Geçiş metal komplekslerinde en yaygın geometriler
description
Transcript of Geçiş metal komplekslerinde en yaygın geometriler
![Page 1: Geçiş metal komplekslerinde en yaygın geometriler](https://reader033.fdocuments.net/reader033/viewer/2022061517/56814f1f550346895dbcb066/html5/thumbnails/1.jpg)
Geçiş metal komplekslerinde en yaygın geometriler
Dörtyüzlü 109o 28' K.S. 4
Kare düzlem 90o K.S. 4
Üçgen çiftpiramit 120o + 90o K.S. 5
Kare piramit 90o K.S. 5
Sekizyüzlü 90o K.S. 6
![Page 2: Geçiş metal komplekslerinde en yaygın geometriler](https://reader033.fdocuments.net/reader033/viewer/2022061517/56814f1f550346895dbcb066/html5/thumbnails/2.jpg)
Koordinasyon sayısı 2
[CuCl2]- [Au(CN)2]-
doğrusal
Koordinasyon sayısı 3
Cu
CN
CN
Cu
CN
CN
Cu
CN
CN
Cu
CN
CN
n
[HgI3]-
üçgen düzlem
Cu(I), Ag(I), Au(I), Hg(II)
180o
[Cu(CN)2]-
120o
![Page 3: Geçiş metal komplekslerinde en yaygın geometriler](https://reader033.fdocuments.net/reader033/viewer/2022061517/56814f1f550346895dbcb066/html5/thumbnails/3.jpg)
Koordinasyon sayısı 4
dörtyüzlü geometri
Kare düzlem geometri
109o
90o
L
ML L
L
n+L
M
L
L
L
n+
Konformasyon izomerliği (Politopal izomeri)
![Page 4: Geçiş metal komplekslerinde en yaygın geometriler](https://reader033.fdocuments.net/reader033/viewer/2022061517/56814f1f550346895dbcb066/html5/thumbnails/4.jpg)
Dörtyüzlü kompleksler
büyük ligantlar …Cl-, Br-, I- gibi
küçük metal iyonu …yarı-soygaz elektron dizilişine sahiptirler, Zn2+ gibi
…K.A.K.E leri yoktur, Fe3+, Mn7+ gibi
[CoCl4]2-
[MnO4]-
[NiCl4]2-
Sterik engel varlığında oluşur
optik izomerlik
Ayna görüntüsü mevcuttur
![Page 5: Geçiş metal komplekslerinde en yaygın geometriler](https://reader033.fdocuments.net/reader033/viewer/2022061517/56814f1f550346895dbcb066/html5/thumbnails/5.jpg)
Kare düzlem geometri
[PtCl4]2-
[AuBr4]-
[Co(CN)4]2-
Kare düzlem kompleksler d8 metal iyonlarında oluşur
i.e. group 10 Ni2+, Pd2+, Pt2+
Au3+
Kare düzlem kompleksler kuvvetli alan ligantları ile oluşur
e.g. CN-
![Page 6: Geçiş metal komplekslerinde en yaygın geometriler](https://reader033.fdocuments.net/reader033/viewer/2022061517/56814f1f550346895dbcb066/html5/thumbnails/6.jpg)
Kare Düzlem Geometri
geometrik izomerlik
trans-[PtCl2(NH3)2]
trans-diammindikloroplatin(II)
cis-[PtCl2(NH3)2]
cis-diammindikloroplatin(II)
cisplatin
![Page 7: Geçiş metal komplekslerinde en yaygın geometriler](https://reader033.fdocuments.net/reader033/viewer/2022061517/56814f1f550346895dbcb066/html5/thumbnails/7.jpg)
Koordinasyon sayısı 5
Üçgen çiftpiramit Kare piramit
120o
90o
90o
İki yapının enerjileri birbirine çok yakındır
eksen konumu
Ekvator konumu
![Page 8: Geçiş metal komplekslerinde en yaygın geometriler](https://reader033.fdocuments.net/reader033/viewer/2022061517/56814f1f550346895dbcb066/html5/thumbnails/8.jpg)
Üçgen çiftpiramit Kare piramit
O
VO O
O
O
NC
CoNC CN
CN
CN
[CuCl5]3-
3-
[VO(acac)2]
[Co(CN)5]
3-
N CoN
N
N
Br
[Co(Me6tren)Br]+
+
Cl CuCl
Cl
Cl
Cl
![Page 9: Geçiş metal komplekslerinde en yaygın geometriler](https://reader033.fdocuments.net/reader033/viewer/2022061517/56814f1f550346895dbcb066/html5/thumbnails/9.jpg)
Berry sahte dönmesi (Molekül içi düzenlenme)
• Sahte dönme kare piramit ara ürün üzerinden gerçekleşir
• Ekvatordaki iki ligant eksen konumuna geçer (veya tersi)
![Page 10: Geçiş metal komplekslerinde en yaygın geometriler](https://reader033.fdocuments.net/reader033/viewer/2022061517/56814f1f550346895dbcb066/html5/thumbnails/10.jpg)
Koordinasyon sayısı 6
Sekizyüzlü geometri
Üçgen prizma geometri
e.g. [Mn(OH2)6]2+
[Cr(CO)6]
do metalleri
e.g. WMe6
Ligantlar çapraz vs. ligantlar çakışık
= 60 º
= 0 º
![Page 11: Geçiş metal komplekslerinde en yaygın geometriler](https://reader033.fdocuments.net/reader033/viewer/2022061517/56814f1f550346895dbcb066/html5/thumbnails/11.jpg)
Sekizyüzlü komplekslerde bozulma
• Tetragonal bozulma
z ekseni ( C4 ekseni) doğrultusunda uzama veya yassılma
– Jahn-Teller etkisi sonucunda elde edilen yapı
• Trigonal bozulma
C3 ekseni doğrultusunda dönme
– 60 döndürüldüğünde üçgen prizma yapı elde edilir
– Üçgen yüzeyler çakışık konuma gelir
– Genellikle üç tane ikidişi ligandların varlığında oluşur
etkileşimi bu yapıyı karalı hale getirebilir.
