£ J.E.N. 212-DQ/l 74

OCN

CN

Z

Estudio de la influencia del calcio, magnesio ysodio en un método de análisis

espectrográfico de aguas naturales

por

Díaz-Guerra, J. P. y Capdevila, C.

MADRID, 1969

Trabajo publicado en Anales de la Real SociedadEspañola de Física y Química Serie B -QUÍMICA. TomoLXIV. Pag. 93 7. Num. 11. Noviembre 1968

Toda correspondencia en relación con este traba-jo debe dirigirse al Servicio de Documentación Bibliotecay Publicaciones, Junta de Energía Nuclear, Ciudad Uni-versitaria, Madrid-3, ESPAÑA.

Las solicitudes de ejemplares deben dirigirse aeste mismo Servicio.

Las publicaciones señaladas con la signatura / ipertenecen a la categoría a, "Memorias Científicas Ori-ginales"; las señaladas con la signatura /N pertenecen ala categoría b, "Publicaciones Provisionales o Notas Iniciales"; y los señalados con la signaturas /C, /CM, /B,/Conf pertenecen a la categoría c, "Estudios Recapitula-tivos" de acuerdo con la recomendación GC(VII)/RES/l50del OIEA, y la UNESCO/NS/l 77.

Se autoriza la reproducción de los resúmenes ana-líticos que aparecen en esta publicación.

Este trabajo se ha recibido para su impresión enEnero de 1. 969.

Depósito legal n° M-23555 - 1969.

ESTUDIO DE LA INFLUENCIA DEL CALCIO, MAGNESIO Y SODIO EN UN

MÉTODO DE ANÁLISIS ESPECTROGRAFICO DE AGUAS NATURALES

Por

DIAZ-GUERRA, J. P. y CAPDEVILA, C.H

INTRODUCCIÓN

La aplicación de los métodos espectrograficos al análisis de aguas naturales presenta el inconveniente de que los elementos, calcio,, magnesio y sodio. influyen sobre la intensidad de línea de los menores constituyentes, haciéndola disminuir al aumentar su concentración, por lo que son variables la sen-sibilidad obtenida y los errores introducidos.

Han sido diversos los métodos empleados para eliminar las- influenciasdebidas-- a los elementos mayores constituyentes en este tipo de muestras. Seha propuesto-la concentración o dilución de las aguas con objeto, de obtenerun contenido salino constante para el que son despreciables estas influencias(l), Lo que implica un análisis previo. Otros autores han utilizado regulado-res espectroquímicos, tales como una mezcla de PO4H(NH4);?, SO4.Ca,SO^Mg: ySO4Na.2 (2.), CINa y C^Zn en el análisis del aluminio y del hierro(3), y (SO"4)3Al2 para la determinación del litio (4).. En otros estudios se hanempleado colectores de diversa naturaleza: grafito (5), CC¡O, SO4Pb y ZnO(6).

Debido a que ninguno de los métodos anteriormente citados proporcio-na una solución general, se ha desarrollado un estudio de las mencionadas in-fluencias, con objeto de eliminarlas y poder realizar la determinación semi-cuantitativa y cuantitativa de los elementos menores. constituyentes.Al,. Ba,Cr, Fe, Li, Mn, Ni, Pb, Sr y Ti, para concentraciones variables entre 10y 1. 000 pg/ml. de calcio, 10 y 1. 000 pg/ml de sodio y 10 y 300 tig./ml demagnesio., asi como la determinación de estos elementos en los intervaloscitados. Estos límites se han seleccionado como consecuencia de un estudioprevio efectuado con aguas naturales de diversas procedencias-.

33

División de Química-

En primer lugar se ha procedido a evaluar el efecto de los mayoresconstituyentes; conocido éste, se ha ensayado su corrección mediante el em-pleo de galio, indio, lantano, talio y cinc como reguladores, ya que si bienes posible la determinación semicuantitativa de los diez elementos estudiadossin su adición, los errores obtenidos en algunas determinaciones cuantitativasson superiores a los admisibles, debido a que las influencias sobre el elemento son de magnitud distinta a las ejercidas sobre el patrón interno utilizado.Los cuatro primeros reguladores se han seleccionado atendiendo a su bajo potencial de ionización, similar a los del calcio y sodio; el cinc, con objeto decomparar resultados con un elemento de mayor potencial. La concentraciónpara'todos ellos se ha fijado en 5.000 JJLg/ml, de acuerdo con los ensayosprevios efectuados y la técnica empleada -chispa condensada de alta -tensiónentre electrodos de cobre-, propuesta por Bachelder, Conway, Nachtrieb yWildi (7).

Como patrones internos en las determinaciones cuantitativas se hanestudiado los elementos galio, molibdeno e itrio y en ciertos casos el propioregulador.

Tanto en la evaluación de influencias como en su corrección, se ha procedido a calcular la intensidad de línea más fondo y de línea de los elementosmenores constituyentes, así" como la relación de ésta con la correspondientede los distintos patrones internos, en dos tipos de soluciones, una de ellascon 1. 000 jfcg/ml de calcio, 1. 000 jig/ml de sodio y 300 pg/ml de magnesio,y la otra con 10 Jig/ml de cada uno, de estos tres elementos.

De esta forma se ha deducido que los reguladores utilizados no debenser considerados como tales, en sentido estricto, sino que su acción se limi-ta fundamentalmente a hacer similares, en algunos casos, las influencias delcalcio, magnesio y sodio sobre los menores constituyentes y los patrones in-ternos. Los resultados obtenidos indican que el empleo del indio permite mejorar las determinaciones semicuantitativas y que para las cuantitativas ninguno de los reguladores estudiados corrige las desviaciones para la totalidad delos elementos, si bien para algunos son satisfactorias. Por ello, antes deproceder a nuevos ensayos, se ha considerado la posibilidad de que una mez-cla adecuada de aquéllos reuniese las ventajas particulares de cada componente, obteniéndose errores intermedios pero inferiores al 33 por ciento o 10por ciento, límites prefijados para las determinaciones citadas, lo que seconsiguió con una mezcla de 30 por ciento de talio y 70 por ciento de indio.

Un estudio más completo de las posibilidades de esta mezcla ha per-mitido ampliar hasta 4. 000 Jig/ml el intervalo de concentración de calcio osodio, indistintamente, en la determinación cuantitativa de Al, Ba, Sr y Ti,así" como hasta 3. 900 Ug/ml de sodio en la semicuantitativa de Al, Ba, Cr,Li, Mn, Ni, Sr y Ti.

Los valores de la desviación típica relativa están comprendidos entre

4- 4>: 4: y• 4r- 8 , 7 p a r cie-ntov

PARTE: EXPERIMENTAL.

Aparatos

- Espectrógrafo* Hilgerv automatieav de cuarzo;,., de: gran- dispersión.,- tipo-Littro.w.

- Geizeradar ":ya-ris.aurce":,: Jarre!. Ash-. Company,

- Mierofotometro- H¿IgeT:~JAC"0.,... tipo; l¿—90:.

