アルカロイドの立体選択的合成 3. 1,2−ジアミノエテ …...3. 1,2−ジアミノエテンの酸化的転位反応を用いたアミナール構造を有する アルカロイドの立体選択的合成
（A）あへんアルカロイド及びその誘導体並びにこ …29.39 280 29.39...
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29.39 280 29.39 アルカロイド（天然のもの及びこれと同一の構造を有する合成のものに限る。）及 びその塩、エーテル、エステルその他の誘導体 (Alkaloids, natural or reproduced by synthesis, and their salts, ethers, esters and other derivatives.) （Ａ）あへんアルカロイド及びその誘導体並びにこれらの塩 （Alkaloids of opium and their derivatives; salts thereof） （１）モルヒネムスコピリジン （Morphine） （２）ジヒドロモルヒネ （Dihydromorphine） ・ デソモルヒネ（INN）（ジヒドロデオキシモルヒネ） （Desomorphine (INN) (dihydrodeoxymorphine)） ・ ヒドロモルホン（INN）（ジヒドロモルヒノン） （Hydromorphone (INN) (dihydromorphinone)） O N H HO HO O N H HO HO O N HO O N HO O
Transcript of （A）あへんアルカロイド及びその誘導体並びにこ …29.39 280 29.39...
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280
29.39 アルカロイド（天然のもの及びこれと同一の構造を有する合成のものに限る。）及
びその塩、エーテル、エステルその他の誘導体
(Alkaloids, natural or reproduced by synthesis, and their salts, ethers,
esters and other derivatives.)
（Ａ）あへんアルカロイド及びその誘導体並びにこれらの塩 （Alkaloids of opium and their derivatives; salts thereof）
（１）モルヒネムスコピリジン
（Morphine）
（２）ジヒドロモルヒネ
（Dihydromorphine）
・ デソモルヒネ（INN）（ジヒドロデオキシモルヒネ）
（Desomorphine (INN) (dihydrodeoxymorphine)）
・ ヒドロモルホン（INN）（ジヒドロモルヒノン）
（Hydromorphone (INN) (dihydromorphinone)）
O
N
H
HO
HO
O
N
H
HO
HO
O
N
HO
O
N
HO
O
29.39
281
・ メトポン（INN）（5-メチルジヒドロモルヒノン）
（Metopon (INN) (5-methyldihydromorphinone)）
（３）ジアセチルモルヒネ（ヘロイン）
（Diacetylmorphine (heroin)）
（４）エチルモルヒネ
（Ethylmorphine）
（５）コデイン（メチルモルヒネ、モルヒネのモノメチルエーテル）
（Codeine (methylmorphine, monomethyl ether of morphine)）
（６）ジヒドロコデイン（INN）
（Dihydrocodeine (INN)）
O
N
HO
O
H
O
N
O
O
H
O
O
O
N
O
HO
H
O
N
O
HO
O
N
O
HO
H
29.39
282
・ ヒドロコドン（INN）（ジヒドロコデイノン）
（Hydrocodone (INN) (dihydrocodeinone)）
・ オキシコドン（INN）（ジヒドロヒドロキシコデイノン）
（Oxycodone (INN) (dihydrohydroxycodeinone)）
（７）ナルセイン
（Narceine）
（８）ノスカピン（INN）（ナルコチン）
（Noscapine (INN) (narcotine)）
（９）コタルニン
（Cotarnine）
O
N
O
O
O
N
O
O
OH
O
O
O
N
O
O
O
COOH
N
O
O
OH
O
OO
O
H
N O
O
OH O
29.39
283
・ ヒドロコタルニン
（Hydrocotarnine）
（10）パパベリン
（Papaverine）
（11）塩酸エタベリン（INN）（塩酸 1-（3,4-ジエトキシベンジル）-6,7-ジエトキシイソキノリン）
（Ethaverine hydrochloride (INNM) (1-(3,4-diethoxybenzyl)-6,7diethoxyisoquinoline
hydrochloride))
（12）テバイン
（Thebaine）
（13）けしがら濃縮物
（Concentrates of poppy straw）
N O
O
O
NO
O
O
O
N
O
O
O
O
HCl
O
N
O
O
29.39
284
N
N
H
HOH
N
N
H
O
HOH
N
N
H
O
HOH
（Ｂ）キナアルカロイド及びその誘導体並びにこれらの塩 （Alkaloids of cinchona and their derivatives; salts thereof）
（１）キニーネ：R=‐OCH3
（Quinine）
（２）キニジン：キニーネの立体異性体
（Quinidine : isomer of Quinine）
（３）シンコニン：R＝H
（Cinchonine）