![Page 12: Geçiş metal komplekslerinde en yaygın geometriler](https://reader033.fdocuments.net/reader033/viewer/2022061517/56814f1f550346895dbcb066/html5/thumbnails/12.jpg)
Tetragonal Bozulma (D4h)
![Page 13: Geçiş metal komplekslerinde en yaygın geometriler](https://reader033.fdocuments.net/reader033/viewer/2022061517/56814f1f550346895dbcb066/html5/thumbnails/13.jpg)
Trigonal pirizma (D3h)• Trigonal Bozulma (D3d)
Ok doğrultusunda 60º döndürülürse üçgen prizma yapı elde edilir.
![Page 14: Geçiş metal komplekslerinde en yaygın geometriler](https://reader033.fdocuments.net/reader033/viewer/2022061517/56814f1f550346895dbcb066/html5/thumbnails/14.jpg)
Sekizyüzlü geometri
[ML4X2]
Geometrik izomerlik
trans-[Co(NH3)4Cl2]+
yeşil
cis-[Co(NH3)4Cl2]+
mor
![Page 15: Geçiş metal komplekslerinde en yaygın geometriler](https://reader033.fdocuments.net/reader033/viewer/2022061517/56814f1f550346895dbcb066/html5/thumbnails/15.jpg)
Geometrik İzomerlik
fac-[Co(NH3)3(NO2)3]
Sekizyüzlü geometri[ML3X3]
mer-[Co(NH3)3(NO2)3]
MERIDONAL
mer
FACIAL
fac
![Page 16: Geçiş metal komplekslerinde en yaygın geometriler](https://reader033.fdocuments.net/reader033/viewer/2022061517/56814f1f550346895dbcb066/html5/thumbnails/16.jpg)
Optik İzomerlikSekizyüzlü geometri
[M(2L)2X2]
[Co(en)2Cl2]+
Cl
MCl
H2N
H2N
NH2
NH2
MX
X
trans yapı (geometrik izomer)
cis geometrik yapı iki optik izomeri mevcuttur
![Page 17: Geçiş metal komplekslerinde en yaygın geometriler](https://reader033.fdocuments.net/reader033/viewer/2022061517/56814f1f550346895dbcb066/html5/thumbnails/17.jpg)
Optik İzomerlikSekizyüzlü geometri
[M(2L)3]
[Ru(bpy)3]2+
M
Ayna görüntüsü olan, birbiri üzerine çakışmayan yapılar = enantiyomerler
Ru
N
N
NN
N
N
2+
![Page 18: Geçiş metal komplekslerinde en yaygın geometriler](https://reader033.fdocuments.net/reader033/viewer/2022061517/56814f1f550346895dbcb066/html5/thumbnails/18.jpg)
Yüksek Koordinasyon Sayıları
Koordinasyon Sayısı 7
başlıklı
sekizyüzlü
[WBr3(CO)4)]-
(bozulmuş)
beşgen
çiftpiramit
[ZrF7]3-
başlıklı
üçgen pirizma
[TaF7]2-
![Page 19: Geçiş metal komplekslerinde en yaygın geometriler](https://reader033.fdocuments.net/reader033/viewer/2022061517/56814f1f550346895dbcb066/html5/thumbnails/19.jpg)
Koordinasyon sayısı 8
kare antipirizma
Na3[Mo(CN)8]
onikiyüzlü
(nBu4N)3[Mo(CN)8]
küp
Koordinasyon sayısı 9
üçşapkalı
üçgen pirizma
[ReH9]2-
![Page 20: Geçiş metal komplekslerinde en yaygın geometriler](https://reader033.fdocuments.net/reader033/viewer/2022061517/56814f1f550346895dbcb066/html5/thumbnails/20.jpg)
![Page 21: Geçiş metal komplekslerinde en yaygın geometriler](https://reader033.fdocuments.net/reader033/viewer/2022061517/56814f1f550346895dbcb066/html5/thumbnails/21.jpg)
Koordinasyon Sayıları ve Yapılar
Yapıyı belirleyen faktörler
– Bağ sayısı
– VSEPR argümanları
– d orbitalindeki elektron sayısı
– Büyük ligantların sterik engeli
– Kristal paketleme etkisi
Yinede, molekülün geometrisini öngörmek zordur.