- Equipo re-velador- JACO ":Photop r̂o.ce:S;a-ojtr'n, com regulación automáticade- tempe-ratur-a.

CoJi-diciories de- trabajo

Se han. deducido. com& mas-, adecuadas las condicioxaes experimentales si-guientes::.

- Excitación:: chispa co.nd:en:sada. de alta tensión.,

- Autoinducción:- 15

-: Capacidad:: 0rQ:0.:75

- Resistenciar residuai.-

- Tensión del pximarxQC L25 F»

- Inte3isidad= R.̂ . F".-;, .5r 5u A,

- Distancia entre- el.eetro.dQ:Sr auxiliaresí 5y 5 mmv

- INTumero; de trenes dff desG:arga por- medio cxcler-c 2í~-2tr.

- Tiempo; de exposxcio-ni 6Q: segundos..

- Distancia, entre electro.d©&: analxticos-i Z mm..

- Electrodos: de cobre de- T mm de diámetro- y 45 mm. de* loii-gxtud.

- Volumen de muestra: 50' p."l. de solución 0:, 5 N" en CIH, sobre cada electrodo.

- Iluminación del espectrógrafo: imagen sobre la rendija.

- Rendija: 19 P- de anchura y 3 mm de longitud.

- Filtro: de dos escalones de transmisiones 10-100 por ciento.

- Placas: Eastman Kodak Spectrum Analysis número 1, para la zona es-pectral de 2. 400 a 3. 300 A, y Eastman Kodak I-N para la de 5. 200 a8. 000 Á\ El calibrado de la emulsión se ha efectuado a 2. 500 y 2. 950A, para las primeras, y a 3. 750, 4. 300 y 5. 000 A, para las segundas.

Estudio de influencias y su eliminación mediante reguladores espectroquímicos,

1. Influencias del calcio, magnesio y sodio sin adición de regulador.

Con el fin de estimar el efecto producido por el calcio, magnesio ysodio al variar su concentración, sobre los menores constituyentes, se hanexcitado por quintuplicado dos soluciones: una de ellas con 1,000, 300 y1.000 p.g/ml de los tres elementos citados, respectivamente, y la otra con10 p,g/ml de cada uno de ellos. Ambas contienen, como patrones internos,10 ng/ml de itrio y 15 ^g/ml de galio y de molibdeno, así* como las siguien-tes concentraciones de los diez elementos objeto de estudio: 4 JJ, g/ml de Fe,2 jlg/ml de Al, Pb y Ti, 1 pg/ml de Li, Mn, Ni y Sr, y 0, 5 jj, g/ml de Bay Cr.

Las diferencias obtenidas entre las dos soluciones para los valoresde intensidad de linea mas fondo ÍIT J p), intensidad de linea tljj) y la re-lación de intensidades elemento/patrón interno, expresadas como tantos porciento de los correspondientes a la de baja concentración, se indican en laTabla I.

Del examen de esta Tabla se deduce la posibilidad de analizar semi-cuantitativamente todos los elementos estudiados, ya que las desviaciones(IT j_p) están prácticamente comprendidas en el entorno 4̂ 33 por ciento. Porotra parte, aunque es factible la determinación cuantitativa de Al, Fe, Pb,Sr y Ti, utilizando Ga o Y como patrones internos, para los elementos Ba,Cr, Li, Mn y Ni, ninguno de los ensayados proporciona resultados satisfac-torios, debido a que las influencias sobre dichos elementos y sobre los patrones internos son de distinta magnitud. En vista de ello se ha considerado necesario el empleo de ̂ reguladores.

2. Ensayo del talio como regulador espectroquímico.

Se ha efectuado un estudio análogo al anterior, en presencia de 5. 000jo, g/ml de talio. Los resultados obtenidos vienen indicados en la Tabla II.

De los valores obtenidos, para el cálculo de las desviaciones de intensidad de línea más fondo, puede deducirse que el talio, cuando las concentraciones de Ca, Mg y Na son elevadas, apenas ejerce influencia, mientras quesi estas son bajas, su acción es importante en el sentido de disminuir la in-tensidad de linea de los restantes elementos; es decir, los mayores constitu~yentes parecen afectar la acción del talio en lugar de verificarse el procesoopuesto. Este comportamiento del regulador impide la determinación semi-cuantitativa del Ld, así" como la cuantitativa de Cr, Mn y Pb.

TABLA I

Diferencias, en tanto por ciento, de una solución con l.ÓOO [ig/ml de Ca y Na y 300 [ig.'mlde Mg, respecto a otra con 10 ¡xg/mZ de cada uno de estos elementos.

I Ga 2.943,6 — 17,1

I Mo 2.903,1 ...:.. — 56,0

I Y 3.195,6 — 19,9

I..+F Al 3.082,2 — 11,5

I Al 3.082,2 — 10,0I Al/I Ga + .8,7.I Al/I Mo + 105,5I Al/I Y + 13,1

IL+F Cr 2.835,6 — 33,2I Cr 2.835,6 — 38,4I Cr/I Ga — 254I Cr/I Mo + 40,2I Cr/I Y — 23,0

IL + F Fe 2.488,1 — 24,8-I Fe 2.488,1....- -— 20,2I Fe/I Ga — 3,3.I Fe/I Mo + 81,7I Fe/I Y — 0,3

I Ga 4.032,9 — 16,5

I Mo 3.798,3 — 20,6

I Y 3.788,7 — 10,4

IL+F Ba 4.554,0 — 24,4

I Ba 4.554,0 '.... — 31,5I Ba/I Ga .: — 17,8I Ba/I Mo - — 13,8I Ba/I Y — 23,4

IL+F Mn 2.949,2 — 32,7I Mn 2.949,2 , — 41,5I Mn/I Ga — •29,4I Mn/I Mo + 33,2I Mn/I Y — 27,0

I L + F Ni 2.416,1 — 24,0I Ni 2.416,1 — 463I Ni/I.Ga —- .35,3I Ni/I Mo 4- 21,5I Ni/I Y .— 33,2

IL:í.FPb 2.833,1 — 21,4I Pb . 2.833,1. — 22,1I Pb/I Ga — 6,1I Pb/I Mo + 77,9I Pb/I Y — 2,5

I L + F Ti 3.078,6 ............ — 19,5I Ti 3.078,6 — 22,3I Ti/I Ga — 6,4I Ti/I Mo + 76,7.I Ti/I Y — 3,0

I J + F Li 6.707,8 — 29,5I Li 6.707,8 — 29,5I Li/I Ga". — 15,4I Li/I Mo — 11,4I Li/I Y — 21,4

I L + Í ST 4.215,5 — 1,2I Sr 4.215,5 — 2,9I Sr/I Ga 4- 16,4I Sr/I Mo + 2.2,1I Sr/I Y + 8,2

TABLA nDiferencias, en tanto por ciento, de una solución con 1.000 pslml de Ca y Na y 300 ¡xg/m/de Mg, respecto a otra con 10 \Lglml de cada uno de estos elementos, empleando talio

como regulador.