N
HO N
H
R
29.39
285
N
N
H
HOH
（４）シンコニジン：シンコニンの立体異性体
（Cinchonidine : isomer of Cinchonine）
（５）タンニン酸キニーネ：キニーネの OH 基にタンニン酸の結合したもの
（Quinine tannate : tannic acid bonding with OH radicals of quinine）
（Ｃ）カフェイン及びその塩 （Caffeine and its salts）
(Caffeine)
（Ｄ）エフェドリン類及びこれらの塩 （Ephedrines and their salts）
（１）エフェドリン
（Ephedrine）
（２）メチルエフェドリン
（Methylephedrine）
（３）エタフェドリン（INN）
（Etafedrine (INN)）
N
N N
N
O
O
N
OH
N
OH
HN
OH
29.39
286
（４）ノルエフェドリン
（Norephedrine）
（５）プソイドエフェドリン（INN）
（Pseudoephedrine (INN)）
（Ｅ）テオフィリン、アミノフィリン（テオフィリン－エチレンジアミン）及びこれらの誘導体並
びにこれらの塩 （Theophylline and aminophylline (theophylline-ethylenediamine) and their derivatives; salts thereof）
・ テオフィリン
（Theophylline）
・ アミノフィリン（テオフィリン-エチレンジアミン）
（Aminophylline (theophylline-ethylenediamine)）
NH2
OH
HN
OH
N
N N
HN
O
O
N
N N
HN
O
O2
H2NNH2
29.39
287
（Ｆ）ライ麦麦角のアルカロイド及びその誘導体並びにこれらの塩 （Alkaloids of rye ergot and their derivatives; salts thereof）
（１）エルゴメトリン（INN）（9,10-ジデヒドロ-N-[(S)-2-ヒドロキシ-1-メチルエチル]-6-メチルエル
ゴリン-8β-カルボキサミド）（エルゴノビン）
（Ergometrine (INN) (9,10-didehydro-N-[(S)-2-hydroxy-1-methylethyl]-6-methylergoline
-8β-carboxamide) (ergonovine)）
（２）エルゴタミン（INN）（12’-ヒドロキシ-2’-メチル-5’α-(フェニルメチル)エルゴタマン-3’,6’,18-
トリオン）
（Ergotamine (INN) (12’-hydroxy-2’-methyl-5’α-(phenylmethyl)ergotaman-3’,6’,18-trione)）
（３）リゼルギン酸（9,10-ジデヒドロ-6-メチルエルゴリン-8-カルボン酸）
（Lysergic acid (9,10-didehydro-6-methylergoline-8-carboxylic acid)）
・ リゼルギド（INN）
(Lysergide (INN))
OHN
OH
N
H
HN
OHN
N
H
HN
N
O N
OO
OH
H
N
H
HN
COOH
O N
N
H
HN
29.39
288
（４）他の麦角アルカロイド
(Other ergot alkaloids)
－ エルゴシン
（Ergosine）
－ エルゴクリスチン
（Ergocristine）
－ エリゴクリプチン
（Ergocryptines）
α-Ergocryptine R=CH2CH(CH3)2
β-Ergocryptine R=CH(CH3)CH2CH3
－ エルゴコルニン
（Ergocornine）
OHN
N
H
HN
N
O N
OO
OH
H
OHN
N
H
HN
N
O N
OO
OH
H
OHN
N
H
HN
N
O N
OO
R
OH
H
OHN
N
H
HN
N
O N
OO
OH
H
29.39
289
－ メチルエルゴメトリン
（Methylergometrine）
（Ｇ）ニコチン及びその塩 （Nicotine and its salts）
(Nicotine)
（Ｈ）その他の植物アルカロイド並びにその誘導体及び塩 （Other vegetable alkaloids and their derivatives and salts）
（１）アレコリン
（Arecoline）
（２）アコニチン
（Aconitine）
（３）フィソスチグミン（エセリン）
（Physostigmine (eserine)）
OHN
N
H
HN
OH
N
N
N
O
O
O
HO
O
OH
O
ON
O
OH
O
O
O
N
NON
H
O H
29.39
290
（４）ピロカルピン
（Pilocarpine）
（５）スパルテイン
（Sparteine）
（６）アトロピン
（Atropine）
（７）ホマトロピン
（Homatropine）
（８）ヒオスシアミン
（Hyoscyamine）
(1-Hyoscyamine)
O
N
NO
N
O
OHO
N
NH
H
HH
N
O
OH
O
N
O
O
OH
29.39
291
N
OO
O
OH
OH
OH
OH
O
OHH
HOH
H
OH
（９）スコポラミン（ヒオスシン）
（Scopolamine (hyoscine)）
（10）コルヒチン
（Colchicine）
（11）ベラトリン
（Veratrine）
（12）セバジン
（Cevadine）
N
O
O
OH
O
OO
O NH
O
O
O
N
O
OH
OH
OH
OH
O
OHH
HOH
H
OH
29.39
292
（13）コカイン
