Faktablad 4 Grafit
Transcript of Faktablad 4 Grafit
Anvendelse og forbrugGrafit er et mineral, som kun består af kulstof (C). Dethar en lav massefyld (2,3 g/cm3), er meget blødt (1 påMohs’ hårdhedsskala), kan nemt formes og har et megethøjt smeltepunkt (3.390 °C). De to sidste egenskaber gørgrafit meget velegnet til brug i støbeforme, ildfaste forin-ger til støbeforme og ildfaste beklædninger i metalsmel-teovne, der samlet er de største forbrugsområder for gra-fit. Grafit bruges dernæst som tilsætning til jernsmelteunder fremstilling af stål. Derudover spiller grafit en vig-tig rolle i batteri- og elektronikindustrierne, idet minera-let indgår i de fleste batterityper, og udbredelsen afbærbare elektroniske enheder øger forbruget på detteområde. Især er grafit vigtig til genopladelige litium-ion-batterier (Li-ion-batterier), som udover grundstoffet liti-um bl.a. indeholder en positiv elektrode af kulstof. Dennebatteritype benyttes bl.a. til batterier i elbiler. Smøre-midler, blyanter og mange andre anvendelser dækker detresterende forbrug.
Grafits lave massefylde har medført, at der er særligfokus på mulighederne for at anvende stoffet som kom-
ponent i nye højteknologiske materialer, fx kulfiber.Fiskestænger lavet af kulfiber kender de fleste, men mar-kedet og udbuddet af materialer, som indeholder kulfibrei en eller anden form er stort, og nye materialer er under
GrafitG
RA
FI
TF
ak
ta
bla
d n
r. 4
, ja
nu
ar
20
15
FAK
TA O
M R
ÅS
TO
FF
ER
VIDENCENTERFOR MINERALSKE
RÅSTOFFER OGMATERIALER
MiMa
Grafit har været kendt fra 4.000 år før vor tidsregning, hvor det blev brugt som farvestof. Siden 1700-tallet har grafit været brugt til blyanter – og tegnekunsten blev til ordet grafik. Grafit er kendetegnetved at være meget let, varmebestandigt og en god elektrisk leder. Derfor bruges grafit især til fx støbe-forme i metalindustrien og isolerende ovnfliser i smelteovne. De elektriske egenskaber betyder desu-den, at grafit er meget efterspurgt i batteri- og elektronikindustrierne. I naturen findes grafit i kulstof-bærende bjergarter, som har været udsat for højt tryk og temperatur (metamorfose). Det forekommerbåde som små glimmerlignende flager og som finkornet masse af grafit (betegnet amorf grafit). Grafitsevne til at danne mikroskopiske flager gør det meget anvendeligt i smøremidler, eksempelvis låseolieog til en lang række højteknologiske kulfibermaterialer. Et nyt anvendelsesområde er det højteknologi-ske materiale grafen, som forventes at få stor udbredelse, bl.a. fordi det er ti gange bedre til at ledevarme end kobber. De vigtigste producenter er Kina, Indien og Brasilien, men grafit er meget udbredtog er geologisk set ikke kritisk.
Grafit spiller en afgørende rolle i litium-ion–batterier, sombenyttes til en lang række formål, bl.a. i moderne elbiler. Detforventes, at den fremtidige efterspørgsel af grafit til bilbat-terier vil stige betydeligt. Der anvendes typisk 40-70 kg grafittil ét batteri til elbiler (foto: Shutterstock).