I Ga 2.943,6 + 36,1

I Ato 2.903,1 — 28,8

I Y 3.195,6 + 101,4

I TI 2.580,1 — 56,1

I L + F Al 3.082,2 + 15,2I Al 3.082,2 + 37,8I Al/I Ga + 1,3I Al/I Mo 4- 90,0I Al/I Y — 32,0I Al/I TI + 214,2

I L + F Cr 2.835,6 + 30,1I Cr 2.835,6 + 11,4I Cr/I Ga — 18.8I Cr/I Mo + 57,1I Cr/I Y — 44,4I Cr/I TI + 150,0

IL + F Fe 2.488,1 + 26.7I Fe 2.488,1 + 32,3I Fe/I Ga ± 0.0I Fe/I Mo + 86,5I Fe/I Y — 35,6I Fe/I TI + 206,1

I Ga 4.032,9 + 66,9

I Mo 3.798,3 — 8,4

I Y 3.788,7 + 23,7

I TI 5.350,5 — 49,2

IL4.FBa 4.554,0 + 23,0I Ba 4.554,0 + 18,1I Ba/I Ga : — 28,6I Ba/I Mo + 28,9I Ba/I Y + 0,0I Ba/I TI + 136,4

IL + F Mn 2.949,2 + 9,3I Mn 2.949,2 + 16,3I Mn/I Ga — 15,0I Mn/I Mo + 64,1I Mn/I Y — 41,8I Mn/I TI + 170,3

I L + F Ni 2.416,1 + 19,8I Ni 2.416,1 + 24,6I Ni/I Ga — 7,1I Ni/I Mo + 76,4I Ni/I Y — 38,3I Ni/I TI + 188,5

I L + F Pb 2.833,1 + 26,1I Pb 2.833,1 — 10,4I Pb/I Ga — 34,3I Pb/I Mo + 26,3I Pb/I Y — 54,5I Pb/I TI + 106,6

IL + F Ti 3.078,6 + 31,5I Ti 3.078,6 + 51,5I Ti/I Ga + 10,0I Ti/I Mo + 111,5I Ti/I Y — 24,2I Ti/I TI + 242,5

I L + F Li 6.707,8 + 58,5I I i 6.707,8 + 58,5I Li/I Ga — 4,8I Li/I Mo + 73,6I Lr/I Y + 28,2I Li/I TI + 205,3

IL+F Sr 4.215,5 + 29,1I Sr 4.215,5 + 30,2I Sr/I Ga — 22,0I Sr/I Mo + 42,3I Sr/I Y + 5,7I Sr/I TI + 145,5

3. Ensayo del lantano como regulador.

En la Tabla III se relacionan los valores obtenidos al adicionar a lasdos soluciones 5. 000 }tg/ml de lantano. De la misma se deduce la posibili-dad de analizar semicuantitativamente la totalidad de los elementos estudia-dos, excepto el bario. En lo que respecta a las determinaciones cuantitati-vas, sólo pueden efectuarse las de Cr, Fe, Li, Mn, Ni y Pb.

TABLA in

Diferencias, en tanto- por ciento, de una solución con 1.000 ¡ig'm/ de Ca y Na y 300 yj>:mlde Mg, respecto a otra con 10 ¡xg/mí de cada uno de estos elementos, empleando lantano

como regulador.

I Ga 2.943,6 —33,7r La 2.732.4 —27,0I Mo 2.903,1 —30,0I Y 3.195.6 —18,2

IL+F Cr 2.835,6 —16,1I Cr 2.835,6 —31,5I Cr/I Ga + 3,3I Cr/I La — 6,0I Cr/I Mo — 2,3I Cr/I Y —16,3

I L + F Fe 2.488,1 —18,2I Fe 2.488,1 —30,0I Fe/I Ga + 5,6I Fe/I La — 4,3I Fe/I Mo — 0,2I Fe/I Y —14,4

IL+F Mn 2.949,2 —23,1I Mn 2.949,2 —36,2I Mn/I Ga — 3,9I Mn/I La —12,5I Mn/I Mo — 9,0I Mn/I Y —22,1

I La 3.550,8 —28,3I Mo 3.798,3 —34,6I Y 3.788,7 —39,2

IL+F Ba 4.554,0 —36,5I Ba 4.554,0 —49,2I Ba/I La —28,9I Ba/I Mo —22,4I Ba/I Y —16,7

IL+F Ni 2.416,1 —10,3I Ni 2.416,1 —17,6I Ni/I Ga + 24,4I Ni/I La + 12,7I Ni/I Mo + 17,7I Ni/I Y + 0,7

IL+F Pb 2.833,1 —12,3I Pb 2.833,1 —15,4I Pb/I Ga + 27,8I Pb/I La + 16,1I Pb/I Mo + 21,1I Pb/I Y + 3,6

IL+F Ti 3.078,6 — 4,9I Ti 3.078,6 — 8,5I Ti/I Ga + 38,1I Ti/I La + 25,3I Ti/I Mo + 30,4I Ti/I Y + 11,9

IL+F Li 6.707,8 —26,4I Li 6.707,8 —26,4I Li/I La + 2,7I Li/I Mo + 12,9I Li/I Y + 20,6

Debido a la proximidad de las lineas La 4. 217, 6 y Sr 4. 215, 5 y al nodisponer de otras adecuadas de este último elemento, no ha sido factible suanálisis en las condiciones establecidas. Por otra parte, a causa de la ele-vada intensidad de fondo de los espectrogramas, no se ha determinado el Alni utilizado la línea Ga 4. 032, 9.

4. Ensayo del galio como regulador.

Mediante el empleo de galio como regulador, en concentración de

5. 000 pg/ml, se han obtenido los valores indicados en la Tabla IV. En estecaso, debido a la elevada concentración de dicho elemento, no ha sido posibleemplear las líneas Ga 2. 943, 6 y Ga 4. 032, 9. La primera se ha sustituido porGa 2. 624, 8, pero no existen líneas apropiadas para la sustitución de la segun-da.

El examen de la citada Tabla indica que es posible analizar semicuan-titativamente la totalidad de los elementos estudiados, siendo las desviacionesabsolutas menores que las correspondientes al ensayo sin adición de regula-dor, excepto para el estroncio. Por otra parte, la determinación cuantitativasolamente puede efectuarse para el Al, Li, Ni y Pb.

TABLA IV

Diferencias, en tanto por ciento, de una solución con 1.000 \ig¡ml de Ca y Na y 300 yigtnlde Mg, respecto a otra con 10 [ig/ml de cada uno de estos elementos, empleando galio

como regulador.