（Cocaine）
（14）エメチン
（Emetine）
（15）ストリキニーネ
（Strychnine）
（16）テオブロミン
（Theobromine）
（17）ピペリン
（Piperine）
（18）コニイン
（Coniine）
N
O
O
HNO
O
H
H
N
O
O
O
O
N
NH
H
O
H
O
HN
N N
N
O
O
O
O N
O
HN
H
29.39
293
（19）クラリン
（Curarine）
－ 塩化ツボクラリン
（Tubocurarine Chloride）
－ C－クラリンⅠ
（C-Curarine I）
－ C－クラリンⅢ
（C-Curarine III）
（20）ポルフィリン（アルカロイド）
（Porphyrine (alkaloid)）
N+
H
O N+
OOH
O
HOHO
H 2Cl-
HN
N+
O
N
NH N
HN
N
NO
N+
N+
29.39
294
OO
OHO
O
O
OH
HO
OH
OH
HO
OH
OH
OH
O
O
NH
H
H H
H
H
H
H
OH
OHOH
OO
（21）トマチン
（Tomatine）
（22）タンニン酸アルカロイド
（Alkaloid tannates)
（23）ヒドラスチン
（Hydrastine）
（24）ヒドラスチニン
（Hydrastinine）
（25）ヒドロヒドラスチニン
（Hydrohydrastinine）
N
O
OH
O
OO
O
H
N O
O
OH
N+O
OOH-
N O
O
29.39
295
（26）オキソヒドラスチニン
（Oxohydrastinine）
（27）トロピン（トロパン-3-オール）
（Tropine (tropan-3-ol)）
（28）トロピノン
（Tropinone）
（29）セフェリン
（Cephaeline）
（30）メタンフェタミン（INN）（N-メチルアンフェタミン、デオキシエフェドリン、2-メチルアミノ
-1-フェニルプロパン）
（Metamfetamine (INN) (methamphetamine, N-methylamphetamine, deoxyephedrine,
2-methylamino-1-phenylpropane)）
N
O
O
O
N
OH
H
N
O
N
HN
O
O
O
OH
H
H
HN
29.39
296
（ＩＪ）その他のアルカロイド（植物由来でないもの）
（Other alkaloids of non vegetal origi）
（１）菌類アルカロイド
（Fungal Alkaloids）
・ ビリジカチン
（Viridicatin）
・ ルグロバシン A
（Rugulovasine A）
・ スポリデスミン A
（Sporidesmin A）
・ サイトカラシン b
（cytochalasin b）
HN
HN
O
O
HN O
OH
O
O
Cl
N
N
N
H
S
S
O
O
HO
HO
HN
O
H
OH
O
H
OOH
29.39
297
・ テレオシジン B4
（teleocidin B4）
・ ペニトレム D
（penitrem D）
・ ロックフォルチン
（roquefortine）
（２）動物アルカロイド
（Animal Alkaloids）
・ ヒストリオニコトキシン
（Histrionicotoxin）
NH OH
NH
O
H
HO
OH
N
O
HN
HO
NH
NH
N
NHO
O
HN
N
29.39
298
・ サマンダリン （samandarine）
・ エピバチジン （epibatidine）
・ カストラミン
（Castoramine）
・ ムスコピリジン
（muscopyridine）
（３）昆虫アルカロイド
（Insect Alkaloids）
・ コッシネリン
（Coccinelline）
N
NO
H
H H
HN O H
OH
H
H
N
HN
Cl
O
N
H
H
OH
H
H
29.39
299
・ 2-イソプロピル-3-メトキシピラジン
（2-isopropyl-3-methoxypyrazine）
・ ダナイドン
（danaidone）
・ グロメリン
（glomerine）
・ エピラクネン
（epilachnene）
・ サブコシネラ 24-プンクタータ
（subcoccinella 24-punctata）
（構造異性体のうちの一つ）
（４）海棲（かいせい）アルカロイド
（Marine Alkaloids）
N
O
N
N
O
O
NH
O
N
N
O
O
OHN
NH
O
O
29.39
300
・ バラシン
（Varacin）
・ マンザミン
（Manzamine）
－ マンザミン A
（Manzamine A）
－ マンザミン B
（Manzamine B）
－ マンザミン C
（Manzamine C）
O
S S
S
SS
H2N
O
NNH
N
HN
H
O
NNH
N
N
H
OH
NNH
N
29.39
301
・ コンボルタミン D
（Convolutamine D）
・ テトロドトキシン
（tetrodotoxin）
・ オイジストミン
（Eudistomin）
Eudistomin C、 R1 = H, R2 = OH, R3 = Br
Eudistomin E、 R1 = Br, R2 = OH, R3 = H
Eudistomin K、 R1 = R2 = H, R3 = Br
Eudistomin L、 R1 = R3 = H, R2 = Br
（５）細菌アルカロイド
（Bacterial Alkaloids）
・ プロシアニン
（Procyanine）
Br Br
Br
O
N
O
N
O
NH
NH
OO
HO
OHHN
OH
HOOH
OH
NH
N
S
O
R1
R2
R3
H
H2N