Blyanter 4 %
Støbeforme 7 %
Anden anvendelse 19%
Batterier 25 %Smørremidler 10%
Varmeisolerende materialer 35 %
G E U S
nitrogen
14.007
N7
helium
He4.0026
2
neon
Ne20.180
10�uorine
F18.998
9oxygen
O15.999
8carbon
C12.011
6boron
B10.811
5
argon
Ar39.948
18chlorine
Cl35.453
17sulfur
S32.065
16phosphorus
P30.974
15silicon
Si28.086
14aluminium
Al26.982
13
krypton
Kr83.798
36bromine
Br79.904
35selenium
Se78.96
34arsenic
As74.922
33germanium
Ge72.64
32gallium
Ga69.723
31zinc
Zn65.38
30copper
Cu63.546
29nickel
Ni58.693
28cobalt
Co58.933
27iron
Fe55.845
26manganese
Mn54.938
25chromium
Cr51.996
24vanadium
V50.942
23titanium
Ti47.867
22scandium
Sc44.956
21calcium
Ca40.078
20potassium
K39.098
19
magnesium
Mg24.305
12sodium
Na22.990
11
beryllium
Be9.0122
4lithium
Li6.941
3
hydrogen
H1.0079
1
xenon
Xe131.29
54iodine
I126.90
53tellurium
Te127.60
52antimony
Sb121.76
51tin
Sn118.71
50indium
In114.82
49cadmium
Cd112.41
48silver
Ag107.87
47palladium
Pd106.42
46rhodium
Rh102.91
45ruthenium
Ru101.07
44technetium
Tc[98]
43molybdenum
Mo95.96
42niobium
Nb92.906
41zirconium
Zr91.224
40yttrium
Y88.906
39strontium
Sr87.62
38rubidium
Rb85.468
37
radon
Rn[222]
86astatine
At[210]
85polonium
Po[209]
84bismuth
Bi208.98
83lead
Pb207.2
82
dysprosium
Dy162.50
66terbium
Tb158.93
65gadolinium
Gd157.25
64europium
Eu151.96
63samarium
Sm150.36
62promethium
Pm[145]
61neodymium
Nd144.24
60praseodymium
Pr140.91
59cerium
Ce140.12
58lanthanum
La138.91
57
barium
Ba137.33
56caesium
Cs132.91
55
roentgenium
Rg[272]
111darmstadtium
Ds[271]
110meitnerium
Mt[268]
109hassium
Hs[277]
108bohrium
Bh[264]
107seaborgium
Sg[266]
106dubnium
Db[262]
105rutherfordium
Rf[261]
104radium
Ra[226]
88francium
Fr[223]
87
lutetium
Lu174.97
71ytterbium
Yb173.05
70thulium
Tm168.93
69erbium
Er167.26
68holmium
Ho164.93
67
thallium
Tl204.38
81mercury
Hg200.59
80gold
Au196.97
79platinum
Pt195.08
78iridium
Ir192.22
77osmium
Os190.23
76rhenium
Re186.21
75tungsten
W183.84
74tantalum
Ta180.95
73hafnium
Hf178.49
72
berkelium
Bk[247]
97lawrencium
Lr[262]
103nobelium
No[259]
102mendelevium
Md[258]
101fermium
Fm[257]
100einsteinium
Es[252]
99californium
Cf[251]
98curium
Cm[247]
96americium
Am[243]
95plutonium
Pu[244]
94neptunium
Np[237]
93uranium
U238.03
92protactinium
Pa231.04
91thorium
Th232.04
90actinium
Ac[227]
89
6
12,011
CKulstof
Nøgletal (2013)
Pris: 3.000-17.000 kr./ton (afhængig af kvalitet)
Årlig grafitproduktion: 1,2 mio. ton
Opmålte reserver: 77 mio. ton(~60 års forbrug)
Estimerede 800 mio. tonressourcer: (~650 års forbrug)
Genbrug (globalt): Stærkt begrænset og ikke kendt
Forsyningssikkerhed: GOD
Anvendelsesområder for grafit.
2
udvikling, herunder det nye materiale gra-fen, som både er meget stærkt og har godelektrisk ledeevne. Udstrakt brug af kulstof-baserede komposit-materialer gør flyvema-skiner, biler og et utal af andre konstruk -tioner, meget lettere, sparer materialer ogdermed energi.
Da ca. 40 % af al grafit bruges til ovnforin-ger og støbeforme (smeltedigler) i stål- ogmetalindustrien, varierer grafitforbrugetmed de økonomiske konjunkturer i jern- ogstål-industrien. I perioden 2010 til 2013 vari-erede det globale forbrug mellem 1-1,2 mio.ton/år, men da forbruget til højteknologi-ske materialer og i batteri- og elektronikin-dustrierne forventes at stige, forventes derogså en væsentlig stigning i efterspørgslenaf grafit. Af særlig betydning i denne sam-menhæng er ønsket om at reducere CO2-udledningen fra transportmidler i bestræ-belserne på at begrænse den globale op-varmning. Fremtidens biler forventes pri-mært at være eldrevne, og der vil derforvære behov for at udvikle nye og letterebatterityper med større kapacitet. Her vilgrafit og det afledte materiale grafen værevæsentlige bestanddele. En sådan udviklingvil sætte grafitmarkedet under et voldsomt
pres, hvilket kan medføre markante pris-stigning.