I Ga 2.649,8 — 24,5

I Mo 2.903,1 — 43,7

I Y 3.195,6 — 22,2

I L + F Al 3.082,2 — 5,9

I AI 3.082,2 — 15,3I Al/I Ga + 12,2I Al/I Mo 4- 50,5I Al/I Y 4- 8,7

I + F Cr 2.835,6 — 6,0I Cr 2.835,6 + 4,2I Cr/I Ga + 37,6I Cr/I Mo + 85,1I Cr/I Y + 33,3

IL+F Fe 2.488,1 — 17,6I Fe 2.488.1 — 34.8I Fe/I Ga — 13.5I Fe/I Mo + 16,0I Fe/I Y — 16,2

I Mo 3.798.3 — 49,9

I Y 3.788,7 — 8.4

I L ^ F Ba 4.554,0 — 23,7I Ba 4.554,0 — 57,6I Ba/I Mo — 15,3I Ba/I Y — 53,8

ILfF Mn 2.949,2 — 10,8I Mn 2.949,2 — 10,8I Mn/I Ga 4- 18.3I Mn/I Mo 4- 58,4I Mn/I Y + 14,5

IL^F Ni 2.416,1 — 9,3I Ni 2.416,1 — 16,3I Ni/I Ga + 11,2I Ni/I Mo + 48,7I Ni/I Y , 4- 7,7

IL+F Fb 2.833,1 — 16,4I Pb 2.833,1 — 41,9I Pb/I Ga — 23,3I Pb/I Mo + 3.2I Pb/I Y — 25,3

I L + F Ti 3.078,6 — 1,6I Ti 3.078,6 + 6,9í Ti/I Ga + 41,8I Ti/I Mo + 90,1I Ti/I Y 4- 37,4

I L + F Li 6.707,8 — 6,4I Li 6.707,8 — 6,4I Li/I Mo + 86,5I Li/I Y 4- 2,2

IL^F Sr 4.215,5 4- 5,4I Sr 4.215,5 4- 4,5I Sr/I Mo 4- 108,4I Sr/I Y .- 4- 14,4

5. Ensayo del. indio-tomo regulador

En-la Tabla V se indican: los valores obtenidos adicionando, a las dossoluciones 5.000 jAg/ml de indio. Como se infiere de dicha Tabla,, todos loselementos pueden determinarse semicuantitativ.amente con errores similaresa los hallados con el empleo del galio. Cuantitativamente es posible el análi-sis-de Al,.. Ba, Cr, Li y Sr.

TABLA V

Diferencias, en tanto por ciento, de una solución con 1.000 \ig''m¡ de Ca y Na y 300 |_t_g mide Mg, respecto a otra con 10 [jig/mí de cada uno de estos elementos, empleando indio

como regulador.

I Ga 2.943.6 ...

I Mo 2.903.1 ...

I Y 3.195,6 ...

IL+F Al 3.082.2I AI 3.082.2I Al-I GaI Al/I MoI A1T Y

LLrr Cr 2.835.61 Cr 2.835.6'I Cr'I GaI Cr/I Mo . . ..I CrT Y

II . ,F Fe 2.488.1I Fe 2.488.1I Fe I GaI Fe I MoI Fe I Y

- 3 5 , 6 !

-53,4 i

— 35,7 :

- - 2.7— 29.0+ 10.3+ 52,3 '•

— 25,4— 40.6— 7,7+ 27,5— 7.6

— 4.2— 25.3+ 16.34- 60.54- 16,1

I Ga 4.032.9 --39,2

I Mo 3.798,3 —60.4

I Y 3.788.7 —25,4

II . ,F Ba 4.554.0 —16,2I Ba 4.5540 —58,9I B a l Ga • 32,4I Ba I Mo + 3,81 B a l Y --44,9

II...F Mn 2.949.2 —13,6

I Mn 2.949,2 - 2 8 , 4I Mn./I Ga + 11,4I Mn-'I Mo 4- 53.3I Mn/I Y 4- 11.3

II . ,F Ni 2.416.1I Ni 2.416.1I Ni'I GaI Ni ' I Mo .. ..I Ni 'I Y

+ 0,6— 9,24- 40.6+ 95,1+ 41.3

I] . r F Pb 2.833.1 •- 9,2I Pb 2.833.1 —28,6I Pb/I Ga 4- 11.0I Pb'I Mo 4- 53.4I Pb/I Y + 11,3

IL-F Ti 3.078.6 — 6.9I Ti 3.078.6 —21,5I Ti/I Ga + 21.7I Ti/I Mo + 69,0I Ti/I Y 4-22,1

IL + F Li 6.707,8 - 1 2 . 1I Li 6.707.8 —24.2I Li'I Ga 4- 24.6I Li'I Mo + 91.2I Li 'I Y 4- 1.6

II . .F Sr 4.215,5 —11,3I Sr 4.215.5 —25.3I Sr/I Ga 4- 22,5I Sr/I Mo 4- 88,21 S r l Y 4- 0,2

10

6. Ensayo del cinc como regulador.

Con el empleo de 5. 000 iig/ml de cinc no es posible la determinaciónsemicuantitativa de Fe, MnyPb, y solo la cuantitativa de los elementos Al,Ba, Cr, Ni y Sr, como puede deducirse del examen de la Tabla VI.

TABLA VI

Diferencias, en tanto por ciento, de una solución con 1.000 \xg¡tnl de Ca y Na y 300 iig/m/de Mg, respecto a otra con 10 \ig¡ml de cada uno de estos elementos, empleando cinc

como regulador.

I Ga 2.943,6 + 1,0

I Mo 2.903.1 — 31.4

I Y 3.195,6 — 39,3

I Zn 3.075,9 — 39,6

I I + F Al 3.082,2 — 18,9I A! 3.082,2 4- 3,4I Al'I Ga + 2,3I Al'I Mo + 50,8I Al/I Y + 70.0I Al/I Zn -f 71.8

1L,F Cr 2.835,6 — 30,7I Cr 2.835,6 — 31,0I Cr/I Ga — 32,2I Cr/I Mo + 0,6I Cr/I Y + 13.5I Cr/I Zn + 14,0

L.t(. Fe 2.488,1 — 34,7I Fe 2.488,1 — 21,4I Fe I Ga — 22.5I Fe'I Mo + 14.3I Fe I Y + 29,3I Fe; I Zn + 30,4

I Ga 4.032.9 — 8,7

I Mo 3.798.3 — 39,4

I Y 3.788.7 — 40,6

I Zn 4.680.1 — 52,1

I...F Ba 4.554,0 — 28,1I Ba 4.554,0 — 36,5I Ba;I Ga — 30,6I Ba/I Mo + 5,2I Ba/I Y + 6,8I Ba/I Zn + 32,6

Iu-pMn 2.949,2 — 33,7I Mn 2.949,2 — 47,7I Mn/I Ga — 48.1I Mn/I Mo — 23,1I Mn/I Y — 13,9I Mn/I Zn - 13,4

I L + F Ni 2.416,1 — 30,8I Ni 2.416,1 — 44,1I Ni/I Ga — 44,6I Ni/I Mo — 18.5I Ni./I Y — 8,0I Ni/I Zn — 7,7

I L + F Pb 2.833,1 — 36,2

I Pb 2.833,1 — 51,8I Pb/I Ga — 52,3I Pb/I Mo — 29,6I Pb/I Y - - 20.4I Pb/I Zn - 20,3

IL+F Ti 3.078,6 - 9.2I Ti 3.078,6 + 14,2I Ti/I Ga + 13,1I Ti/I Mo + 66.7I Ti/I Y + 88,3I Ti/I Zn + 89,2

IL+F Li 6.707,8 + 6,2

I Li 6.707,8 + 6,2I Li. I Ga + 16,3I Li/I Mo + 75,2I Li/I Y + 78,2I Li/I Zn 4- 121,7

I. . t F Sr 4.215.5 — 30,1I Sr 4.215,5 — 39,1I Sr/I Ga — 33.6I Sr/I Mo + 0.6I Sr/I Y + 1.8I Sr/I Zn + 27.3

11

7- Ensayo de. una. mezcla de talio e indio- como regulador.

