Estensione dell'analisi di rischio sanitario ambientale a ... · Analisi di rischio per siti...

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Estensione dell'analisi di rischio sanitario ambientale a contaminazioni di nanomaterali in sistemi acquiferi Carlo Bianco, Tiziana Tosco, Rajandrea Sethi Roma – 11 Febbraio 2020

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Estensione dell'analisi di rischio sanitario ambientale a contaminazioni di nanomaterali in

sistemi acquiferi

Carlo Bianco, Tiziana Tosco, Rajandrea Sethi

Roma – 11 Febbraio 2020

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Introduzione

NP di origine naturale

NP di origine antropica

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Introduzione

Nanoparticelle di

origine antropica (es.

microplastiche)

e naturale (es. batteri)

Contaminanti Innocue

(adapted from Freyria, 2007)

Colloidi naturali + contaminanti adsorbiti

Trasporto mediato

da colloidi

Argille, NP

ingegnerizzate

per la bonifica

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Introduzione

❑ Valutazione dei potenziali rischi associati a rilasci di nanoparticelle (NP):▪ Sorgenti diffuse

□ Stimare le concentrazioni attese di NP nei diversi comparti ambientali → basse concentrazioni

▪ Sorgenti puntuali (discariche, siti industriali)

□ Scala locale

□ Concentrazioni potenzialmenteelevate

□ Potenziali effetti cronici sulla

salute umana

Pochi studi, assenza di

procedure standard

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Introduzione

❑ Valutazione dei potenziali rischi associati a rilasci di nanoparticelle (NP):▪ Sorgenti diffuse

□ Stimare le concentrazioni attese di NP nei diversi comparti ambientali → basse concentrazioni

▪ Sorgenti puntuali (discariche, siti industriali)

□ Scala locale

□ Concentrazioni potenzialmenteelevate

□ Potenziali effetti cronici sulla

salute umana

□ Pochi studi, assenza di

procedure standard

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Analisi di rischio per siti contaminati

❑ Riferimento: Procedura ASTM▪ Sviluppata per composti chimici

(no NP)

▪ Risultati: rischio per la salute umana in termini di HQ e ILCR

❑ Approccio su 3 livelli, 3 step:▪ Identificazione dei percorsi di migrazione

▪ Simulazione del trasporto dei contaminanti →modelli di trasporto (analitici, numerici) → C al POE, mappe di concentrazione

▪ Stima dell’impatto sui recettori potenziali → parametri di tossicità/cancerogenicità (Chronic Reference Dose, Slope Factor) →rischio al POE, mappe di rischio

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Analisi di rischio per siti contaminati

DAFLDFK

C

SNAF sw

POE

soil ==

RfD

ECHQ POE =

SFECILCR POE =

Trasporto

Rischio tossico

Rischio cancerogeno

Soluti

Concentrazione in massa

❑ Riferimento: Procedura ASTM

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Ruolo della dimensione delle NP

DAFLDFK

C

SNAF sw

POE

soil ==

RfD

ECHQ POE =

SFECILCR POE =

Trasporto

Rischio tossico

Rischio cancerogeno

Soluti

Concentrazione in massa

❑ Riferimento: Procedura ASTM

NP sistema complesso

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Ruolo della dimensione delle NP

Trasporto

Rischio tossico

Rischio cancerogeno

Soluti

Concentrazione in massa

❑ Riferimento: Procedura ASTM

NP sistema complesso

𝑁𝐴𝐹 = 𝑓(𝑑𝑝)

𝐻𝑄 = 𝑓(𝑑𝑝)

𝐼𝐿𝐶𝑅 = 𝑓(𝑑𝑝)

Meccanismi di migrazione delle NP sono diversi da quelli dei soluti

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Ruolo della dimensione delle NP

Trasporto

Rischio tossico

Rischio cancerogeno

Soluti

Concentrazione in massa

❑ Riferimento: Procedura ASTM

𝑁𝐴𝐹 = 𝑓(𝑑𝑝)

𝐻𝑄 = 𝑓(𝑑𝑝)

𝐼𝐿𝐶𝑅 = 𝑓(𝑑𝑝)

Meccanismi di migrazione delle NP sono diversi da quelli dei soluti

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Ruolo della dimensione delle NP

Trasporto

Rischio tossico

Rischio cancerogeno

Soluti

Concentrazione in massa

❑ Riferimento: Procedura ASTM

NP sistema complesso

𝑁𝐴𝐹 = 𝑓(𝑑𝑝)

𝐻𝑄 = 𝑓(𝑑𝑝)

𝐼𝐿𝐶𝑅 = 𝑓(𝑑𝑝)