Geologi og ressourcer Grafit, som i lighed med diamant kun be -står af kulstofatomer, er et almindeligtforekommende mineral, som dannes, nårkulstof udsættes for højt tryk og tempera-tur i jordskorpen. Grafit dannes derfor ikulstofbærende bjergarter og findes især igamle metamorfoserede og foldede aflej-ringsbjergarter, også kaldet suprakrustalerfra den Proterozoiske periode (2.500-600mio. år siden). Sådanne bjergarter findes imange lande også i Grønland.
Naturligt forekommende grafit kan opdelesi klump-grafit (eng. ’lump graphite’), flage-de og finkornede (ofte betegnet amorfe)forekomster. Klump-grafit forekommer iårer og er kendetegnet ved sin massivekarakter, mens flaget grafit består af småindividuelle grafitflager, der kan være op tilflere centimeter i diameter. Amorf grafitbestår af små, meget tætte krystaller oghar meget varierende grafitindhold, mennormalt lavere renhed end de to øvrigetyper.
Flaget grafit er efterspurgt, bl.a. fordi detkan renses til et meget rent slutprodukt.Derfor kan bjergarter med få procent grafitudnyttes, hvis grafitkrystallerne har en til-strækkelig størrelse og kvalitet, og man kanopnå en høj pris. Af samme grund er derikke tal for, hvor meget grafit der skal værei en bjergart, for at den kan udnyttes i kom-merciel sammenhæng.
Kun de bedste kvaliteter kan bruges indu-strielt, og derfor vil mange grafitforekom-ster ikke komme i produktion. I disse år erder stor interesse for at finde nye grafitfo-rekomster af en kvalitet, som opfylder deindustrielle krav. De senere år har vist etmarkant skift mod et højere forbrug af denvæsentligt dyrere flagede grafit. Flaget gra-fit kendes fra flere undersøgte og beskrev-ne forekomster i Grønland, bl.a. Amitsoq-forekomsten i Sydgrønland, hvor man brødgrafit i perioden 1915-1925.
Produktion Grafitførende bjergarter brydes oftest fraoverfladenære forekomster i åbne miner,hvor grafitindholdet typisk er på 5-15 %.Efter udsprængning af grafitmalmen trans-porteres den til et processeringsanlæg,som ofte ligger tæt på forekomsten.
Typen af grafit, hvilke andre mineraler mal-men indeholder, samt mineralernes egen-skaber afgør normalt, hvilke processer mal-men skal gennemgå fra råmalm til koncen-trat. Typisk knuses og formales malmen,hvorefter grafitten udvindes ved flotation.Her udnytter man, at grafitflagerne separe-res fra de øvrige mineraler, da de på grundaf deres lave massefylde flyder ovenpåvæsken og dermed kan ’skummes’ fra deøvrige mineraler. Herefter fremstilles der,efter et antal tørrings- og sorteringstrin,forskellige kvaliteter af grafit efter størrelseaf korn (flager) og renhed.
Efter denne behandling indeholder koncen-tratet 90-98 % grafit. Hvis der er behov forgrafitkoncentrater med mere end 99 %kulstof, skal koncentratet gennemgå enkemisk behandling.
Fa
kt
a
om
G
ra
fi
t
China South G
raphite
Øvri
ge
produce
nter
Liumao
Heilongjia
ng (Kina)
DVR Korea
(Korea
)
China Graphite
Luobei
Heilo
ngjiang (K
ina)
Aoyu H
eilongjia
ng
(K
ina)
T
imica
l
(C
anada)
N
acional d
e Grafite
(R
usland)
Grafite do Brasil
(B
rasilien
)
And
el a
f gra
fitpr
oduk
tion
i 201
1 (%
)
15,2 %
6,2 %
9,3 %
13,0 %
7,0 %
2,0 % 2,0 %
8,0 %
37,3 %
Hunan (Kina)
0
5
10
15
20
25
30
35
40
Udvinding af malm(åbne minebrud)
Frigøring af gra�t (knusning/formaling)
Oparbejning(fx �otation og
manuel sortering)
Tørring, screening og størrelsessepa-
ration
Anvendelse ogforbrug Endt levetid
Andel af den globale produktion af grafit i 2011 for verdens otte største producenter. Kinasdominerende rolle er markant med de fire største producenter.