Como se ha visto en los. ensayos precedentes, el análisis semicuantitativo se mejora mediante el empleo de indio o galio. Sin embargo, las deter-minaciones cuantitativas solo' pueden efectuarse parcialmentet por lo que sehan.considerada diferentes mezclas de reguladores con el fin de corregir loserrores. Se ha seleccionado- la. car respondiente al 30 por ciento- de talio y •.7G- porr ciento de indio t ya que según las previsiones teóricas,, deducidas delos ensayos anterio-r.es, dicha proporción debe compensar óptimamente las

TABLA VII

Diferencias, en tanto por ciento, de una solución con 1.000 iigim! de Ca y Na y 300 \ig mide Mg, respecto a otra con 10 ¡xg/mí de cada uno de estos elementos, empleando una

mezcla 30 % TI + 70 %In, como regulador.

I Ga 2.943,6 - 3 8 , 8

I Mo 2.903,1 40.9 ¡|

i¡I TI 2.580,1 —22,3 \:

I Y 3.195,6 —31,3

IL + F A! 3.082,2I Al 3.082,2I Al/I Ga .......I Al,I Mo

—12,4—35,34- 5,94- 9,5

I Al/I TI —16,5I AI/I Y + 5,9

Ii.+ F Cr 2.835,6 —23,2I Cr 2.835,6 —35,2I Cr/I Ga + 5,8I Cr/I Mo 4- 9,7I Cr/I TI + 16,2I Cr/I -Y••'... — 5,8

IL J .F Fe 2.488,1 —18,0I Fe 2.488,1 —32.1I Fe/I Ga + 11,2I Fe/I Mo + 14,9I Fe/I TI —12,6I Fe/I Y — 1,4

I Ga 4.032,9 —44,8

I Mo 3.798,3 —24,3

I T! 5.350,5

I Y 3.788,7

I I .F -I BaI Ba/I

Ba 4.554.0-.• 4.554,0 ..Ga

... —27.0

... --.29,5

... - 29,2

... --27,5

... +31.3

... — 4,1I Ba,I MoI Ba/I TI — 0,7I Ba/I Y + -2,9

IL+K Mn 2.949,2 —16.01 Mn 2.949,2 —25,5I Mn/I Ga + 22,0I Mn/I Mo . + 26,0I Mn/I TI :.... — 4,1I Mn/I Y + 8,5

IL.F Ni 2.416,1 —14,4I Ni 2.416,1 —24,1I Ni/I Ga + 25-,7I Ni/I Mo 4- 28,3'I Ni/I TI — 2,2I Ni/I Y + 10.3

II. .F Pb 2.833,1 — 15,8I Pb 2.833,1 —30.3I Pb/I Ga 4- 14,0I Pb.. I Mo 4- 18.0I Pb/1 TI —10,3I Pb.'I Y- 4- 1,8

IL + F Ti 3Í078.6 —17,6I Ti 3.078.6 —30,0I Ti'I Ga 4- 14.4I Ti/I Mo 4- 18,5I T i l TI — 9.9I Ti/I Y 4- 1.9

II._F Li 6.707,8 —22.3I Li 6.707.8 —22,3I Li/I Ga 4- 40,91 Li I Mo 4- 2,61 Li/I TI 4- 6.4I Li..I Y 4- 10,5

It.,F Sr 4.215.5 27,8I Sr 4.215,5 • 36,0I Sr'I Ga 4- 15.81 Sr/I Mo —15,7I Sr/I TI —12,3I Sr/I Y — 9,7

12

desviaciones positivas obtenidas con el talio con las negativas halladas con elindio, conservándose además la buena sensibilidad alcanzada por este ultimoelemento.

Se ha efectuado un estudio como los precedentes, en presencia de5. 000 Ug/rríl de la citada mezcla. De los resultados indicados en la TablaVII se deduce que con dicho regulador son posibles ambos tipos de determinaciones para todos los elementos. Con el fin de confirmar la validez de esta7conclusiones para diferentes concentraciones de los menores constituyentes,que se indican en la Tabla VIII, se ha llevado a cabo un ensayo análogo al an-terior.

TABLA VIII

Concentración de los menores constituyentes

Elemento Elemento

AlBaCrFeLi

1052

2010

i MuNiPbSrTi

105

200,2

10

Los resultados obtenidos, relacionados en la Tabla IX, confirman lasconclusiones deducidas con el empleo de la mezcla reguladora. Por tanto,pueden determinarse todos los elementos dentro de los márgenes de errorprefijados, aunque el litio, en concentración de 10 |xg/ml, presenta una des-viación ligeramente superior en su determinación cuantitativa. Por otra par-te, cabe destacar que generalmente los mejores valores para las determina-ciones semicuantitativas se obtienen con el empleo del indio.

Curvas de trabajo, sensibilidad y precisión.

Para obtener las curvas de trabajo se ha excitado una serie de solu-ciones patrón en ías condiciones antes indicadas. Dichas soluciones contie-nen 5.000 jig/ml del regulador talio-indio, los patrones internos selecciona-dos atendiendo a los dos ensayos verificados con esta mezcla reguladora, ydiferentes concentraciones de los menores y mayores constituyentes conside-rados.

Los patrones internos utilizados en la determinación cuantitativa delos mayores constituyentes se han escogido entre los estudiados, teniendo encuenta la dispersión de los puntos en sus curvas de trabajo y la precisión ob-

13

TABLA IX

Diferencias, en tanta por ciento, de una solución con 1.000 i.ug/mí de Ca y Na y 300 ¡t.g mide Mg, respecto a otra con 10 ¡.ig/m/ de cada uno de estos elementos, para un nuevoorden de concentración de los menores constituyentes, empleando una mezcla 30 °ó TI +

+ 70 % In como regulador.

