico con respecto del manitol es igual a la unidad toda

vez que no se forman complejos con este ligante y por tanto solo se presente en una sola forma: H

3

BO

3

.

para el B(OH)

4

-

) en funcin del pMa:

[B(OH)

4

-

]= [B(OH)

4

-

] + [B(OH)

4

Ma

-

] + [B(OH)

4

(Ma)

2

-

]

de la expresiones de las constantes acumulativas de formacin de los complejos de borato con manitol se

sustituye cada complejo en la suma de [B(OH)

4

-

] en funcin de [B(OH)

4

-

] y de [Ma]:

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Q.A.II Pgina 6

1

=

(

)

4

(

)

4

;

2

=

(

)

4

2

(

)

4

2

(

)

4

=

1

(

)

4

;

(

)

4

2

=

2

(

)

4

2

[B(OH)

4

-

]= [B(OH)

4

-

] + [B(OH)

4

Ma

-

] + [B(OH)

4

(Ma)

2

-

]

(

)

4

=

(

)

4

+

1

(

)

4

+

2

(

)

4

2

al factorizar [B(OH)

4

-

] se obtiene la expresin del coeficiente de especiacin alfa en funcin de la

partcula amortiguada [Ma]:

(

)

4

= (

)

4

1+

1

+

2

2

(

)

4

(

)

4

=

(

)

4

(

)

=

1+

1

+

2

2

=1+

=2

=1

nota 3: En los a 50s se nombraban a estos coeficientes como coeficientes de reaccin parsita y

en los 70s como coeficientes de complejacin. El trmino coeficiente de especiacin es

ms universal.

5) Relacionar el Ka del par cido base con

i(Ma)

en su expresin adimensional:

=

(

)

(

)

=

log

(

)

nota 4: el valor lmite de Kd para

i(Ma)

=1, suele llamrsele constante no condicional y

simplemente se expresa como Kd, (i.e. sin apstrofe).

Para el equilibrio no condicional: H

3

BO

3

+ H

2

O == B(OH)

4

-

+ H

+

, la expresin de Ka es:

=

(

)

4

+

3

3

, se sustituyen las expresiones de [i] en funcin de [i] y de

i(Ma)

:

=

(

)

4

+

3

3

,

3

3

(

)

(

)

4

(

)

=

3

3

(

)

(

)

4

(

)

=

3

3

(

)

(

)

4

(

)

=

+log

3

3

(

)

(

)

4

(

)

6) Encontrar la ecuacin de Henderson-Hasselbalch condicional.

=

+log

(

)

4

3

3

=

+log

3

3

(

)

(

)

4

(

)

+log

(

)

4

3

3

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Q.A.II Pgina 7

En condiciones estndar:

=

+log

3

3

(

)

(

)

4

(

)

.

La expresin nmerica en funcin del pMa se obtiene considerando los valores de

i

a partir de sendos

valores de pK de disociacin sucesiva para obtener los valores de

i

y darle valores a

(

)

4

(

)

:

pKa

2

pKa

1

[B(OH)

4

(Ma)

2

-

] [B(OH)

4

Ma

-

] [B(OH)

4

-

]

pMa

0 2.2 2.5

log

1

=

pKd

1

log

2

=

pKd

1

+ pKd

2

= 2.5 + 2.2 = 4.7

=

+log

3

3

(

)

(

)

4

(

)

=

.