Produktionskæde for grafit som illustrerer de vigtigste trin, som metallet gennemgår fra udvinding til slutbrug.
Klump-grafit udvindes hovedsagelig i SriLanka ved brydning af værtsbjergartenefterfulgt af håndsortering af en meget renog efterspurgt grafit. Flaget grafit brydes imange lande; efter brydning renses grafit-malmen inden videresalg og forarbejdning.Den bedste pris opnås for store flager ogrene koncentrater.
De finkornede (amorfe) grafitmalme kanhave et højt kulstofindhold (30-90 %), menpå grund af deres karakter kan de væresvære at oparbejde til meget rene grafit-produkter. Kina producerer store mængderfinkornet grafit, oftest fra meget renemalmlegemer, og de malme gennemgår enmere simpel proces, ofte kun baseret påeksempelvis håndsortering og knusning.
I 2013 var Kina den største producent afgrafit (ca. 800.000 ton/år) efterfulgt afIndien og Brasilien; de tre lande står tilsam-men for 90 % af verdens grafitproduktion.De største importører af grafit var i 2013Kina, USA, Canada, Tyskland og Sydkorea.
Genbrug og substitutionDer findes ingen præcise tal for genanven-delsesandelen for grafit, men kun en meget
lille del af den grafit, der anvendes tilvarmeisolerende formål, langt det størsteområde, kan genanvendes. Det sammegælder for en række andre forbrugsområ-der. Der arbejdes på at øge genbrugsande-len fra batterier, men dette er fortsat påforsøgsstadiet.
Flaget grafit bruges ofte som tørt smøre-middel og kan delvist erstattes af molyb-dæn. Naturlig grafit kan også erstattes afsyntetisk grafit, dvs. grafit udvundet af
affaldsprodukter fra anden industri ellerandre kulstofbærende materialer. Syntetiskgrafit fremstilles bl.a. fra ’calcined petrole-um cake’, et affaldsprodukt fra olieraffina-derier og ved afbrænding af siliciumcarbid(SiC) ved høje temperaturer. Syntetisk gra-fit er ofte billigere end naturlig grafit ogkan på visse områder erstatte naturlig gra-fit. Der er eksempler på meget høj kvalitetaf syntetisk grafit, som kan opnå priser påhelt op til 55.000 kr./ton og dermed fleregange højere end naturlig højkvalitet grafit.
3
Fa
kt
a
om
G
ra
fi
t
Brasilien
Kina
Indien
Landevurdering
God
Dårlig
Landevurdering
Ikke vurderet
3Opmålte grafitforekomster (% af verdens samlede reserver)
Malmudvinding (% af verdensmarked)
Produktion og reserver
6
13
9
68
42
18
8
45
45
Lande med de største grafitreserver og produktion i 2013. Lande og produktionsmængder med mindre end 2 % af det globale marked er udeladt.Landevurderingen viser de lande, som efterforsknings- og mineselskaber vurderer som mere eller mindre ideelle for minedrift; vurderingen er baseret påudvalgte faktorer (retssystemet, handelsbarrierer og politisk stabilitet) fra Fraser Institute (2013).
1990 1995 2000 2005 2010 2013
Årli
g gr
afitp
rodu
ktio
n (t
on)
Real
pris
(US$
/ton
)
Realpris (pristalsreguleret til 2013)Grafitproduktion
1.000
500
0
2.000
2.500
1.500
0
200.000
400.000
600.000
800.000
1.000.000
1.200.000
Pris- og produktionsudvikling for grafit fra 1990 til 2013. Prisen for grafit afhænger stærkt af,hvilken kvalitet og type det drejer sig om. Her er prisen for naturlig storflaget grafit angivet.
Marked og priser For grafit er det almindeligt, at en minemed tilhørende processeringsanlæg produ-cerer mange forskellige grafitprodukter.Herved skabes der en betydelig værditil-vækst ved minen, da det produkt, der sæl-ges, ikke skal viderebearbejdes yderligere,før det kan bruges af industrien. Handlenmed grafitprodukter er ofte bilateral,dvs. fra producent til aftager uden områstofbørser. Markedet er velkonsoli-deret og stærkt konkurrenceprægetfor de enkelte producenter, mendominereret af China SouthGraphite Hunan som i 2011 aleneudgjorde 37 % af det samledemarked.