I Ga 2.943,6 —25,3

I Mo 2.903,1 —32,3

I TI 2.580,1 — 6,2

I Y 3.195,6 —14,7

I L + F Al 3.082,2 — 5,1I Al 3.082,2 —10,6I Al/I Ga + 19,6I Al/1 Mo + 32,1I Al/I TI — 4,8I Al/I Y + 5,1

IL+F Cr 2.835,6 —20,6I Cr 2.835,3 —26,1I Cr/I Ga — 1,2I C-r/I Mo + 9,0I Cr/I TI -.. —21,4I Cr/I Y —13,6

IL+F Fe 2.488,1 —12,4I Fe 2.488,1 —15,9I Fe/I Ga + 12,6I Fe/I Mo +20,5I Fe/I TI —10,4I Fe/I Y — 1,5

I Ga 4.032,9 —46,2

I Mo 3.798,3 —52,1

I TI 5.350,5 —25,6

I Y 3.788,7 —33,1

IL^F Ba 4.554,0 —24,1

I Ba 4.554,0 —29,0I Ba/I Ga + 32,1I Ba/I Mo + 48,3I Ba/I TI — 4,8I Ba/I Y + 6,2

IL^F Mn 2.949.2 —10.5I Mn 2.949,2 — 10,5I Mn/I Ga + 19,2I Mn/I Mo +.31,7I Mn/I TI — 5,0I Mn/I Y + 1,9

IL + F Ni 2.416,1 —10,3I Ni 2.416,1 —11,0I Ni/I Ga + 19,1I Ni/I Mo + 32,0I Ni/I TI — 5,0I Ni/I Y + 4,0

IL + F Pb 2.833,1 —14,2I Pb 2.833,1 —16,0I Pb/I Ga + 12,1I Pb/I Mo + 23,6I Pb/I TI —10,3I Pb/I Y — 4,4

I L + F Ti 3.078,6 — 6,0I Ti 3.078,6 — 8,9I Ti/I Ga + 21,8I Ti/I Mo i.... + 34,2I Ti/I TI — 3,0I Ti ' I I Y + 6,9

IL + F Li 6.707,8 — 7,2I Li 6.707,8 — 7,2I Li/I Ga + 72,4I Li/I Mo + 93,5I.Li/I TI + 12,2I Li/I Y + 38,7

I L + F Sr 4.215,5 —21,1I Sr 4.215,5 —31,7I Sr/I Ga + 27,1I Sr/I Mo +42,9I Sr/I TI . .„. .„ — 8,5I Sr/I Y :.... + 2,3

tenida. Dicha determinación ha de efectuarse mediante dilución de las muéstras problema, con objeto de evitar las influencias entre los propios constituyentes.

En la Tabla X se indican las líneas analíticas empleadas, así' como lasde los patrones internos elegidos y los intervalos de concentración. La sensi

14

TABLA X

Líneas e intervalos de concentración empleados en las curvas de trabajo u precisionesobtenidas.

Líneaanalítica

Al 3.082,2Ba 4.554,0Ca 4.302,5Cr 2.835,6Fe 2.488,1Li 6.707,8Mg 2.781,4Mn 2.949,2Na 5.890,0Ni 2.416,1Pb 2.833,1Sr 4.215.5Ti 3.078,6

Intervalo deconcentración, fig/ml

2 -0,4-

20 -0,2-4 -0,2-6 -0,2-

20 -1 -0,8-0,2-0,5-

2020

1.000104510

30010

1.00020401025

Línea patróninterno

YTIYGaYTIYYTITIYY

: Y

3.19'5,65.350,53.788,72.943,63.195,65.350,53.195,63.195,65.350,52.580,13.195,63.788,73.193,6

Desviacióntípica relativa, %

+ 5,8± 8,7± 7,0+ 4,4± 6,2+ 6,5+ 6,8± 4,6+ 8,4± 7,1± 4,3± 6,1± 4,8

bilidad obtenida para los menores constituyentes viene expresada por su limite inferior de concentración, que como puede observarse examinando la cita-da tabla es generalmente menor de 1 u g/ml. Las figuras 1 a 3 correspondena algunas de las curvas de trabajo obtenidas.

Finalmente, se ha calculado la desviación típica relativa de todos loselementos, en cada punto de las curvas de trabajo. Las precisiones mediasobtenidas, en tanto por ciento, se relacionan en la misma tabla.

Ampliación del estudio de la mezcla reguladora: concentración máxima per-misible de calcio y sodio.

Atendiendo a los buenos resultados obtenidos con la mezcla talio-indiose ha efectuado un estudio de la eficiencia del regulador para contenidos supe_riores a 1. 000 u g/ml de cada uno de los elementos Ca y Na, con el fin dededucir sus concentraciones máximas permisibles en la determinación de me_ñores constituyentes. Para ello se han preparado dos series de tres solucio-nes: la primera con un contenido constante de sodio (100 Ug/ml), variandoel de calcio entre 1. 900 y 3. 900 yg/ml; la segunda con una. proporción cons-tante de calcio (100 pg/ml), variando la de sodio entre 1. 900 y 3. 900 y, g/ml.En ambas series se ha mantenido fija la concentración de magnesio (300•fX g/ml), de los patrones internos y de los elementos menores constituyentes,

así" como la del regulador en 5. 000 Ug/ml. Los valores superiores de calcioy sodio se han fijado en 3. 900 üg/ml, debido a las limitaciones impuestas porla técnica empleada.

Mediante 4a excitación de estas soluciones se han obtenido las figuras4 a 8, en las que puede observarse, para cada menor constituyentes, la variacion de la intensidad de linea mas fondo, del cociente entre las intensidadesdedinea analítica-y depatron interno, y ds la concentración aparente, con elcontenido de calcio o sodio. De dichas figuras, y con objeto de evaluar las

15

ICr 2835,6I Ga 2943,6 f

0,2 0,40,60,81 2 4 6 8 10 20 40/

Figura 1

Curvas de trabajo de los elementos Cr y Ni.

10

0,1 0,2 0,4 0,6 0,81 2 4 6 SlO 20 400,2 0,4¿,60,81 2

Figura 2 Figura 3

Curvas de trabajo de los elementos Li y Pb. Curvas de trabajo de los elementos Sr y Ti.

3 0

10 •

0,5-

1-ANÁLISIS SEMICUANTITATIVO

2 - CUANTITATIVO

- o Na

/tniPb20 -i

12-

i 1 1

2000 3000 4000

16

3 0

10-

5 -

1 -

0,5-

0,3

1- ANÁLISIS SEMICUANTITATIVO

2- " CUANTITATIVO

- o No

yug/ml Al

5 -4 - 8 =

3 -

2 -

Na

Ca

2000 3000 4000/jg/ml

Figura 4

Influencias de los elementos Ca y Na en las determinaciones de Pb y Al.

Figura 5

Influencias de los elementos Ca y Na en las determinaciones de Mn y Ti.

5 0

1 0 -

5-

-

1 -

1

2

jug/

4 -

2-

1.2-

- ANÁLISIS

mlMn

o—•—

o~

1

SEMICUANTITATIVO

CUANTITATIVO

-g_, —o Un

i i

1

2

2000 3000 4000JÍ q /mi

lOO-i

5 0 -

1-ANÁLISIS SEMICUANTITATIVO

2-

10-

! jug/ml Ti

i 7-1

5-

CUANTITATIVO

-o. Na

Na

2000 3000 4000jug /mi

influencias, se ha calculado paralas determinaciones semicuantitativas, elerror suplementario que puede permitirse, de forma que éste adicionado alobtenido en el estudio de la mezcla talio-indio, para concentraciones de1. 000 ji g/ml de calcio y sodio, no sobrepase el 33 por ciento prefijado. Porotra parte, en las determinaciones cuantitativas se han comparado las equi-valencias en ]¿g/ml de cada una de las relaciones de intensidades con respec-

- 17 -

30-

10-

5 ••

1-

0,5-

0,3

I-ANÁLISIS SEMICUANTITATIVO

2- » CUANTITATIVO

/ig/ml Cr4-

l¡2-

2000 3000 4000

10

5-

I-

0,5-

!-ANÁLISIS SEMICUANTITAT1V0

2- » CUANTITATIVO

2000 3000 4000/jg/ml

Figura 6Influencias de los elementos Ca \ Na en ias determinaciones de Cr y N¡.

