KIMIA ORGANIK 3
description
Transcript of KIMIA ORGANIK 3
KIMIA ORGANIK 3 Kuliah 8
REAKSI-REAKSI SENYAWA
KARBONIL TAK JENUH
REAKSI KETENA Ketena stabil dalam fasa gas, tetapi mengalami dimerisasi pada
pencairan.
Ketena mengalami reaksi adisi nukleofilik
Ketena mengalami sikloadisi [2+2]
CH2C O
OH2C C
OH2C
O
-laktona
OH2C C
HY
H3CO
Y
(HY = H2O, NH3, ROH, RNH2)
C O
EtO C CH
CR
R
OR
R
EtO O
H3O+
OR
R
O H
H
-diketon
Reaksi dengan ElektrofilGugus karbonil mendeaktivasi ikatan C=C terhadap elektrofil, sehingga
α,β-karbonil tak jenuh kurang reaktif thd adisi elektrofilik dibandingkan dgn alkena sederhana
REAKSI SENY α,β-KARBONIL TAK JENUH
Reaksi dengan NukleofilGugus karbonil mengaktivasi ikatan C=C terhadap
nukleofil, sehingga α,β-karbonil tak jenuh lebih reaktif thd adisi nukleofilik dibandingkan dgn alkena sederhana
O OCN
H
OSPhO
H
PhPh
NaCN
PhSH
CH3
O
CH3
O
PhCH2S
PhCH2SH
HO-/H2O
Reaksi yang berlangsung pada α,β-karbonil tak jenuh dapat berupa 1,2-adisi atau 1,4-adisi yang saling bersaing.
Faktor yang mempengaruhi produk: pereaksi, mekanisme reaksi, dan kondisi reaksi.
Nukleofil keras (hard nukleofil): anion dengan muatan negatif terlokalisasi pada suatu atom kecil, contoh; -NH2, -OR, -H.
Nukleofil lunak (soft nukleofil): nukleofil netral atau anion yang terdelokalisasi atau anion pada suatu atom yang besar. Contoh : NH3, RS-
Nukleofil keras cenderung mengalami 1,2-adisi karena biasanya merupakan basa kuat dan bukan gugus pergi yang baik sehingga menyerang langsung C gugus karbonil dan tidak revesibel
Nukleofil lunak cenderung mengalami 1,4-adisi karena biasanya merupakan basa lemah dan gugus pergi yang baik.
O NuOH
Nu
1,2cepat
lambat1,4Nu
OHONu Nu
O
cepat
(produk kinetik)
(produk trmodinamik)
ADISI KARBANION-ADISI MICHAEL
C C
O
-C C
C O OO - O OH2O
H
OCH3
+ CH2=CHCOPhNaOEtEtOH
O O
PhCH3
O
+ CH2(CO2Et)2EtO-
EtOH CO2Et
CO2Et
O
Annelasi Robinson (Adisi Michael + Kondensasi Aldol)
O
H3C
+ CH2=CHCOCH3-OEt
OOEtOH EtOH
-OEt
OO-
CH3
OHOO
CH3
-H2O