Priserne på naturlig grafit afhæn-ger af renhed og størrelserne påflager og korn. Der findes mangeforskellige grafitprodukter,men overordnet er markedetdomineret af de tidligerenævnte tre typer; klumpgra-fit, flaget grafit og finkornet(amorf) grafit. Den amorfetype er billigst (3.000 kr./toni 2013), mens flaget ogklump- grafit af højeste kvali-tet var 14-17.000 kr:/ton. i2013. Set over tid varierer pri-serne noget i forhold til hin-
anden, hvilket afspejler ændringer i udbudog efterspørgsel. Grafitpriserne har haftkraftige udsving gennem de seneste 10 år.Prisen var lav og generelt faldende fra1990erne og frem til 2008 pga. overproduk-
tion i Kina. Modsat mange andremineralske råstoffer steg prisenmarkant efter 2008, hvilket pri-mært skyldes efterspørgsel indenfor nye anvendelsesområder samtbekymring over Kinas daværendeaftagende produktion og eksport.
Efterfølgende har afmatningen i Kinaog manglende vækst i Japan, Europaog USA resulteret i, at prisen er hal-veret i løbet af de sidste to år.
ForsyningssikkerhedDe globale grafitressourcer ermeget store og tilstrækkelige til atdække markedet i lang tid. De kort-
lagte reserver er koncentrereti Kina, Brasilien og Indien, mengrafitforekomster findes imange lande. Selv med en for-ventet stigning i forbruget tilbl.a. batterier til elbiler ogandre højteknologiske materi-aler vil behovet kunne dækkesmed nye miner, eventueltkombineret med brug af syn-tetisk grafit. Der kan dog bliveflaskehalse i forhold til særlige
grafittyper, især storflaget grafit (>0,85 mmi diameter), ligesom der trods spredtereserver er risiko for at få lande dominerermarkedet, hvorved grafit kan blive et kritiskråstof i andre lande. Grafit har stor økono-misk betydning og produceres i øjeblikket ifå lande. Alene derfor er grafit af EU karak-teriseret som et kritisk råstof.
Kilder og videre læsning
Fraser Institute Annual: Survey of MiningCompanies 2013: www.fraserinstitute.org/uploadedFiles/fraser-ca/Content/research-news/research/publica-tions/mining-survey-2013.pdf
Graphene Flagship: www.graphenea.com
Graphit RohstoffwirtschaftlicheSteckbriefe: www.deutscherohstoffagentur.de/DE/Themen/Min_rohstoffe/Downloads/rohstoff-steckbrief_c.pdf;jsessionid=BB02EF2E5CC958751C50BDFB5996DFCD.1_cid284?__blob=publicationFile&v=6
Graphite Statistics and Information USGS:minerals.usgs.gov/minerals/pubs/commodi-ty/graphite/index.html#myb
Northern graphite: northerngraphite.com
Report on Critical Raw Materials for the EU- Report of the Ad hoc Working Group ondefining critical raw materials. May 2014:www.ec.europa.eu/enterprise/policies/raw-
materials/files/docs/crm-report-on-critical-raw-materials_en.pdf
Report on Critical Raw Materials for the EU– Critical raw material profiles:www.ec.europa.eu/enterprise/policies/raw-materials/files/docs/crm-critical-material-profiles_en.pdf
World Mineral Statistics data – BritishGeological Survey: http://bgs.ac.uk/mineralsuk/statistics/worldStatistics.html
VIDENCENTERFOR MINERALSKE
RÅSTOFFER OGMATERIALER
MiMa
Fa
kt
a
om
G
ra
fi
t
KontaktPer Kalvig, centerlederTelefon: 91 33 38 64E-post: [email protected]
ISSN: 2246-7246
AdresseVidencenter for Mineralske Råstoffer og Materialer
De Nationale Geologiske Undersøgelser for Danmark og GrønlandØster Voldgade 101350 København K, Danmark
E-post: [email protected]: mima.geus.dk
Grafit fra Tasiilaq-området i Østgrønland.Grafitstykket på billedeter ca.20 cm i diameter.(foto: GEUS).
Grafit er nok mest kendtfor anvendelsen til blyanter.Mineralet har en laggitter-struktur, der nemt bryderop langs særlige planer.Denne afsmittende effekter blevet anvendt i årtusin-der som farvestof. Ordetgrafit stammer fra græsk’graphein ’ som betyder atskrive (foto: Shutterstock).