= 9.2+log

1

1+

1

+

2

2

= 9.2+log

1

1+ 10

2.5

+ 10

4.7

2

=9.2+log

1

1+ 10

2.5

+ 10

4.72

=9.2+log

1

1+ 10

2.5

+ 10

4.72

=

7) Definicin de pKa condicional, pKa:

Constante condicional de acidez, Ka:

En condiciones de amortiguamiento de la concentracin de [Ma], su concentracin prcticamente

constante es incluida en el trmino constante de la K

global

de los equilibrios predominantes simultneos:

=

3

3

(

)

(

)

4

(

)

=

1

1+ 10

2.5

+ 10

4.72

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Q.A.II Pgina 8

Por ejemplo a pMa = 0:

a) Equilibrios simultneos representativos o predominantes:

H

3

BO

3

+ H

2

O = B(OH)

4

-

+ H

+

Ka

B(OH)

4

-

+ 2Ma = B(OH)

4

(Ma)

2

-

2

b) Equilibrio global representativo o predominante a pMa = 0:

H

3

BO

3

+ H

2

O + 2Ma = B(OH)

4

(Ma)

2

-

+ H

+

c) Constante de equilibrio global de acidez del par conjugado representativo:

=

(

)

4

2

+

3

3

2

=

2

d) Constante condicional de acidez a pMa = 0, Ka:

=

2

=

2

=

log

2

+2

ecuacin lineal que se puede obtener a partir de la reduccin del polinomio formal de la

expresin de pKa.

Trazo del diagrama bidimensional de zonas de predominio, DZP, en condiciones estndar:

Se propone reducir el polinomio formal anterior por medio de un anlisis por zonas de predominio toda

vez que los coeficientes alfa pueden reducirse de la forma polinomial a un solo trmino, matemticamente mayor,

dependiendo de las zonas de predominio determinados por sendos DUZP:

H

3

BO

3

pMa

0

[B(OH)

4

(Ma)

2

-

] [B(OH)

4

Ma

-

] [B(OH)

4

-

]

pMa

0 2.2 2.5

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Q.A.II Pgina 9

La informacin anterior puede combinarse abreviadamente y obtener un DUZP combinado:

2.2 2.5

[B(OH)

4

(Ma)

2

-

] [B(OH)

4

Ma

-

] [B(OH)

4

-

]

pMa

0 H

3

BO

3

Anlisis por zonas de predominio de especies para la reduccin del polinomio formal:

Dependiendo de la zona de predominio los polinomios pueden aproximarse a uno solo de sus trminos

como se muestra abajo:

polinomio completo en condiciones estndar, [H

3

BO

3

] = [B(OH)

4

-

] = 1 mol/L:

= 9.2+log

1

1+ 10

2.5

+ 10

4.7

2

aproximaciones de los por zonas de predominio de especies:

2.2 2.5

[B(OH)

4

(Ma)

2

-

] [B(OH)

4

Ma

-

] [B(OH)

4

-

]

pMa

0 H

3

BO

3

zona: I II III

B(OH)

4

(Ma)

: 10

4.7-2pMa

10

2.5-pMa

1

B

3

OH

3

(Ma)

: 1 1 1

Obtencin de los polinomios reducidos (funciones lineales) por sendas zonas de predominio de especies:

polinomio formal:

= 9.2log

1+ 10

2.5

+ 10

4.72

:

Zona intervalo de pMa equilibrio representantivo ecuacin lineal

o predominante

________________________________________________________________________________________

I 0 2.2 H

3

BO

3

+ 2Ma + H

2

O = B(OH)

4

-

Ma

2

+ H

+

= 9.2log 10

4.7

2

pH = 4.5 + 2pMa

__________________________________________________________________________________________

II 2.2 2.5 H

3

BO

3

+ Ma + H

2

O = B(OH)

4

-

Ma + H

+

= 9.2log 10

2.5

pL = 6.7 + pMa

__________________________________________________________________________________________

III > 2.5 H

3

BO

3

+ H

2

O = B(OH)

4

-

+ H

+

= 9.2log 1

pH = pKa = 9.2

__________________________________________________________________________________________

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Q.A.II Pgina 10

En la figura 1 siguiente se muestra la grfica obtenida con una hoja de clculo. En lnea continua se

muestra la grfica obtenida con la funcin polinomial completa y en lneas punteadas sendas grficas con los

polinomios reducidos lineales.