Figura 7Influencias de IOÍ elementos Ca y Na en las determinaciones de Fe y Li.

"30-

10-

1-

0,5-

1-ANÁLISIS SEMICUANTITATIVO2- » CUANTITATIVO

jug/mtFe9-7

3-

—o Ca

-o Na

2000 3000 4000

60-

10-

5 -

1-

0,6-

1-ANÁLISIS SEMICUANTITATIVO

2- » CUANTITATIVO

/jg/ml L¡4 -

3-

2 -

1,4-

-o Ca

Na

2000 3000 4000

18

50-

10-

5 -

- pqA4-i

•31

.;]

1-ANALISIS2 - »

Q '"

•nISr

SEMICUANTITATIVOCUANTITATIVO

o Na

°Ca

Na

°Ca 2

2000 3000 4000

100

50

10 H

1-ANALISIS SEMICUANTITATIVO2- » CUANTITATIVO

o Na

2000 3000 4000jug /mi

Figura 8Influencian e los elemenrrs Cs v Na en las determinaciones de Sr y Ba.

to a la concentración real, al variar la proporción de calcio o sodio, con loque si las diferencias obtenidas son inferiores a 4- 10 por ciento serán posibles dichas determinaciones.

Las conclusiones obtenidas, en lo que respecta a la ampliación del intervalo de concentración de los mayores constituyentes, se indican en la Ta-bla XI. También puede observarse que las influencias ejercidas por el calcioson generalmente: superiores a las del sodio, aunque'en las determinacionescuantitativas, debido a que el patrón interno y el menor constituyente sufrenefectos depresores similares, se reducen de forma apreciable en la mayoríade los casos.

. TABLA XI

Límites máximas de concentración ds calcio y scdio para U. determinación de menoresconstituyentes.

AlBaCrFeLi . . .Mn . . ..NiPbSrTi

' ' Límite, p.g/ml de Ca, Na oCa + Na (indistintamente)

Determinacióni semicuantitativa

3.000C>(*)

2.000; 2.000

3.0003.0002.0002.000

' 3.000¡

Determinacióncuantitativa

4.0004.0003 0002.0003 000

(*)3 000

(*)4 0004.000

Límite, ¿tg/ml100 /xg/m

de Ca o Na para1 de Na o Ca.

Determinaciónsemieuantitativa

3.900 de Na3.900 de Na3.900 de Na2.900 de Ca3.900 de Na3.900 de Na3.900 de Na2.900 de Ca3.90O de Na3.900 de Na

Determinacióncuantitativa

3.900 de Ca2.900 de Ca3.900 de Ca

2.900 de Na

(*) No se ha podido superar el límite de 1.000 |xg/ml de Ca + 1.000 iig.'m! de Na.

19

B I B L I O G R A F Í A

1. KOPP, J . F . j K R O N E R , K. C. ; Appl. Spectroscopy, 19, 155-59(1965)

2. LOGINOVA, L. G. ; Jour. Anal. Chem. USST, 14, 232-36(1959).

3. KULCSAR, M. ; Chem. AnaL , Warsaw, 7, 231-38(1962).

4. UZUMASA, Y, NASU, Y. y SEO, T. j Nippon Kagaku Zasshi, 79, 1929-35(1958).

5. HAFFTY, J. ; Geg. Survey. Paper 1540 A (1960).

6. JAY.COX, E.K. ; Anal. Chem., 22, 1115-18(1950).

7. BACHELDER, M. C. , CONWAY, J .G. , NACHTRIEB, N. H. y WILDI,A. B.S. ; USAEC, Report MDDC-511 (1946).

J. E . N . 212-DQ/I 74 J. E. N. 212-DQ/ l 74

Junta do Energía Nuclear, División de Química, Hadrid."Estudio de la influencia del calcio, magnesio y

sodio en un método de análisis espectrografico deaguas naturales"

DÍAZ GUERRA, J.P. y CAPDEVILA, C. (1969) 19 pp. 8 figs. 11 tabls. 7 refs.Se han estudiado las influencias de 1000 Jig/ml de calcio y sodio y 300

¡Ag/ml de magnesio en la determinación espectrográfica de Al, Ba, Cr, Fe, LiMn, Ni, Pb, Sr y Ti, menores constituyentes en aguas naturales. Con objeto deeliminarlas se han ensayado como reguladores espectroquímicos los elementosGa, In, La, TI y Zn, así coico una mezcla conteniendo 20$ TI—70% In.

Mediante la citada mezcla y Ga, TI e Y como patrones internos, la exactitudobtenida para determinaciones cuantitativas es mejor del 10$. Por otra parte,

Junta de Energía Nuclear, División de Química, Hadrid."Estudio de la influencia del ca lc io , magnes io y

sodio en un método de aná l i s i s e spec t rogra f i co deaguas naturales"

DÍAZ GUERRA, J.P. y CAPDEVILA, C. (1969) 19 pp. 8 figs. 11 tabls 7 refs.Se han estudiado las influencias de 1000p.g/ml de calcio y sodio y 300

[Ag/ml de magnesio en la determinación espectrográfica de Al, Ba, Cr, Fe, Li,Hn, Ni, Pb, Sr y Ti, menores constituyentes en aguas naturales. Con objeto deeliminarlas se han ensayado como reguladores espectroquímicos los elementosGa, In, La, TI y Zn, así como una mezcla conteniendo 30$ TI-70% In.

Hedíante la citada mezcla y Ga, TI e Y como patrones internos, la exactitudobtenida para determinaciones cuantitativas es mejor del 10$. Por otra parte,

J . E . N . 2 1 2 - D Q / I 7 4

Junta de Energía Nuclear, División de Química, Madrid.

"Estudio de la influencia del calcio, magnesio ysodio en un método de análisis espectrografico deaguas naturales"

DÍAZ GUERRA, J.P. y CAPDEVILA, C. (1969) 19 pp. 8 figs. 11 tabls. 7 refs.Se han estudiado las influencias de 1000 JAg/ml de calcio y sodio y 300

].;. g/ml de magnesio en la determinación espectrográf i ca de Al, Ba, Cr, Fe, Li,Hn, Ni, Pb, Sr y Ti, menores constituyentes en aguas naturales. Con objeto deeliminarlas se han ensayado como reguladores espectroquímicos los elementosGa, In, La, TI y Zn, así como una mezcla conteniendo 30$ T1-70/Ó In.