La tossicità non dipende soltanto dalla composizione chimica della particella, ma anche dalla sua dimensione

Ag

Ag

Ag

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Analisi di rischio per siti contaminati da NP

Tosco, Sethi (2018) Human health risk assessment for aquifer systems at nanoparticle-contaminated sites

❑ Procedura ASTM modificata per NPs▪ Distribuzione granulometrica

▪ Suddivisione in classi

▪ Concentrazioni in numero

▪ Trasporto e tossicità → f(dp)

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Analisi di rischio per siti contaminati da NP

iiisw

iPOE

isoil

i DAFLDFKC

SNAF == ,

,

,

E

RfD

NmE

RfD

CHQ

i i

iPOEwi

i i

iPOE

=

=

,,,

Trasporto

Rischio tossico

Rischio cancerogeno

Tosco, Sethi (2018) Human health risk assessment for aquifer systems at nanoparticle-contaminated sites

❑ Procedura ASTM modificata per NPs▪ Distribuzione granulometrica

▪ Suddivisione in classi

▪ Concentrazioni in numero

▪ Trasporto e tossicità → f(dp)

▪ Rischio totale Σ (classi)

( ) ( ) ESFNmESFCILCRi

iiPOEwi

i

iiPOE == ,,,

( ) ( ) ESFNmESFCILCRi

iiPOEwi

i

iiPOE == ,,,

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Strumenti per AdR-NP: Trasporto

Micro- and Nano-particles transport, filtration and clogging Model – Suite

https://areeweb.polito.it/ricerca/groundwater/software

❑ Simulazione cinetiche di deposizione e rilascio NP

❑ Possibilità di includere parametri di trasporto “size-dependent”

( )( )

( )

( )( )

0

, ,

b

m m m

b

ca

s cc q c D

t t x x x

sf c s c

t

+ + − =

=

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Strumenti per AdR-NP: tossicità

❑ Tossicità delle NP:▪ Dipendente da fattori sia

biologici che fisici

▪ La dimensione parametro fondamentale

❑ Parametri di tossicità “size-dependent”▪ Pochi studi in letteratura

▪ Ad oggi non disponibiliparametri ufficiali, seppur fondamentali

▪ Necessari studi ecotossicologiciper determinare SF e RfD

Marano F., Rodrigues-Lima F., Dupret JM., Baeza-SquibanA., Boland S. (2016) Cellular Mechanisms of NanoparticleToxicity.

Modif. from: Asghari, Johariet al.(2012). Toxicity of various silver nanoparticles compared to silver ions in Daphnia magna.Journal of Nanobiotechnology, 10(1), pp. 14.

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Analisi di rischio per siti contaminati da NP

From: Tosco, Sethi(2018) Human health risk assessment for aquifer systems at nanoparticle-contaminated sites

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Esempio di applicazione

❑ NP di argento▪ Prove di trasporto in colonna:

□ 2 dimensioni: 10 nm, 65 nm

□ Sabbia silicea, L=11.5 cm

□ q=9.1·10-5 m/s, C=10 mg/l

□ Conc. NaCl: 10, 30, 50 mM

❑ Rilascio da discarica:▪ Rilascio di nanoparticelle di Ag:

□ 15 mg/l D10nm, RfD=2.3·10-2 mg/kg/d

□ 15 mg/l D65nm , RfD=3.6·10-2 mg/kg/d

□ 7.5 mg/l D10nm + 7.5 mg/l D65nm

Bianco,Tosco, Mondino, Sethi (in preparation)

10 nm 65 nm

Sonicating bath

Peristaltic pump

Spectrophotometer

column

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Esempio di applicazione

❑ Rilascio da discarica, livello 3:▪ Simulazione trasporto con MNM3D:

□ Equazione non approssimata per NP

□ Soluzione numerica, livello 3

Bianco,Tosco, Mondino, Sethi (in preparation)

D = 10 nm D = 65 nm Mix

HQ

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Conclusioni

❑ Per implementare una procedura di analisi di rischio per siti contaminati da nanomateriali è necessario includere caratteristiche specifiche delle NP

▪ Necessario adattare/estendere i modelli esistenti → procedura ASTM per analisi di rischio RBCA (soluti)

❑ Aspetti chiave:▪ I meccanismi di trasporto delle NP sono “size-dependent” e

diversi da quelli dei soluti

▪ assunzioni/sempificazioni per poter applicare i modelli esistenti o modelli numerici ad hoc

▪ La tossicità dipende dalla dimensione delle NP

□ Parametri di tossicità (RfD, SF) ad oggi sostanzialmente non disponibili

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Contatti

Carlo Bianco, Tiziana Tosco, Rajandrea Sethi

Groundwater Enigneering Group

Politecnico di Torino – Dipartimento di Ingegneria per l’Ambiente, il Territorio e le Infrastrutture (DIATI)