En la figura 2 se muestra el DZP en el cual se indican las zonas de predominio y sendas especies

predominantes.

pH = pKa

[I]

[II]

[III]

[I] pH = 4.5 +2pMa

[II] pH = 6.7 + pMa

[III] pH = 9.2

pMa

Ma =

Figura 1. Grfica obtenida con una hoja de clculo. En lnea continua se muestra la grfica obtenida con la

funcin polinomial completa y en el interior las ecuaciones de las rectas del polinomio reducido.

=

.

+

.

+

.

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Q.A.II Pgina 11

B(OH)

4

Ma

-

pH = pKa

B(OH)

4

-

B(OH)

4

Ma

2

-

H

3

BO

3

pMa

Figura 2. Diagrama bidimensional de zonas de predominio, DZP, en el cual se indican las zonas de predominio y

sendas especies predominantes para el sistema generalizado (H

3

BO

3

) + H

2

O = (B(OH)

4

-

+ H

+

en funcin del

pMa.

Ma =

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Q.A.II Pgina 12

Estudio de la titulacin de brax por adiciones fCo de NaOH a pMa = 0.

Se prepara una disolucin de F

Na

2

B

4

O

7

.10H

2

O

= Co = 5 mmol/L en presencia de manitol 1 mol/L + 4Co, y

se titula por adiciones fCo de NaOH. El cido brico resultado de la disolucin reacciona con el NaOH y el borato

forma el complejo B(OH)

4

-

Ma

2

representado por (B(OH)

4

-

). En estas condiciones las etapas operativas de la

titulacin son las mismas que en medio simple. El estudio de la operacin analtica propuesta se ejemplifica con

los siguientes pasos:

a) Prediccin de la reaccin:

Na

2

B

4

O

7

+ 7H

2

O + 2Ma 2H

3

BO

3

+ 2B(OH)

4

-

Ma

2

+ 2Na

+

inicio Co 204Co

final 0 1 M 2Co 2Co 2Co

o bien:

Na

2

B

4

O

7

+ 7H

2

O 2H

3

BO

3

+ 2(B(OH)

4

-

) + 2Na

+

inicio Co

final 0 2Co 2Co 2Co

A pMa = 0 el valor del pKa del par predominante, H

3

BO

3

/(B(OH)

4

-

), es igual a 4.5, por tanto la escala

de reactividad ahora queda de la siguiente manera:

H

2

O H

3

BO

3

H

2

O

0 4.5 14 [pH]

pMa = 0

H

+

(B(OH)

4

-

) OH

-

Na

+

NaOH

b) Calculo de la constante condicional de reaccin K

reaccin

de la reaccin operativa de titulacin:

H

3

BO

3

+ H

2

O == (B(OH)

4

-

) + H

+

Ka = 10

-4.5

H

+

+ OH

-

== H

2

O Kw

-1

= 10

14

___________________________

H

3

BO

3

+ OH

-

= (B(OH)

4

-

)

K

reac

= 10

9.6

>> 10

6

c) Tabla de variacin de especies:

H

3

BO

3

+ OH

-

= (B(OH)

4

-

)

inicio 2Co 2Co

agreg. fCo

a.p.e.

0 < f < 2 Co(2-f ) Co(f +2)

p.e.

f = 2

1

1

4Co

d.p.e.

f > 2

2

Co( f -2) 4Co

F.Q. UNAM Alejandro Baeza

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Q.A.II Pgina 13

d) Calculo del pH = f(f) a pMa = 0.

En estas condiciones en las que el nivel de complejacin queda amortiguado por el exceso del

complejante manitol, el nivel de acidez queda fijado alrededor de la variacin de las concentraciones relativas de

base/acido conjugados en funcin del grado de avance del proceso de titulacin, f.

