Eteri-2 radicali organici legati de un oxigen-simetrici – R-O-R-nesimetrici – Ar-O-Ar’-alifatici aromatici Ar-O-R

Denumire: Consideram eterul ca o hidrocarbura substituita a grupei alcoxil sau ariloxilEx: CH3-O-CH2-CH3 metoxietan CH3-O-C6H5 metoxibenzenNumerosi eteri care se regasesc in natura au denumiri uzuale.

anisol fenetol guaiacol

vanilina

Structura-atomul de oxigen este hibridizat sp3 si are doua perechi de electroni neparticipanti care ofera grupei un caracter slab bazic.-momentul electric este diferit de 0

Obtinere1) Din alcoxizi sau fenoxizi si compusi halogenati sau alti agenti de alchilare Metoda WilliansonCH3-O-Na+ + CH3-CH2-Cl ----> CH3-O-CH2-CH3

CH3-O-Na+ + (CH3)2 SO4 ---> CH3-O-CH3 + CH3-O-SO3O-Na+

2)Eterii aromatici se obtin prin metoda Ullmann ce consta in incalzirea fenoxizilor cu derivati aromatici in prezenta de Cu la 200C.

+ +NaBr

Cu, 200C

3) Din alcooli primari prin cataliza acida se obtin eteri simetrici t

2 CH3-CH2-OH --------------> CH3-CH2-O- CH2-CH3 + H2O

O-CH3

|O-CH2-CH3|

OH|

--O-CH3

CH=O|

--O-CH3

|OH

O-Na+

|Br|

H2SO4(cat.omogena) Al2O3 (cat. eterogena)

4) Obtinerea eterilor metilici ai fenolului

+ CH2N2 ----> + N2

Surse naturale-in plante – eteri fenolici, de obicei metil-eter-aceste substante sunt uleiuri volatile distilabile cu vapori de apa cu miros de flori (se folosesc in parfumerie)

---->

Proprietati fizice-dimetileterul este gaz-termenii superiori sunt lichizi-sunt putini solubili, chiar insolubili in apa-nu formeaza legaturi de hidrogen-spectru UV – eterii inferiori nu absorb in UV fiind folositi ca solventi

Proprietati chimice-substante stabile fata de majoritatea reactivilor organici-de aceea, se utilizeaza ca dizolvanti in numeroase reactii chimice-reactiile caracteristice sunt date de atomul de O si de ______________________

1) Formarea sarurilor de oniu (oxoniu) -prin acidoliza eterilor-sarurile de oxoniu sunt substante stabile numai la temperatura joasa-la temperatura disociaza in eter si hidracid-incalzirea eterului cu HI duce la obtinerea alcoolului si iododerivatului

R-O-R’ + HX <-----> R-O+-R’] X-

|

OH|

OCH3

|

OH|

OH|

--OCH3

|CH2-CH=CH2

eugenol

--OCH3

|CH=CH-CH3

izoeugenol

H(CH3-CH2)2O + HI -----> CH3-CH2-OH + CH3-CH2-I

2)Reactii ale pozitiei alfa-atomul de H din pozitia alfa este acidifiat de O

a) autooxidarea eterilor –reactii homolitice aerR-CH2-O-R’ + O2 -------> R-CH-O-R’ | O-O-H

b)halogenarea eterilorR-CH2-O-R’ + Cl2 ----> R-CH-O-R’ | Cl-reactii homolitice-violente – se realizeaza cu precautii speciale

3)Reactii ale eterilor fenolicia) substitutia electrofila

+ E+ ----> +

O //E+= Cl+, Br+, NO2

+, SO3, R+, R-C +

b) Reducerea cu Na si NH3 lichid-reducere Birch-compusul obtinut, eter de ciclohexadiena prin hidroliza bazica ___________________________________________________________________

H2O/H+ Na ----> ----------> ------------>

NH3

2[O]

enol

c) transpozitia orto-alchilfenolilor

OR|

OR|

--E

OR|

|E

OR|

OR|

OR|

O||

OR|

OR|

-------->

- R-alchil secundar, tertiar, grupare benzilica

- catalizatorii utilizati sunt AlCl3,BF3,H2SO4

----> +

d) Transpozitia Clauss (o-alilfenol)

200 --------->

-cel mai bine se observa daca nu se efectueaza cu aril reactia

200 --------->

-mecanism concertat (ciclic)

Daca pozitiile orto sunt ocupate, reactia are in pozitia para a nucleului aromatic

--R

OR|

OH|

--R

OH|

|R

O-CH2-CH-CH3

|OH| --CH2-CH=CH2

O-CH2-CH=CH-CH3

|OH| --CH-CH=CH2

| CH3