□ Email: [email protected]

□ Tel: +39 011 0907611

□ Sito web: https://www.polito.it/groundwater

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Backup slides

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Adattamento procedura ASTM per le NP Trasporto in falda

Deposizione lineare StrainingBlocking

Ripening

Deposizione e rilascio di particelle

( ) ( ) ( ) ( )

( ) ( )

−−=−

=−+−

+

isidiwiiais

iwiwisiw

NkNkNt

NDuNNt

Nt

,,,,,

,,,,

11

01

1=i

is

is

iN

N

max,

,1−=

B

isi NA ,1 +=

+=

50

50

d

xdi

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Adattamento procedura ASTM per le NP Trasporto in falda

Deposizione e rilascio di particelle

( ) ( ) ( ) ( )

( ) ( )

−−=−

=−+−

+

isidiwiiais

iwiwisiw

NkNkNt

NDuNNt

Nt

,,,,,

,,,,

11

01

( ) ( ) ( ) 0=+−+

CCDuCRC

t

Implementazione nei tool di trasporto 3D della procedura standardTrasporto di NP approssimato con soluzioni analitiche (Livello 2)

Assunzioni:

▪ Ogni classe di NP è trasportata in modo indipendente

▪ Le interazioni delle NP con il mezzo poroso (attachment/ detachment cinetico) possono essere approssimate con meccanismi caratteristici deisoluti

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Esempio di applicazione

❑ NP di argento▪ Prove di trasporto in colonna:

□ 2 dimensioni: 10 nm, 65 nm

□ Sabbia silicea, L=11.5 cm

□ q=9.1·10-5 m/s, C=10 mg/l

□ Conc. NaCl: 10, 30, 50 mM

Bianco,Tosco, Mondino, Sethi (in preparation)

10 nm 65 nm

Sonicating bath

Peristaltic pump

Spectrophotometer

column

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Esempio di applicazione

❑ NP di argento▪ Prove di trasporto in colonna:

□ 2 dimensioni: 10 nm, 65 nm

□ Sabbia silicea, L=11.5 cm

□ q=9.1·10-5 m/s, C=10 mg/l

□ Conc. NaCl: 10, 30, 50 mM10 nm 65 nm

D = 10 nm D = 65 nm

I.S. I.S.

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Esempio di applicazione

❑ NP di argento▪ Prove di trasporto in colonna:

□ 2 dimensioni: 10 nm, 65 nm

□ Sabbia silicea, L=11.5 cm

□ q=9.1·10-5 m/s, C=10 mg/l

□ Conc. NaCl: 10, 30, 50 mM

▪ Fitting con MNMs 2015

□ Blocking irreversibile

→Approssimato con

adsorbimento lineare

□ Attachment lineare irr.

→Approssimato con

degradazione 1° ordine

10 nm 65 nm

Bianco,Tosco, Mondino, Sethi (in preparation)

Parameter 10 nm 65 nm

Site 1

Attachment rate ka1 (s-1

)

Degradation rate λ=ε· ka1 (s-1

)

4.96·10-8

9.92·10-9

2.16·10-7

4.25·10-8

Site 2

Attachment rate ka2 (s-1

)

Maximum dep. conc. smax2 (-)

Retardation coeff. (-)

5.79·10-4

1.61·10-6

n.d.

1.21·10-3

5.00·10-5

n.d.

1

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Esempio di applicazione

❑ Rilascio da discarica:▪ Rilascio di nanoparticelle di Ag:

□ 15 mg/l D10nm, RfD=2.3·10-2 mg/kg/d

□ 15 mg/l D65nm , RfD=3.6·10-2 mg/kg/d

□ 7.5 mg/l D10nm + 7.5 mg/l D65nm

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Esempio di applicazione

❑ Rilascio da discarica, livello 2:▪ Soluzione analitica approssimata:

□ 15 mg/l D10nm, RfD=2.3·10-2 mg/kg/d

□ 15 mg/l D65nm , RfD=3.6·10-2 mg/kg/d

□ 7.5 mg/l D10nm + 7.5 mg/l D65nm

A=3920 m2

A=819 m2

A=2033 m2

D = 10 nm

D = 65 nm

Mix

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Esempio di applicazione

❑ Rilascio da discarica, livello 3:▪ Simulazione trasporto con MNM3D:

□ Equazione non approssimata per NP

□ Soluzione numerica, livello 3

□ Trasporto dipendente dalla dimensione delle NP

Bianco,Tosco, Mondino, Sethi (in preparation)

D = 10 nm D = 65 nm Mix

HQ