Mediante la citada mezcla y Ga, TI e Y como patrones internos, la exactitudobtenida para determinaciones cuantitativas es mejor del 10$. Per otra parte,

J . E . N. 212-DQ/I 74

Junta de Energía Nuclear, División de Química, Hadrid."Es tudio de la influencia del ca lc io , magnes io y

sodio en un método de análisis espectrografico deaguas naturales"

DÍAZ GUERRA, J.P. y CAPDEVILA, C (1969) 19 pp. 8 figs. 11 tabla. 7 refs.Se han estudiado las influencias de 1000 JAg/ml de calcio y sodio y 300

p, g/ml de magnesio en la determinación espectrográfica de Al, Ba, Cr, Fe, Li,Hn, Ni, Pb, Sr y Ti, menores constituyentes en aguas naturales. Con objeto deeliminarlas se han ensayado como reguladores espectroquímicos los elementosGa, In, La, TI y Zn, así como una mezcla conteniendo 30$ Tl-70$ In.

Mediante la citada mezcla y Ga, TI e Y como patrones internos, la exactitudobtenida para determinaciones cuantitativas es mejor del 10$. Por otra parte,

también se han mejorado las determinaciones semicuantitativas con el empleode 6a, In o la mezcla Tl-ln.

Un estudio mas completo ha mostrado que es posible la determinación de al-gunos elementos para concentraciones de hasta 4000 Jlg/ml de calcio, sodio oambos.

La desviación típica media es de | 6$.

también se han mejorado las determinaciones semicuantitativas con el empleode Ga, In o la mezcla Tl-ln.

Un estudio mas completo ha mostrado que es posible la determinación de al-gunos elementos para concentraciones de hasta 4000 Jig/ml de calcio, sodio oambos.

La desviación típica media es de í 6$.

también se han mejorado las determinaciones semicuantitativas con el empleode Ga, In o la mezcla Tl-ln.

Un estudio mas completo ha mostrado que es posible la determinación de al-gunos elementos para concentraciones de hasta 4000 Jig/ml de calcio, sodio oambos

La desviación típica media es de I 6$:

también se han mejorado las determinaciones semicuantitativas con el empleode Ga, In o la mezcla Tl-ln.

Un estudio mas completo ha mostrado que es posible la determinación de al-gunos elementos para concentraciones de hasta 4000 jxg/ml de calcio, sodio oambos-

La desviación típica media es de I 5%,

J . E . N . 212-DQ/l 74 J . E . N. 212-DQ/ l 74

Junta de Energía Nuclear, División de Química, Madrid."The iníluence of ca lc ium, magnes ium, and

sodium on the spec t rograph ic ana lys is of na tu r a lwater s1.1

DÍAZ GUERRA, J.P. y CAPDEVILA, C. (1969) 19 pp. 8 f i gs . 11 tabls. 7 refs.

The influences of 1000 jjg/ml of calcium and sodium and 300 ; g/ml of magne-

sium, on the spectroriraphic determination of A l , Ba, Cr, Fe, Lí, Hn, Ni, Pb, Sr

and T i , minor constituents in natural waters, have been studied, In order to

elimínate them, the elements Ga, In, La, TI and Zn, as well as a mixture

containing 30 % Tl-70 % In, have been tested as spectrochemical buffers.

By means of the mentioned mixture and Ga, TI and Y as interna! standards, the

accuracy obtained for the quantitative determinations is better than 10 %, pn

the other hand the semíquantitative determinations are improved through the use

Junta de Energía Nuclear, División de Química, Madrid." T h e inf luence of c a l c i u m , m a g n e s i u m , and

sodium on the spectrographic analysis of naturalwaters'.1

DÍAZ GUERRA, J.P. y CAPDEVILA, C. (1969) 19 pp. 8 figs. 11 tabls. 7 refs.The influences of 1000 ¡i. g/ml ctf calcium and sodium and 300, g/ml of magne-

sium, on the spectrographic determination of Al, Ba, Cr, Fe, Li, Hn, Ni, Pb, Srand Ti, minor constituents in natural waters, have been studied. In order toelimínate them, the elements Ga, In, La, TI and Zn, as well as a mixturecontaining 3C$ Tl-70 % In, have been tested as spectrochemical buffers,

By means of the mentioned mixture and Ga, TI and Y as internal standards, theaccuracy obtained for the quantitative determinations is better than 1Q %. Onthe other hand the semiquantitative determinations are improved through the use

J.E.N. 212-DQ/l 74 J.E.N. 212-DQ/l 74

Junta de Energía Nuclear, División de Química, Madrid.

"The influence of calcium, magnesium, andsodium on the spectrographic analysis of naturalwaters"

DÍAZ GUERRA, J.P, y CAPDEVILA, C. (1969) 19 pp. 8 f i gs , 11 tabls. 7 refs.

The influences of 1000 p.g/ml of calcium and sodium and 300 üg/ml of magne-

sium, on the spectrographic determination of A l , Ba, Cr, Fe, L i , Mn, Ni, Pb, Sr

and T i , minor constituents in natural waters, have been studied, In order to

elimínate them, the elements Ga, In, La, TI and Zn, as well as a mixture

containing 30 % Tl-70 % In, have been tested as spectrochemical buffers.

By means of the mentioned mixture and Ga, TI and Y as internal standards, the

accuracy obtained for the quantitative determinations is better than 10 %, 0n

the other hand the semiquantitative determinations are improved through the use

Junta de Energía Nuclear, División de Química, Madrid"The influence of ca lc ium, magnes ium, and

sodium on the spec t rograph ic ana lys i s of na tu ra lwaters1.1

DÍAZ GUERRA, J.P. y CAPDEVILA, C. (1969) 19 pp. 8 f i gs , 11 tabls, 7 refs.

The influences of 1000!' g/ml of calcium and sodium and 300 p,g/ml of magne-

sium, on the spectrographic determinaticn of A l , Ba, Cr, Fe, L i , Mn, Ni, Pb, Sr

and T i , minor constituents in natural waters, have been studied, In order to

elimínate them the elements Ga, In, La, TI and Zn, as well as a mixture

containing 30 % Tl-70 % In, have been tested as spectrochemical buffers.

By means of the mentioned mixture and Ga, TI and Y as internal standards, the

accuracy obtained for the quantitative determinations is better than 10 %. 0n

the other hand the semiquantitative determinations are improved through the use

of Qa, In, or the Tl-ln mixture. of Ga, In, or the Tl-ln mixture.A further study has shown that i t is possible the determination of sorae of A further study has shown that i t is possible the determination of some of

the elements up-to a concentration of OTO pg/ml of calcium sodium, or both. the elements up to a concentration of 4000 fig/ml of calcium sodium, or both.The average standard devi ati on i s about iñ%. ' The average standard devi ati on i s about í 6 %.

of 6a, In, or tho Tl-ln mixture. of Ga, In, or the Tl-ln mixture.A further study has shown that i t is possible the determination of some of A further study has shown that i t is possible the determination of some of

the elements up to a concentration of 4000 jig/ml of calcium sodium, or both. the elements up to a concentration of 4000 pg/ml of calcium sodium, or both.The average standard deviation is about I 6 %. The average standard deviation is about i 6 %.