Consecuentemente son vlidas las ecuaciones lineales producto de la reduccin del polinomio formal

ajustadas al valor de pKa condicional de acidez , pKa= 4.5 a pMa = 0:

En la siguiente tabla se resume la estrategia de clculo empleada:

f especies polinomio reducido

predominantes

0 H

3

BO

3

/ B(OH)

4

-

=

+log

(

)

4

3

3

=4.5+

2

2

=4.5

0- 2 H

3

BO

3

/ B(OH)

4

-

=4.5+log

(+2)

2

2 (p.e.) B(OH)

4

-

=7+

1

2

(4.5)+

1

2

log 4

=8.4

> 2 OH

-

=14+

(2)

Co = 0.005 mol/L.

La grfica siguiente muestra la curva de titulacin obtenida:

pH Curva de titulacin de

Na

2

B

4

O

7

.

10H

2

O 0.005 mol/L

por adiciones fCo de NaOH.

(A) pH = f(f) sin manitol

(B) pH = f (f) a pMa = 0

(A) (C) pH vire de la fenolftalena:

(8.0 9.6)

(C)

(B)

f

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Q.A.II Pgina 14

Se observa ahora que el punto de inflexin est bien definido dada la alta cuantitatividad de la reaccin

entre el cido brico y el NaOH en medio condicionado complejante (K

reaccin = 10

9.6.

). Para esta reaccin la el

porcentaje que queda sin titular al punto de equivalencia (i.e. error qumico) viene dada por el equilibrio de

hidrlisis del borato producido complejado :

(B(OH)

4

-

) = H

3

BO

3

+ OH

-

K = 10

-4.8

equiv. 4Co

equiv

equiv

pOH = -log

[OH

-

] = -log

equiv

= 14- pH

equiv

=

14 8.4 =

5.6

% error qumico:

4

100=

10

5.6

0.02

10

2

=10

1.9

%=0.01%

El error qumico est por debajo del 0.1% considerado como el lmite inferior para una operacin de

titulacin aceptable. Evidentemente ya es posible utilizar la fenolftalena como indicador del punto final:

pH

inicio vire

= 8.0 < pH

equiv.

= 8.4, por tanto la fraccin titulada correspondiente puede calcularse de la

siguiente manera:

=4.5+log

(

+2)

2

= 8.0

10

(

)

=

+2

2

=

, 2

=

+2

=

2

2

1+

=

2

10

(

)

2

1+10

(

)

=

2

10

84.5

2

1+10

84.5

=

6309.57

3162.27

=1.9952

Dado que f

equivalencia

= 2, el uso de este indicador nos detectara un error por defecto

porcentual igual a f

vire

= (f

vire

f

equiv.

)x100 = (1.9952 - 2)x100 = -0.48%, totalmente aceptable.

Representacin grfica acoplada del sistema en estudio de la titulacin de borax fCo de NaOH a pMa = 0.

En la siguiente pgina se muestran los diagramas acoplados de pKa=f (pMa), log [i] = f(pH) = f(f)

en los que se resumen la relacin entre el nivel de acidez del par brico/borato, el nivel de complejacin del borato

con el manitol y su repercusin durante la operacin analtica de titulacin.

De dichos diagramas es evidente que pueden determinarse situaciones intermedias entre la ausencia de

manitol y la titulacin en presencia de C

Ma

= 1 mol/L.

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Q.A.II Pgina 15

pH = pKa pH

log[(H

3

BO

3

]

9.2

log[H

+

]

log[OH

-

]

log[B(OH)

4

]

log[(B(OH)

4

-

)]

f/2

-log [Ma] log [i] 1 2

log 2Co

____________________________________________________________________________

Bibliografa de apoyo

1) A. Ringbom

Formacin de Complejos en Qumica Analtica

Ed. Alhambra. 1979.

2) G. Trejo, A. Rojas, T. Ramrez

Diagramas de Zonas de Predominio aplicados al Anlisis Qumico

Universidad Autnoma Metropolitana unidad Iztapalapa.

1993.

3) A. Baeza

Qumica Analtica. Expresin Grfica de las Reacciones Qumicas.

S. y G. Editores.

2006